REACCIONES DE PRIMER ORDEN: Según la ley de acción de masas la velocidad de cualquier reacción monomolecular

A → Pr oductos

debe ser en cualquier instante t proporcional a la concentración de A, CA, presente en ese momento, es decir, − dC A / dt = k1C A El factor de proporcionalidad k1 se denomina velocidad específica o constante de velocidad específica de la reacción de primer orden. Al hacer CA=1en la ecuación anterior, se deduce que su significado es la velocidad de la reacción cuando la concentración de “A” es constante e igual a la unidad. Las dimensiones de k1 se deduce de la ecuación. k1 = (−1 / C A )(dC A / dt ) Que son el reciproco del tiempo, esto es, la frecuencia. Para cualquier reacción de primer orden, k1 debe ser una constante característica de la reacción, independiente de la concentración y función únicamente de la temperatura. Antes de integrar la ecuación anterior, vamos a designar algunas equivalencias. a = Concentración inicial de A x = el decremento de A durante el tiempo t de reacción entonces: CA = (a-x) Con las equivalencias anteriores, la ecuación se convierte en dx / dt = k1 (a − x) Que nos da la velocidad de una reacción de primer orden, en función de la concentración inicial y de la cantidad de sustancia que ha reaccionado. Integremos la ecuación anterior, considerando que al comenzar la reacción, t = 0 y x = 0; y que después de un tiempo t, x=x
x t

0

dx /(a − x) = 0 ∫ k1 dt

[ − ln(a − x)] 0x = [ k1t ] t0
ln a /( a − x) = k1t Cualquier ecuación de primer orden debe satisfacer la ecuación resultante anterior.

(a-x). las cuales se reemplazan en la ecuación proporcionando el valor de k1. a = k1 t (a − x) ln a − ln(a − x) = k1t ln − ln( a − x) = − ln a + k1t ln(a − x) = −k1t + ln a y = mx + b ln(a-x) = -k1t + lna Ln(a-x) m=k lna/ln(a-x) lna/ln(a-x) = k1t m=k t t TIEMPO DE VIDA MEDIA Tiempo en el cual se ha descompuesto la mitad de los reactantes. a = k1t 12 (a − x) 2a = k 1 t 12 a a = k1t 12 (a − a ) x a 2a −a 2 ( t1 / 2 ) .METODOS PARA CONOCER SI UNA REACCIÓN EN PARTICULAR OBEDECE LA ECUACIÓN PARA UNA REACCIÓN DE PRIMER ORDEN: EXISTEN DIVERSOS METODOS: 1.. etc. la reacción no es de primer orden y. x = a ln 2 ln ln ln ln = k 1 t 12 2a = k 1 t 12 2a − a ln a = k1t 12 t 12 = ln 2 k1 NOTA: El tiempo de vida media no depende de la concentración de los reactantes. o sea. deben probarse otras para encontrar la que satisfaga los datos observados. La ecuación anterior puede comprobarse gráficamente. . a. Sin embargo. Si la reacción es de primer orden. que es independiente de la concentración inicial. a ciertos intervalos de tiempo.. se obtienen una serie de valores de k1 que son iguales dentro del margen de error del experimento. entonces. si aquellos valores presentan un alza apreciable. t del reactivo.Si se dispone de la concentración inicial y otras.

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