ndice El hidrgeno: Mtodos de produccin Almacenamiento del hidrgeno Celdas de combustible: Funcionamiento Rendimiento Tipos de pilas de combustible: PEM

PEM PAFC AFC SOFC MCFC El ciclo del hidrgeno solar Conclusiones

 La combustin de combustibles fsiles constituye el principal causante de la emisin de gases de efecto invernadero, responsables del efecto de calentamiento global que sufre nuestro planeta . Esta situacin no resulta sostenible a medio plazo, y es necesario preparar una transicin controlada hacia una nueva forma de produccin y consumo energtico que sea limpia, segura y fiable. Una de las alternativas es el uso de hidrgeno como fuente de energa, y su transformacin en electricidad por medio de las llamadas pilas de combustible. El hidrgeno no es una fuente primaria de energa, ya que no no se encuentra libre en la naturaleza y no es directamente aprovechable. Es un vector energtico, es decir, un portador de energa. Hay que producir el hidrgeno a partir de energas primarias. Hoy en da aproximadamente el 95% del hidrgeno se obtiene a partir de combustibles fsiles. El hidrgeno tiene una densidad energtica en masa 3 veces superior a la de la gasolina.
Combustible Carbn Madera Gasolina Diesel Metanol Gas natural Hidrgeno Energa [kJ/g] 29.3 8.1 43.5 42.7 19.6 50.02 119.9 30590 29890 15630 31.7 10 Energa [kJ/l]

Contenido energtico de diversos carburantes

Ventajas frente a los combustibles fsiles : Alta densidad energtica en base msica. Bajo peso de combustible en los tanques de almacenamiento. Alta disponibilidad. Se puede producir a partir de distintas materias primas. Elemento estable y no corrosivo. Combustible "limpio". La combustin del hidrgeno con oxgeno slo produce agua.

Desventajas frente a los combustibles fsiles : Baja densidad energtica en base volumtrica. Se requieren tanques contenedores grandes y pesados. Transporte y almacenamiento costosos y de implementacin compleja. Combustible secundario: se debe consumir energa para conseguirlo a partir de las distintas materias primas (agua, biomasa, combustibles fsiles), ya que no existe en estado elemental.

A partir de hidrocarburos: Reformado con vapor: el hidrocarburo es tratado con vapor de agua a temperaturas entre 700 y 1100 C. El proceso se realiza en dos fases: 1 fase: CH4 + H2O CO + 3H2 2 fase: CO + H2O CO2 + H Oxidacin parcial: reaccin de combustin entre 1300 y 1500 C CH1,4 + 0,3 H2O + 0,4 O2 0,9 CO + 0,1 CO2 + H2. A partir del agua:
Carbn 18%

Electrlisis: proceso mucho ms caro que el reformado con vapor. Produce hidrgeno de gran pureza, que se utiliza en la industria electrnica, farmacutica o alimentaria.
electrlisis 4% petrleo 30%

Hoy en da aproximadamente el 96% del hidrgeno Hoy en da aproximadamente el 96% del hidrgeno se obtiene partir de combustibles fsiles. se obtiene aapartir de combustibles fsiles.

Gas natural 48%

Almacenamiento en forma gaseosa: El hidrgeno se almacena a alta presin (P > 20 Mpa). Requiere depsitos pesados y voluminosos. Plantea problemas de seguridad. No resulta competitivo debido a su elevado coste. Almacenamiento en forma lquida: El hidrgeno se almacena en estado lquido en recipientes criognicos. Requiere alcanzar temperaturas de almacenamiento muy bajas (21,2 K). El coste es elevado. Indicado slo para aplicaciones donde el coste del hidrgeno no sea un factor crtico y ste sea consumido en cortos periodos de tiempo (por ejemplo, en aplicaciones aeroespaciales). Combinacin qumica (hidruros metlicos): Diversos metales de transicin y sus aleaciones pueden ser utilizados para almacenar hidrgeno en forma de hidruros metlicos. El principal inconveniente es el elevado peso del sistema de almacenamiento, como consecuencia de los bajos niveles de retencin de hidrgeno que se consiguen (< 2% a temperaturas inferiores a 423 K). Adsorcin en slidos porosos (nanoestructuras de carbono): Se est estudiando la utilizacin de nanoestructuras de carbono con elevada superficie especfica como medio de almacenamiento. Sera una forma segura y sencilla de almacenar el hidrgeno sin usar altas presiones.

A partir de biomasa: Gasificacin: Combustin incompleta de la biomasa entre 700 y 1200C. Productos: H2, CH4, CO. Pirlisis: Combustin incompleta en ausencia de oxgeno, a unos 500 C Productos: H2, CO, CO2 e hidrocarburos ligeros. Fotoelectrlisis: Indirecta: Paneles fotovoltaicos + radiacin solar. Directa: Celdas fotoelectroqumicas (material semiconductor) + radiacin solar. Ciclos termoqumicos: Consisten en una combinacin de reacciones qumicas a alta temperatura que producen la disociacin de la molcula de agua. Se han alcanzado eficiencias del 40%. Para realizar los ciclos termoqumicos se puede emplear energa nuclear o solar. Produccin fotobiolgica: Ciertas bacterias y algas verdes pueden producir hidrgeno, utilizando nicamente luz solar, agua y una enzima llamada hidrogenasa.

Electrlisis Biomasa: - Gasificacin. - Pirlisis.

Ciclos termoqumicos

Fotoelectrlisis: - Directa. - Indirecta.

Hidrgeno

Combustibles fsiles: Hidrocarburos: - Reformado - Oxidacin parcial Carbn: - Gasificacin

Produccin fotobiolgica

Otros ?

La celda de combustible es un dispositivo que produce electricidad y agua mediante un proceso inverso a la electrlisis.

Electrlisis

Electricidad + agua

Hidrgeno + Oxgeno

Pila de combustible

Hidrgeno + Oxgeno

Electricidad + agua Estructura tpica de una celda de combustible

Elementos bsicos de una celda de combustible: combustible Dos electrodos (nodo y ctodo). Electrolito: sustancia encargada de transportar los iones producidos en las Electrolito reacciones redox. El electrolito a veces se utiliza acompaado de un catalizador. catalizador H2 y O2, utilizados como combustible y oxidante respectivamente.

Anode

Cathode

1) En el nodo tiene lugar la oxidacin del combustible: las molculas de hidrgeno se disocian en protones y electrones. H 2 2H + + 2e 2) El electrolito permite el paso de los protones, e impide el paso de los electrones. 3) Los electrones generan corriente elctrica a su paso por un circuito externo. 4) En el ctodo se produce una reaccin de reduccin: electrones y protones se combinan con el oxgeno para formar agua.
1 O2 + 2H + + 2e H 2 O 2

--

Electrolyte

Celda de combustible Una celda individual genera un voltaje cercano a un voltio. Para las aplicaciones que requieren mayor voltaje y alta potencia se apilan en serie el nmero necesario de estas celdas, para formar una pila de combustible. Pila de combustible PEM

Diferencias entre celdas de combustible y dispositivos de combustin interna.: Los dispositivos de combustin interna se basan en la conversin de energa trmica en energa mecnica. La eficiencia de este proceso est limitado por el Ciclo de Carnot. Las celdas de combustible convierten directamente la energa qumica en energa elctrica. Desde el punto de vista termodinmico este proceso es mucho ms eficiente. eficiente Diferencias entre celdas de combustible y bateras: Las bateras son dispositivos de almacenamiento de energa. La produccin de energa cesa cuando se consumen los reactivos qumicos almacenados dentro de la batera. No pueden proporcionar un flujo continuo de energa elctrica. En las celdas de combustible, tanto el combustible como el oxidante proceden de una fuente externa, y permiten generar corriente elctrica de manera casi indefinida, en la medida en que pueda suministrarse combustible de forma continuada.

El potencial elctrico ideal generado por una celda de combustible viene dado por la ecuacin de Nernst:

C [ H 2 ] C [O2 ]1 / 2 RT E = E0 + ln 2F C [ H 2O ]

E: Potencial elctrico de la pila (volts.) Eo: Potencial redox estndar( T=25 C , 1 Molar) R: Cte. de los gases (8.31 J/Kmol) T: Temperatura absoluta (K) F: Cte. de Faraday (96.6 kJ/mol) C[ ]: Concentraciones molares de reactivos y productos

La ecuacin de Nerst permite calcular el potencial ideal de una celda de combustible en funcin de la temperatura y de las concentraciones de reactantes y productos.

El potencial real de la celda es inferior al ideal, debido a las prdidas por polarizacin: Polarizacin de activacin: algunas reacciones electroqumicas son muy lentas, y reactivacin quieren una cierta energa de activacin (> 50-100 mV) para que se produzcan. Polarizacin hmica: debido a resistencias elctricas asociadas a los electrodos, el elechmica trolito y los contactos. Polarizacin de concentracin: se producen gradientes de concentracin (por difusin o concentracin conveccin) que disminuyen la actividad del electrodo. Para densidades de corriente bajas, dominan las prdidas por polarizacin de activacin. En un rango intermedio de densidades de corriente prevalece polarizacin hmica, y la variacin de V es lineal (regin de Tafel). Para densidades de corriente altas, aumentan las prdidas por polarizacin de concentracin.
Curva de polarizacin tpica de una celda de combustible

Las pilas PEM usan como electrolito un polmero slido. Utilizan un catalizador de platino.

Ventajas: Rapidez de arranque. Operan a relativamente bajas temperaturas (80C). Desventajas: Extremadamente sensible a la contaminacin por CO.

Aplicaciones: Generacin de energa estacionaria. Transporte (coches, autobuses).

Caractersticas: Temperatura: 80 C Eficiencia (%): 32-45 Potencia: 5-250 kW

Las pilas PAFC utilizan cido fosfrico como electrolito. Requieren un catalizador de platino.

Ventajas: Son menos sensibles a la contaminacin por CO que las pilas PEM. Desventajas: Gran peso y tamao. Son caras (3500-4000 por kilovatio)

Aplicaciones: Generacin de energa estacionaria. Transporte (vehculos pesados).

Caractersticas: Temperatura: 205 C Eficiencia (%): 36-45 Potencia: 50 kW - 11 MW

Las pilas alcalinas utilizan una solucin de hidrxido de potasio en agua como electrolito. Como catalizador se pueden emplear diversos metales no preciosos.

Ventajas: Alto rendimiento y eficiencia. Desventajas: Son muy sensibles a la contaminacin por CO2. Menor duracin debido a su susceptibilidad a ese tipo de contaminacin.

Aplicaciones: Aplicaciones: ambientes donde hay contaminacin por CO2 (espacio, fondo del mar).

Caractersticas: Temperatura: 65-220 C Eficiencia (%): > 50 Potencia: 5-150 kW

Las pilas de xido slido emplean como electrolito un componente de cermica duro y no poroso . No necesitan catalizador.

Ventajas: Menor coste (no necesitan catalizador). Alto rendimiento en sistemas de cogeneracin (electricidad + calor) Muy resistentes a la corrosin y a la contaminacin por CO. Desventajas: Arranque lento. Las altas temperaturas afectan a la duracin de los materiales de la pila.

Aplicaciones: Sistemas estacionarios. No es adecuada para transportes o sistemas porttiles.

Caractersticas: Temperatura: 600-1000 C Eficiencia (%): 43-55 Potencia: 100-250 kW

Las pilas de carbonato fundido utilizan un electrolito compuesto de una mezcla de sales de carbonato fundidas dispersas en una matriz cermica porosa. Como catalizador emplean metales no nobles. Ventajas: Resistentes a la contaminacin por CO y CO2 No necesitan reformador externo: debido a las altas temperaturas los combustibles se convierten en hidrgeno dentro de la propia pila, mediante un proceso de conversin interna. Desventajas: Arranque lento. Corta duracin: Las altas temperaturas y el electrolito corrosivo deterioran los componentes de la pila. Aplicaciones: Generacin de energa estacionaria.

Caractersticas: Temperatura: 600-650 C Eficiencia (%): 43-55 Potencia: 100 kW - 2 MW

Ciclo del H2

1)

La electricidad generada en los paneles fotovoltaicos se emplea para alimentar un electrolizador. El oxgeno producido en la electrlisis se libera en el aire, y el hidrgeno es almacenado en tanques. Cuando la energa solar no est disponible, el hidrgeno se recombina con el oxgeno del aire en una pila de combustible, la cual convierte directamente la energa qumica en electricidad. El nico producto secundario de este proceso es agua pura.

2)

3)

El hidrgeno es un recurso energtico limpio, y constituye una alternativa prometedora al panorama energtico actual La utilizacin de las pilas de combustible de hidrgeno ofrece varias ventajas sobre otros tipos de fuentes de energa, con una alta eficiencia y sin emisin de contaminantes. La pilas de combustible de hidrgeno tiene un amplio rango de aplicacin: desde equipos porttiles hasta grandes centrales de produccin de energa estacionaria. La produccin hidrgeno a partir de energas renovables permitira desarrollar un sistema de energa sostenible y reducir la dependencia actual respecto de los combustibles fsiles. Existen varios problemas tcnicos por resolver: el almacenamiento del hidrgeno, la produccin de hidrgeno a partir fuentes distintas de los combustibles fsiles. Se est realizando un gran esfuerzo para implantar esta tecnologa en el sector de transportes y automocin.

Libros: J. Larminie, A. Dicks. Fuel Cell Systems Explained, Second Edition (2003). SAE Bookstore. A.J. Appleby and F.R. Foulkes. Fuel Cell Handbook, Van Norstand Reinhold, New York. Documentos y pginas web: Asociacin Espaola de Pilas de Combustible- APPICE Tecnociencia: Especial Pilas de Combustible de Hidrgeno Red de Pilas de Combustible del CSIC