INTRODUCCION

La conducción de una corriente eléctrica a través de una solución de

un electrolito involucra la migración de especies cargadas
positivamente hacia el cátodo y especies cargadas negativamente
hacia el ánodo. La conductancia de una solución, que es una medida
del flujo de corriente que resulta de la aplicación de una fuerza
eléctrica dada, depende directamente del número de partículas
cargadas que contiene. Todas los iones contribuyen al proceso de
conducción, pero la fracción de corriente transportada por cada
especie está determinada por su concentración relativa y su
movilidad inherente en el medio.
La aplicación de las mediciones de conductancia directa al análisis
es limitada porque es una propiedad de naturaleza no selectiva. Los
usos principales de las mediciones directas han estado confinados al
análisis de mezclas binarias de agua-electrolito y a la determinación
de la concentración total del electrolito.
 PRINCIPIOS TOERICOS

CONDUCTIVIDAD

La conductividad eléctrica de un medio, se define como la capacidad que tienen el medio

(que por lo general contiene las sales inorgánicas en solución o electrolitos) para conducir
la corriente eléctrica.

El agua pura, prácticamente no conduce la corriente, sin embargo el agua con sales
disueltas conduce la corriente eléctrica. Los iones cargados positiva y negativamente son
los que conducen la corriente, y la cantidad conducida dependerá del número de iones
presentes y de su movilidad. En la mayoría de las soluciones acuosas, entre mayor sea la
cantidad de sales disueltas, mayor será la conductividad.

CONDUCTANCIA EQUIVALENTE.

Para poder representar la conductancia del peso equivalente de un electrolito es conveniente

introducir el término conductancia equivalente.

La conductancia equivalente л, se obtiene multiplicando la conductancia específica k por

el volumen V en mililitros, que contenga un equivalente – gramo del soluto, es decir, por
1000/C, donde C es el número de equivalentes – gramo por litro.

1000 k
  Vk 
C
Como 1000/C tiene las unidades de cm3 equiv-1 y k tiene las unidades de ohmio-1cm -1, la
conductancia equivalente tiene las unidades de cm2 equiv-1 ohmio-1.
El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una celda de 1cm
cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas son de metal y actúan
como electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de 1cm, el valor recíproco de la
resistencia es la conductividad específica. Cuando se llena la celda con un volumen V
determinado, de solución que contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la
solución alcanzará una altura de V centímetros en la celda, y el valor reciproco de la
resistencia medida será la conductancia equivalente.

ELECTROLITO
Un electrolito es una solución de sales en agua, que da lugar a la formación de iones y que
permiten que la energía eléctrica pase a través de ellos. Los electrolitos pueden ser débiles o
fuertes, según estén parcial o totalmente ionizados o disociados en medio acuoso.
Un electrolito fuerte: es toda sustancia que al disolverse en agua lo hace completamente y
provoca exclusivamente la formación de iones con una reacción de disolución prácticamente
irreversible.
- +
KNO3 ====== > NO3 + K

+ -
NaOH ====== > Na + OH
2- +
H2 SO4 ====== > SO4 + 2 H

Un electrolito débil: es una sustancia que al disolverse en agua lo hace parcialmente y produce
iones parcial, con reacciones de tipo reversible.

Por ejemplo:
+ -
NH4OH <====== > NH4 + OH

- +
CH3COOH < ====== > CH3COO + H

Los electrolitos generalmente existen como ácidos, bases o sales.

Un electrolito se describe como concentrado si tiene una alta concentración de iones; o diluido, si
tiene una baja concentración.
Si una alta proporción del soluto disuelto se disocia en iones, la solución es fuerte; si la mayor
parte del soluto permanece no ionizado la solución es débil.
IONIZACIÓN DE LOS ELECTROLITOS DÉBILES.

Arrhenius sugirió que el grado de disociación de un electrolito débil, como el ácido acético,
podría calcularse basándose en la conductancia ya medida del electrolito y en la
conductancia equivalente a dilución infinita. Si el cambio en la conductancia de los iones a
causa de la concentración, se considera despreciable y se supone que la única influencia de
la dilución sobre la conductancia equivalente de un electrolito débil consiste en el aumento
de la disociación de los iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia porque no
esta cargado. Si en la solución se tiene 1 equivalente de electrolito, habrá α equivalentes de
cada ion.



0
Aunque esta ecuación es satisfactoria para los electrolitos débiles, no puede aplicarse a los
electrolitos fuertes en los cuales la disociación es prácticamente completa. El cambio en la
conductancia equivalente de los electrolitos fuertes causada por la concentración, se debe a
un cambio en la velocidad de los iones.

El equilibrio o la constante de ionización K se obtiene por la ecuación:

K
c c   2c

cc    1  
La constante de ionización calculada de esta manera, no es independiente de la
concentración, lo cual se debe a que se han suprimido los coeficientes de actividad así
como la relación entre la conductancia iónica y la concentración.
 TABLA DE DATOS Y RESULADOS

Tablas de Datos Experimentales:

Tabla Nº 1: Condiciones de laboratorio

PRESIÓN ( mmHg ) TEMPERATURA(°C ) % Humedad Relativa

756 21 96

Tabla Nº 2: Valoración del NaOH con BHK

W BHK Vgast.NaOH P.E.BHK NNaOH
(ml)
(g) (gr/eq) (corregida)

0.0378 4.0 204.22 0.04627N

Tabla N° 3: Preparación de la solución de 100 mL de KCl 0.01 M

W KCl (g)

0.07470

Tabla Nº 4: Valoración de las soluciones de CH3COOH con NaOH.

Volumen Volumen de Normalidad

CH3COOH (N) gastado de HAc usado corregida de
NaOH (ml) (mL) CH3COOH (N)

0.05 9.6 10.0 0.0444

0.01 1.9 10.0 0.0088

0.002 0.4 10.0 0.001852

0.00064 0.7 50.0 0.000648

Tabla Nº 5: Valoración de las soluciones de HCl con NaOH.

Volumen Volumen de HCl Normalidad

HCl (N) gastado de usado (mL) corregida de HCl
NaOH (ml) (N)

0.05 9.3 10.0 0.0431

0.01 1.8 10.0 0.008329

0.002 0.41 10.0 0.001851

0.00064 0.14 10.0 0.0006478

Tabla Nº 6: Conductividad de las soluciones obtenida con el conductímetro.

Solución (N) Conductividad Cond. Promedio

(L) (uS/cm) (L) (uS/cm)
CH3COOH 327 326
(0.05) 325
CH3COOH 161.7
(0.01) 161.1 161.4
CH3COOH 70.9
(0.002) 70.8 70.85

CH3COOH 36.8 35.5

(0.0064) 34.2
HCl 16.39 x 103 16.39 x 103
(0.05) 16.39 x 103
HCl 3.89 x 103 3.875 x 103
(0.01) 3.86 x 103
HCl 729 728.5
(0.002) 728
HCl 229 228
(0.00064) 227

KCl (0.1) 1240 1239.5

1239
Tablas de Datos Teóricos

Tabla N°7: Conductividad especifica del KCl a 25 °C

K* (mS/cm) T (°C)
1.4080 25

* Jones y Bradshaw,J.Am. Chem .(1933).pag.,55

Tabla N8: Datos teóricos (*) para Conductividad Equivalente límite ∞

∞(S*cm2/eq-1) a 25°C*

H+ 349.82

CH3COO- 40.9

CH3COOH 390.72

Cl- 76.35

HCl 426.17

Tabla N °9: Conductividad Límite ∞.

∞ del HAc (por ∞ del HCl (por gráfica

contribución a 20° C) a 20° C)
361.4 S/cm.eq 415 S/cm.eq
Tabla N°10: Grado de Disociación y Ki para la solución de CH3COOH.

Solución (normalidades Grado de Ki experimental

corregidas) disociación () x 10-5
CH3COOH (0.0444N) 0.0212 2.692
CH3COOH (0.0088N) 0.0559 2.908
CH3COOH (0.001852N) 0.1165 2.845
CH3COOH (0.000648N) 0.1677 2.188

Ki promedio = 2.658 x 10-5

Tabla Nº 11: Porcentaje de error para el Ki del HAc.

Ki Teórico (*) Ki Experimental %Error

1.76x10-5 2.65x 10-5 50.5

(*)Handbook of Chemestry and Physics, Robert C. Weast 53 Edition, 19972-

1973. Pág. D-120
 Tabla de Resultados:

Tabla Nº 12: Conductividad específica (K) y equivalente () de las soluciones.

Normalidad
corregida L (uS) K (uS/cm) (S*cm-1eq-1)
Solución
(N)

CH3COOH (0.05N) 0.0444 326 370.336 7.913

CH3COOH (0.01N) 0.008792 161.4 183.341 20.85

CH3COOH (0.002N) 0.001852 70.85 80.481 43.48

CH3COOH (0.00064N) 0.000648 35.5 40.326 62.25

HCl (0.05N) 0.0431 16.39 x 103 18.618 x 103 431.97

HCl (0.01N) 0.008329 3.875 x 103 4.402 x 103 528.51

HCl (0.002N) 0.001851 728.5.53 827.53 447.07

HCl (0.00064N) 0.0006478 228 259 399.81

Tablas de Gráficos

Tabla Nº 12: Datos para realizar las gráficas  vs √N para el HAc.

(S.cm-1eq-1)
Solución
√N

CH3COOH (0.0444N) 7.913 0.2107

CH3COOH (0.008N) 20.85 0.938

CH3COOH (0.0018N) 43.48 0.4303

CH3COOH (0.00064N) 62.25 0.02546

Tabla Nº 13: Datos para realizar las gráficas  vs √N para el HCl.

Solución (S.cm-1eq-1)
√N

HCl(0.0431N) 394.45 0.208

HCl(0.008329N) 528.51 0.09126

HCl(0.001851N) 447.07 0.04302

HCl(0.0006478N) 399.81 0.02545

TablaN°14: 1/ Λ Vs. NΛ

NORMALIDAD 𝟏 N Λ
1/Λ
CORREGIDA 𝚲
SOLUCIÓN
(S.〖cm〗2 〖eq〗-1
2 -1
(N) S.〖cm〗 〖eq〗
N)

0.0444 0.119 0.3737

0.008792 0.048 0.1832

CH3COOH
0.001852 0.023 0.0805

0.000648 0.0157 0.04135

 CALCULOS

a) Obtenga la constante de celda a partir de las medidas para el KCl 0.01N.

Sabemos que:

k = L x (d / A)…..(1)

Donde:

K: conductividad específica.
L: conductividad eléctrica.
d/A: constante de celda.

Se sabe: K(25º C) = 1.4080 mS/cm

Conductividad eléctrica del conductímetro (instrumento) = 1239.5 us

Reemplazando estos valores en la ecuación (1), se tiene:

d/A =k/L

d / A = (1. 408ms/cm) / 1239.5us

d / A = 1.136cm-1

b) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.

* Valoración del NaOH

Para la valoración del NaOH se utiliza como patrón primario al Biftlato de Potasio
(BHK), y la normalidad corregida se obtiene por la siguiente ecuación:

# eq – g NaOH = # eq – g BHK

N (corregida NaOH) = peso de BHK

Peq. BHK x Vgast .NaOH
 Reemplazando :
N (corregida NaOH) = 0.0378g
204.22 x 0.004L

N (corregida NaOH) = 0.04627N

* Valoración del CH3COOH (0.05, 0.01, 0.002 y 0.00064 N)

Se valoran las soluciones de CH3COOH usando al NaOH ya valorado.

Para CH3COOH 0.05N:

# eq – g ácido = # eq – g base

N (corregida CH3COOH) = N NaOH x V NaOH

V CH3COOH

N (corregida CH3COOH) = 0.04627N x 9.6mL

10 mL

N (corregida CH3COOH) = 0.0444N

Del mismo modo se procede para las otras soluciones de CH3COOH ver Tabla N °4.

* Valoración de las soluciones de HCl (0.05, 0.01, 0.002 y 0.00064)

Para el HCl 0.05N

# eq – g ácido = # eq – g base

N (corregida HCl) = N NaOH x V NaOH

V HCl

N (corregida HCl) = 0.04627N x 9.3mL

10mL

N (corregida HCl) = 0.0431N

Del mismo modo se procede para las otras soluciones de HCl ver Tabla N °5.
c) Cálculo de la conductividad específica (k) de todas las soluciones, para ellas calcule
también la conductividad equivalente ( ).

Para CH3COOH 0.0515N:

k=Lx(d/A)

k = 326uS x 1.136 cm-1

k =370.336 uSxcm-1

Como se tiene k y también la normalidad se puede hallar la conductividad equivalente

( ) mediante la siguiente ecuación:

 = k * ( 1000/N )

 = (370.336uS X 1000) / 0.0515

 = 7.19 S/cm x eq

Del mismo modo se procede para las otras soluciones ver Tabla N ° 5.

d) Grafique  vs. √N para el HCl.

Para esta gráfica (ver apéndice) se tiene en el eje de las abscisas la raíz de la normalidad
corregida y en el eje de las ordenadas a la conductividad equivalente para cada solución
(los datos en tabla N ° 7).
e) Calcule la conductividad límite del HAc por contribuciones.

Para el cálculo de la conductividad límite, se emplea la siguiente fórmula:

 ∞ = λ CH3COO- + λ H+

λ CH3COO- y λ H+ se obtienen de:

λ0t =λ25 [1+a (t-25)]

Donde “λ25“y “a” son datos teóricos ver tabla N ° 8.

Reemplazando se tiene:

λ CH3COO- = 40.90 x (1 + 0.0219 x (22 - 25)) = 38.21

λ H+ = 349.82 x (1 + 0.0142 x (22 - 25)) = 334.92

 ∞ = (38.21 + 324.98) S/cm.eq

 ∞ = 373.1 S/cm.eq
f) Determinando el grado de disociación del HAc en cada una de las soluciones y con
estos valores, la constante de ionización del ácido.
Para hallar el grado de disociación
se hace uso de la siguiente fórmula:




En este caso el cálculo se va a realizar para el ácido acético a 0.0468N.

7.913

373.1

  0.0212
Con este “α“se halla la constante de ionización con la siguiente fórmula:

Ki CH3COOH = 2 x N

(1 - )

Reemplazando, se tiene:

Ki CH3COOH = 0,02122 x 0,0472

(1 – 0.0212)

Ki CH3COOH = 2.692 x 10-5

Igualmente se halló Ki para las demás soluciones (ver tabla Nº 10), sacando
promedio:

Ki CH3COOH = x 10-5
g) Calculando el porcentaje de error:

% Error (Ki CH3COOH)= Ki HAc (teórico) - Ki HAC (exp.) x 100

Ki HAC (teórico)

% Error (Ki CH3COOH)= 1.76 x 10-5 – 2.65x 10-5 x 100

1.76 x 10-5

% Error (Ki CH3COOH) =50.5%

Igualmente se procede para calcular el error del HCl, (ver tabla Nº 10 y 11)
 ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 El porcentaje de error obtenido en el cálculo de la Ki del HAc, que es de 67.4% y de la

conductividad infinita del HCl que fue de 12.1% puede ser debido a un error en la
preparación de la solución de KCl 0.01N, con esto, todos los cálculos se verían
afectados, pues a partir de la lectura obtenida de la conductividad de ésta solución se
obtuvo la constante de celda, que será utilizada para hallar las conductividades
específicas de cada solución.

 También en la medición de la conductividad eléctrica del KCl, pudo haber presencia de

aire, (burbujas) en la celda, esto produce una medición simultanea de la conductividad
del aire; entonces, el valor que se lea en la pantalla del instrumento, no será el correcto
y ya que los demás cálculos dependen de este valor, se arrastraría el error hasta el final.

 Otro error que también afecta los cálculos, sucede al momento de valorar el hidróxido
de sodio con biftalato de potasio, la medición del volumen gastado de la base y el peso
usado de biftalato nunca es 100% exacto, a partir de allí se arrastran errores de cálculo.
 CONCLUSIONES

 En los electrolitos débiles, la conductividad equivalente aumenta considerablemente

con la dilución debido a que el soluto se disocia cada vez más a mayor dilución, dando
un aumento considerable en el número total de iones, que son los transportadores de la
corriente.

 En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un leve aumento

con la dilución debido a que los iones se mueven más rápido cuando están más
separados y no son retenidos por iones de carga opuesta. El número total de iones que
transporta la corriente sigue siendo prácticamente el mismo.

 La conductividad equivalente limite de un electrolito fuerte puede ser hallada en una

gráfica Λ vs N , el la cual se puede observar una línea que resulta
aproximadamente una recta , la cual extrapolando a concentración cero da un valor
exacto de la conductividad equivalente limite del electrolito.

 En el estado de dilución infinita, cada ion se mueve libremente sin importar la presencia
de los otros y todos los iones conducen la corriente eléctrica.

 La conductividad equivalente y la conductividad equivalente límite de un electrolito son

directamente proporcional a la temperatura y a la concentración de la solución.
 RECOMENDACIONES

 Se recomienda una exacta valoración del NaOH con el Biftalato de Potasio, ya que con
este se hallaran las normalidades corregidas de las soluciones de HCl y Hac.

 La medición de la conductividad eléctrica, se debe hacer con mucho cuidado y

observando detenidamente si en la celda hay burbujas de aire ya que la conductividad
del aire afecta la medición que se desea hacer.

 La temperatura influye mucho en la conductividad eléctrica, ya que si se produce un

sobrecalentamiento, el valor puede cambiar mucho en las disoluciones, esto suele
provocarse al agitar la disolución co el fin de eliminar las burbujas de aire en la celda.

 Las conductividades, eléctrica, especifica y equivalente dependen de la concentración,

estas tienen una relación de proporcionalidad inversa, es decir, cuanto más diluida esté
una solución, su conductividad aumentará.

 Es recomendable hacer una buena medición de la conductividad eléctrica del KCl para
no tener problemas posteriores en los cálculos que involucran al valor mencionado
antes.

 No solo se debe tener cuidado al medir la conductividad eléctrica del KCl, sino la de
todas las soluciones.

 Se debe evitar la presencia de aire (burbujas)en la celda al momento de medir la

conductividad.

 Se debe evitar una agitación fuerte de las soluciones (si se trata de desaparecer las
burbujas de aire), para así, no producir un sobrecalentamiento de la solución y obtener
buenos valores de conductividad.
 BIBLIOGRAFÍA

 Castellan g., ‘Fisicoquímica’, 1ra edición, Fondo Educativo

interamericano, México, 1978. Pág 694 - 698, 709 - 711.

 Gilbert Castellan. Fisicoquímica, 1º Edición. Editorial Fondo Educativo

Interamericano, Pág 805 – 808

 Gilbert Castellan. Fisicoquímica, 2º Edición. Pág 810 - 811

 Marón S., Lando, ’Fundamentos de Fisicoquímica’’, 1era Edición, Editorial Limusa,

México, 1978. Pág 918 - 920.

 Pons Muzzo. Fisicoquímica, 2º Edición. Editorial Universo S.A, Pág 271-274

 Samuel Glasstone ‘Fundamentos de Fisicoquímica’, Pág 534 - 539.

 http://arturobola.tripod.com/conducti.htm