Acidez y Complejos

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO CUALITATIVO
NDICE
I. II. III. IV. V. VI.
Objetivos..2 Fundamento terico2 Datos y tratamiento de datos5 Observaciones12 Conclusiones..13 Bibliografa..13
Acidez y Complejos
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ACIDEZ Y COMPLEJOS
I. OBJETIVOS Calcular la constante de formacin de un complejo por el mtodo potenciomtrico. Comprender la formacin de complejos y el comportamiento acido- base del EDTA.
II.
FUNDAMENTO TERICO
Cuando trabajamos con especies que pueden encontrarse bajo varias formas dependiendo del pH del medio por ejemplo, puede ser necesario conocer cada una de ellas a los efectos de poder describir el sistema. Por ejemplo, para un cido poliprtico H2A, pueden establecerse los equilibrios y Lo que tambin puede ser escrito como la secuencia
Esto quiere decir que si nosotros colocamos una cierta concentracin inicial C cido en solucin acuosa, cuando se establezcan los equilibrios respectivos, esta cantidad inicial ser igual a
Es posible definir entonces la fraccin de cada especie, , como el cociente
Claramente se tiene que cumplir que
Para encontrar los valores de las distintas fracciones pueden emplearse las siguientes ecuaciones derivadas de los correspondientes balances de masa y de las expresiones de las constantes de equilibrio:
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Una informacin interesante se obtiene con mayor facilidad de la correspondiente representacin versus pH
Grafica versus pH
De esta manera se puede observar las zonas de pH donde predomina una u otra especie del equilibrio. Fundamentos del equilibrio de formacin de complejos Existe un tipo de equilibrio de gran utilidad en el anlisis qumico, as como en distintas reas de la ciencia. Bsicamente se trata de la unin entre un in central, generalmente un in metlico y otro compuesto qumico, conocido como ligando y con capacidad de neutralizar cargas positivas, que se ubica alrededor del in central. Este conjunto se lo conoce como complejo
Unin entre un in central y otro compuesto qumico
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Una sustancia que forma complejo con un in metlico se denomina ligando. La formacin de complejos a menudo se lleva a cabo por pasos, y en cada paso se aade un ligando mas
En el caso de complejos metlicos suele escribirse la constante de equilibrio para la formacin de los mismos, es decir que para el ejemplo anterior sera
Estas constantes son conocidas como constantes de formacin o constantes de estabilidad. Propiedades del EDTA Si bien se disponen de un importante nmero de ligandos que resultan adecuados para la cuantificacin de distintos metales, existe uno que se destaca por su amplio uso en titulaciones complejo mtricas, el cido etilendiamintetractico, tambin conocido con las siglas EDTA
cido aminocarboxlico
Este es un cido aminocarboxlico tiene 6 sitios bsicos con los que puede ocupar la misma cantidad de sitios alrededor de la mayora de los cationes con los que forma complejos. (Estos sitios son los cuatro grupos carboxilos y los dos grupos amino) Esta posibilidad de ocupar mltiples sitios permite que la estequiometria sea uno a uno con estos metales. Una de las ventajas que presenta este ligando es que no solo forma complejos con una gran cantidad de iones sino que las respectivas constantes de formacin son elevadas. Acidez y Complejos Pgina 4
Influencia del pH en el comportamiento del EDTA El EDTA no solo es necesario analizarlo desde el punto de vista de su capacidad acomplejante sino tambin desde el punto de vista cido base, puesto que es un cido poliprtico, con pKa: pKa1 0.0 pKa2 1.5 pKa3 2.0 pKa4 2.7 pKa5 6.1 pKa6 10.21 Esto se puede simbolizar considerando la disociacin de los carboxilos
Este anlisis desde el punto de vista cido base es importante puesto que la especie que forma los complejos es la totalmente disociada, Y4-. Por este motivo las titulaciones complejo mtricas deben ser realizadas a pH controlado, puesto que por encima de pH 10,2 la forma Y4- es la que predomina.
III.
DATOS Y TRATAMIENTO DE DATOS
a) Estandarizacin del NaOH Datos tericos: Peso equivalente del hidrogenftalato cido de potasio (C8H5KO4) = 204.23 g Datos experimentales: Masa hidrogenftalato cido de potasio (g) 0.31 Volumen de NaOH (ml) 16.1
Entonces:
( [
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) [ ] ] (
)
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[
b) Para la sal sdica
Tabla de la titulacin del EDTA con el volumen de NaOH utilizado:
Vol. NaOH (ml) 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 20.0 21.0 22.0 23.0 24.0 25.0
pH 3.99 4.43 4.92 5.20 5.46 5.70 5.86 6.08 6.31 6.59 7.03 8.30 9.45 9.69 9.97 10.19 10.38 10.55 10.72 10.85 11.02 11.16 11.32 11.49 11.64 11.79
Figura Nro1. Grafica de la titulacin Volumtrica del EDTA vs NaOH
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Tabla de la primera derivada de Sal sdica (10 mL):
Vol. NaOH (ml) 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 20.0 21.0 22.0 23.0 24.0 25.0
0.44 0.49 0.28 0.26 0.24 0.16 0.22 0.23 0.28 0.44 1.27 1.15 0.24 0.28 0.22 0.19 0.17 0.17 0.13 0.17 0.14 0.16 0.17 0.15 0.15
Figura Nro 2. Grafica de pH /V vs Volumen de NaOH
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Tabla de la segunda derivada para la sal sdica (10 mL) Vol. NaOH (ml) 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 20.0 21.0 22.0 23.0 24.0
( )
0.05 -0.21 -0.02 -0.08 0.06 0.01 0.05 0.16 0.83 -0.12 -0.91 0.04 -0.06 -0.03 -0.02 0.00 -0.04 0.04 0.04 0.03 0.02 0.01 -0.02 0.00
Figura Nro3. Grafica de (pH /V)/V vs Volumen de NaOH
Calculando la concentracin de la sal : Siendo las reacciones que se dieron las siguientes:
#Equivalente (EDTA) = # Equivalente NaOH [ ] [ ] ( ) Sabiendo que, =1 entonces: [ [ ] ] ( ) ( )
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Titulacin Volumtrica del EDTA en presencia de un exceso de otros iones Sal sdica (10 mL) CaCL2 (1 mL) Vol. NaOH (ml) 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0 20.5 21.0 21.5 22.0 22.5 23.0 23.5 24.0 24.5 25.0 pH 2.32 2.43 2.53 2.64 2.78 2.99 3.05 3.26 3.44 3.79 4.15 4.57 4.90 5.18 5.41 5.58 5.77 5.94 6.10 6.27 6.45 6.71 6.98 7.52 8.94 9.33 9.64 9.92 10.11 10.22 10.39 10.52 10.63 10.77 10.95 11.08 11.16 11.27 11.38 11.47 11.59 11.70
Figura Nro4. Grafica de la titulacin Volumtrica del EDTA + CaCL2 vs NaOH
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Tabla de la primera derivada de sal sdica (10 mL) CaCl2 (1 mL)

Vol. NaOH (ml) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16 16.5 17 17.5 18 18.5 19 19.5 20 20.5 21 21.5 22 22.5 23 23.5 24 24.5 25 ( 0.11 0.1 0.11 0.14 0.21 0.06 0.21 0.18 0.35 0.72 0.84 0.66 0.56 0.46 0.34 0.38 0.34 0.32 0.34 0.36 0.52 0.54 1.08 2.84 0.78 0.62 0.56 0.38 0.22 0.34 0.26 0.22 0.28 0.36 0.26 0.16 0.22 0.22 0.18 0.24 0.22 )
Figura Nro 5. Grafica de pH /V vs Volumen de NaOH
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Tabla de la primera segunda derivada de sal sdica (10 mL) CaCl2 (1 mL) Vol. NaOH (mL) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16 16.5 17 17.5 18 18.5 19 19.5 20 20.5 21 21.5 22 22.5 23 23.5 24 24.5 ( -0.01 0.01 0.03 0.07 -0.15 0.15 -0.03 0.17 0.74 0.24 -0.36 -0.2 -0.2 -0.24 0.08 -0.08 -0.04 0.04 0.04 0.32 0.04 1.08 3.52 -4.12 -0.32 -0.12 -0.36 -0.32 0.24 -0.16 -0.08 0.12 0.16 -0.2 -0.2 0.12 0 -0.08 0.12 -0.04 )
Figura Nro6. Grafica de (pH /V)/V vs Volumen de NaOH
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Calculando la concentracin pedida: Siendo las reacciones que se dieron las siguientes:
#Equivalente (CaCl2) = # Equivalente NaOH [ [ ] ] ( [ ) ( ) ] ( )
) (
#Equivalente (EDTA) = # Equivalente( [ ( ] [ ] ( ) [
) + ] (
# Equivalente NaOH )
) (
) (
IV.
OBSERVACIONES
El hidrogenftalato cido de potasio presenta una apariencia cristalina y es de color blanco con fcil disolucin sobre el agua. Se observ que el volumen de NaOH se increment con respecto al primero debido a que se agreg otro ion. El salto de pH registrado por el potencimetro fue cuando se agreg el mismo volumen de NaOH para ambas muestras siendo ligeramente primero la muestra sin el ion CaCl2.
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V.
CONCLUSIONES La aplicacin del mtodo de las derivadas resulto ser muy til y prctico para determinar grficamente los puntos equivalentes de una solucin. Las constantes halladas estn en funcin de la temperatura. Al agregar el ion se comprueba el aumento de volumen de NaOH a utilizar para hallar el punto equivalente. En el caso de sal + CaCl2 en su grafica de la primera derivada se observa dos alzamientos producto de l ion agregado.
VI.
BIBLIOGRAFA
Manual de Anlisis Qumico Cuantitativo, Juscamaita Lora Erik, 1993.Consultado el da 20 de Noviembre del 2011. http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/ocw/course/view.php?id=3&topic=7 http://es.easycalculation.com/chemistry/acid-base.php
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Objetivos..2 Fundamento terico2 Datos y tratamiento de datos5 Observaciones12 Conclusiones..13 Bibliografa..13

Es posible definir entonces la fraccin de cada especie, , como el cociente

Claramente se tiene que cumplir que

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DATOS Y TRATAMIENTO DE DATOS

Tabla de la titulacin del EDTA con el volumen de NaOH utilizado:

Figura Nro1. Grafica de la titulacin Volumtrica del EDTA vs NaOH

Tabla de la primera derivada de Sal sdica (10 mL):

Figura Nro 2. Grafica de pH /V vs Volumen de NaOH

Figura Nro3. Grafica de (pH /V)/V vs Volumen de NaOH

#Equivalente (EDTA) = # Equivalente NaOH [ ] [ ] ( ) Sabiendo que, =1 entonces: [ [ ] ] ( ) ( )

Figura Nro4. Grafica de la titulacin Volumtrica del EDTA + CaCL2 vs NaOH

Tabla de la primera derivada de sal sdica (10 mL) CaCl2 (1 mL)

Figura Nro 5. Grafica de pH /V vs Volumen de NaOH

Figura Nro6. Grafica de (pH /V)/V vs Volumen de NaOH

#Equivalente (CaCl2) = # Equivalente NaOH [ [ ] ] ( [ ) ( ) ] ( )

#Equivalente (EDTA) = # Equivalente( [ ( ] [ ] ( ) [

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