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CAPITULO V

ELEMENTOS GRUPO 14
(Familia del Carbono o Carbonoideos)
La familia del Carbono – Estado natural – Propiedades físicas y
químicas del grupo – La química del Carbono – Estados alotrópicos –
Pilas de combustible – Compuestos importantes – Química del Silicio –
Siliconas – Germanio, Estaño y Plomo – Estructura de sus compuestos
– Semejanzas y diferencias.
ELEMENTOS GRUPO 14 (IV A)
FAMILIA DEL CARBONO (CARBONOIDEOS)

El grupo 14 de la Tabla Periódica de los elementos también se le conoce


como grupo del carbono.
El grupo lo comprende los siguientes elementos:
Carbono
Silicio
Germanio
Estaño
Plomo
Aumenta el carácter
metálico
CARBONO (C)
LA FAMILIA DEL CARBONO

CARBONO
 Número atómico: 6
 Valencia: 2,+4,-4
 Estado de oxidación:+4
 Electronegatividad: 2,5
 Radio covalente (Å): 0,77
 Radio iónico (Å):0,15
 Radio atómico (Å): 0,914
 Configuración electrónica:1s22s22p2
 Primer potencial de ionización (eV) :11,34
 Masa atómica (g/mol):12,01115
Su valencia o capacidad de combinación
 Densidad (g/mL):2,26 es 4, es decir, tetravalente
 Punto de ebullición (ºC):4830
 Punto de fusión (ºC) : 3727
El ciclo del carbono es un ciclo biogeoquímico donde el carbono sufre distintas transformaciones a lo largo del
tiempo (ver diagrama) Bacterias y hongos descomponen las plantas muertas y la materia animal, devolviendo
carbono al medio ambiente. El carbono también se intercambia entre los océanos y la atmósfera.
Diamante: Está compuesto por carbono puro cristalizado y es
muy duro (índice 10 en la escala de dureza Mohs, que va de
1 a 10). Se trata de un alótropo del carbono donde los átomos
de carbono están dispuestos en una variante de
la estructura cristalina cúbica centrada en la cara
denominada red de diamante.
Método de obtención
Los fullerenos se pueden obtener haciendo pasar una
corriente eléctrica intensa entre dos electrodos de grafito
próximos en atmósfera inerte. El arco resultante entre los
dos electrodos produce un depósito de hollín del que se
pueden aislar muchos fullerenos diferentes.

Aplicaciones
•Los Fullerenos se emplean en la medicina como fijador de
antibióticos específicos en su estructura para atacar
bacterias resistentes y ciertas células cancerígenas, tales
como el melanoma.

•En las artes plásticas


Varios son los que han dedicado sus esfuerzos y habilidades
en las artes plásticas, basándose en la forma de estos
compuestos, como el físico Julian Voss-Andreae, el cual ha
creado diversas esculturas.
Pila de combustible
¿Qué es una Pila de Combustible?

Dispositivo electroquímico que convierte la energía química de las


reacciones de oxidación de un combustible y de reducción de un oxidante en
energía eléctrica (corriente contínua) y calor.

Elementos básicos:
-Anodo
-Cátodo
-Electrolito

Reacción anódica: H2 2 H+ + 2 e-
Reacción catódica: ½ O2 + 2 e- + 2 H+ H2O

Reacción global: H2 + ½ O2 H2O

G=-237 KJ/mol H2
Eeq=- G/nF=237 103/(2*96500)=1.23V
Características de Pilas de
Combustible
• Altas eficacias energéticas:
- no existen limitaciones termodinámicas del ciclo de Carnot,
Ofrecen eficacias de conversión mayores que las que puedan conseguir
otros generadores térmicos.

Poco contaminante: Bajas emisiones y Silenciosas,


(proceso electroquímico y no por combustión) ,
• Configuración nodular.
Se pueden apilar células para suministrar el voltage deseado

• Empleo metales catalíticos costosos y escasos:


-Pd, Pt y Ag en cantidades imptes. (3-4 g Pt/kW en H2/O2)

•Dificultad almacenamiento H2
El potencial eléctrico ideal generado por una celda de combustible viene dado por
la ecuación de Nernst:

E: Potencial eléctrico de la pila (volts.)


E:EPotencial eléctrico de la pila (volts.)
o: Potencial redox estándar( T=25º C , 1 Molar)
Eo: Potencial redox estándar( T=25º C , 1 Molar)
RT  CC[ H
RT  C[O
[ H 2] ]C [O2]1]1/ 2/ 2  R: Cte. de los gases (8.31 J/Kmol)
EEEE0 0 2 F lnln  R:T:Cte. de los gases (8.31 J/Kmol)

2 2 Temperatura absoluta (K)
 C [ H O ]
 
T:F:Temperatura absoluta (K)
2F   C [ H 2O ] 2 Cte. de Faraday (96.6 kJ/mol)
F: C[
Cte.]: de Faraday (96.6molares
Concentraciones kJ/mol)de reactivos y productos
C[ ]: Concentraciones molares de reactivos y productos

 La ecuación de Nerst permite calcular el potencial ideal de una celda de combustible


en función de la temperatura y de las concentraciones de reactantes y productos.
 La combustión de combustibles fósiles constituye el principal causante de la emisión
de gases de efecto invernadero, responsables del efecto de calentamiento global que
sufre nuestro planeta .

 Esta situación no resulta sostenible a medio plazo, y es necesario preparar una


transición controlada hacia una nueva forma de producción y consumo energético que
sea limpia, segura y fiable.

 Una de las alternativas es el uso de hidrógeno como fuente de energía, y su


transformación en electricidad por medio de las llamadas pilas de combustible.

 El hidrógeno no es una fuente primaria de energía, ya Combustible Energía Energía


que no se encuentra libre en la naturaleza y no es [kJ/g] [kJ/l]

directamente aprovechable. Es un vector energético, es Carbón 29.3 -


decir, un portador de energía. Madera 8.1 -
Gasolina 43.5 30590
 Hay que producir el hidrógeno a partir de energías Diesel 42.7 29890
primarias. Hoy en día aproximadamente el 95% del
Metanol 19.6 15630
hidrógeno se obtiene a partir de combustibles fósiles.
Gas natural 50.02 31.7

 El hidrógeno tiene una densidad energética en masa 3 Hidrógeno 119.9 10


veces superior a la de la gasolina.
Contenido energético de
diversos carburantes
Ventajas frente a los combustibles fósiles :

Alta densidad energética en base másica. Bajo peso de combustible


en los tanques de almacenamiento.
Alta disponibilidad. Se puede producir a partir de distintas materias
primas.
Elemento estable y no corrosivo.
Combustible "limpio". La combustión del hidrógeno con oxígeno sólo
produce agua.

Desventajas frente a los combustibles fósiles :

Baja densidad energética en base volumétrica. Se requieren tanques


contenedores grandes y pesados.
Transporte y almacenamiento costosos y de implementación compleja.
Combustible secundario: se debe consumir energía para conseguirlo a
partir de las distintas materias primas (agua, biomasa, combustibles
fósiles), ya que no existe en estado elemental.
AApartir
partirde
dehidrocarburos:
hidrocarburos:

•• Reformadocon
Reformado convapor:
vapor: elelhidrocarburo
hidrocarburoesestratado
tratadocon
convapor
vaporde
deagua
aguaaatemperaturas
temperaturas
entre700
entre 700yy1100
1100ºC.
ºC.El
Elproceso
procesoseserealiza
realizaen
endos
dosfases:
fases:
1ªfase:
1ª fase: CH
CH4++HHO O  CO + 3H
2  CO + 3H 2
4 2 2
2ª fase: CO +
2ª fase: CO + H2O H O  CO
2  CO 2+ H
+ H
2

•• Oxidaciónparcial:
Oxidación parcial:reacción
reacciónde
decombustión
combustiónentre
entre1300
1300yy1500
1500ºC
ºC
CH1,4++0,3
CH1,4 0,3HHO O + 0,4 O2  0,9 CO + 0,1 CO + H .
2 + 0,4 O2  0,9 CO + 0,1 CO 2+ H .2
2 2 2

AApartir
partirdel
delagua:
agua:

•• Electrólisis:proceso
Electrólisis: procesomucho
muchomásmáscaro
caroquequeel
elreformado
reformadocon
convapor.
vapor.Produce
Producehidrógeno
hidrógeno
degran
de granpureza,
pureza,que
quese
seutiliza
utilizaen
enlalaindustria
industriaelectrónica,
electrónica,farmacéutica
farmacéuticaooalimentaria.
alimentaria.

electrólisis
Carbón
4%
18%
petróleo
30% Hoyen
Hoy endía
díaaproximadamente
aproximadamenteelel96%
96%del
delhidrógeno
hidrógeno
seobtiene
se obtieneaapartir
partirde
decombustibles
combustiblesfósiles.
fósiles.

Gas natural
48%
AApartir
partirdedebiomasa:
biomasa:
•• Gasificación:Combustión
Gasificación: Combustiónincompleta
incompletade delalabiomasa
biomasaentre
entre700
700yy1200ºC.
1200ºC.
Productos:HH2, ,CH
Productos: CH4, ,CO.
CO.
2 4
•• Pirólisis:Combustión
Pirólisis: Combustiónincompleta
incompletaen enausencia
ausenciade deoxígeno,
oxígeno,aaunos
unos500
500ºC
ºC
Productos:HH22, ,CO,
Productos: CO,CO
CO22eehidrocarburos
hidrocarburosligeros.
ligeros.

•• Fotoelectrólisis:
Fotoelectrólisis:
•• Indirecta: Paneles
Indirecta: Panelesfotovoltaicos
fotovoltaicos++radiación
radiaciónsolar.
solar.
•• Directa:Celdas
Directa: Celdasfotoelectroquímicas
fotoelectroquímicas(material
(materialsemiconductor)
semiconductor)++radiación
radiaciónsolar.
solar.

•• Ciclostermoquímicos
Ciclos termoquímicos::Consisten
Consistenen
enuna
unacombinación
combinaciónde dereacciones
reaccionesquímicas
químicasaaalta
alta
temperaturaque
temperatura queproducen
producenlaladisociación
disociaciónde
delalamolécula
moléculade
deagua.
agua.Se
Sehan
hanalcanzado
alcanzado
eficienciasdel
eficiencias del40%.
40%.
•• Pararealizar
Para realizarlos
losciclos
ciclostermoquímicos
termoquímicossesepuede
puedeemplear
emplearenergía
energíanuclear
nuclearoosolar.
solar.

•• Producciónfotobiológica
Producción fotobiológica::Ciertas
Ciertasbacterias
bacteriasyyalgas
algasverdes
verdespueden
puedenproducir
producirhidrógeno,
hidrógeno,
utilizandoúnicamente
utilizando únicamenteluz
luzsolar,
solar,agua
aguayyuna
unaenzima
enzimallamada
llamadahidrogenasa.
hidrogenasa.
Reformado de metano e hidrocarburos

CH 4  H 2O  CO  3H 2 H (kJ / mol )  206

Disociación del agua: electrólisis y termólisis

1
H 2O  O2  H 2 H (kJ / mol )  405 (298 K )
2
Ciclos Termoquímicos

I 2  SO2  2 H 2O  2 HI  H 2 SO4 H (kJ / mol )  165 (1200 K )

2 HI  H 2  I 2
Gas de síntesis y gas rico en hidrógeno

EXHAUST

SULFUR
REMOVAL REFORMING
(ATR)

HEAT INTEGRATION
(STEAM GENERATION & PREHEAT) PURE H2

PSA

WASTE GAS

FEED AIR WATER


Hidrógeno "fósil": captura y secuestro de CO2
Electrólisis

285 kJ/mol

2H2O + Electricidad 2H2 + O2


SILICIO (Si)
SILICIO
ESTADOS ALOTROPICOS
HISTORIA DEL SILICIO
CARACTERISTICAS GENERALES
ABUNDANCIA
FORMA DE OBTENCION Y PURIFICACION
APLICACIONES
VIDRIO
Cuando el cuarzo se funde, forma un líquido pegajoso, durante la
fusión se rompen muchos enlaces silicio-oxígeno y cuando el líquido se
enfría rápido, éstos enlaces se vuelven a formar antes de que los
átomos hayan podido acomodarse en una forma regular. Como
resultado se obtiene un sólido amorfo conocido como vidrio de sílice.
El vidrio común utilizado en ventanas y botellas se conoce como vidrio
de soda-cal, que además del SiO2, contiene CaO y Na2O, producidos de
la siguiente manera:
CaCO3 CaO + CO2
Na2CO3 Na2O + CO2
• Se pueden agregar sustancias al vidrio para darle color o cambiar sus
propiedades.
• La adición de óxido de cobalto produce un color azul, el sustituir al óxido
de sodio por óxido de potasio da un vidrio duro con punto de fusión más
elevado
• Al remplazar el CaO por PbO el vidrio resultante es más denso, con un
índice de refracción más alto.
• La adición de B2O3 genera un borosilicato con punto de fusión más
elevado y una mayor capacidad para soportar cambios de temperatura.
Estos vidrios se venden bajo el nombre de Pyrex o Kimax.
Silicones

Los silicones consisten en cadenas O-Si-O en las cuales las posiciones de


enlace restantes de cada silicio están ocupadas por grupos orgánicos
como el CH3.
De acuerdo con la longitud de la cadena y el grado de encruzamiento
entre las cadenas determinan si son aceites o materiales de caucho.
No son tóxicos y tienen buena estabilidad ante el calor, luz oxígeno y
agua.
Se utilizan en lubricantes, ceras para automóviles, selladores y empaques.
También en telas a prueba de agua, en implantes de seno y lentes de
contacto.
Germanio (Ge)
Características
Sistema cubico centrado en las caras

Obtención
Tratando la germanita con ácido
clorhídrico en caliente se obtiene GeCl4,
y por destilación de éste se separa el metal. También puede prepararse
por reducción del óxido GeO2 con hidrógeno o carbono.

El germanio “súper puro” se prepara destilando en forma fraccionada


el cloruro de germanio, hidrolizándolo después para formar GeO2, que
se reduce con hidrógeno. El metal resultante se purifica mediante
fusión por zonas.
Aplicaciones de sus compuestos

Entre los compuestos destacan:


El óxido, GeO2, con alto índice de refracción y unas propiedades de
dispersión que han encontrado aplicación en lentes gran angular de
cámaras y en objetivos de microscopio, otros aparatos ópticos, entre
los que se encuentran detectores infrarrojos extremadamente
sensibles.

Los germanatos (Na2GeO3, Mg2GeO4, etc.,) obtenidos al fundir
conjuntamente GeO2 y óxidos metálicos se parecen a los silicatos. Se
usan para fabricar vidrios de alto índice de refracción con los mismos
usos que el GeO2.
• Existen los germanos, GenH2n+2, hidruros semejantes a los silanos, que
descomponen a temperaturas superiores a 300ºC y se usan para
producir capas finas de germanio mediante su descomposición
térmica.

• La química de los compuestos organogermánicos está cobrando


importancia; algunos tienen poca toxicidad para los mamíferos pero
son eficaces contra ciertas bacterias, por lo que se usan en
quimioterapia.
Estaño (Sn)
El Estaño (Sn)
• El estaño , cuyo símbolo es Sn (del latinStannum), es un elemento
químico de número atómico 50 situado en el grupo 14 de la tabla
periódica de los elementos.
• El estaño ocupa el lugar 49 entre los elementos mas abundantes en la
corteza terrestre. El estaño ordinario tiene un punto de fusión de 232
°C, un punto de ebullición de 2.260 °C y una masa atómica es 118,69
g/mol.
El estaño puro tiene dos variantes
alotrópicas
• El estaño gris, polvo no metálico, semiconductor, de estructura
cúbica y estable a temperaturas inferiores a 13,2 ºC, que es
muy frágil y tiene un peso específico más bajo que el blanco.
• El estaño blanco, el normal, metálico, conductor eléctrico, de
estructura tetragonal y estable a temperaturas por encima de 13,2
ºC.
Obtención
El estaño se obtiene del mineral casiterita (óxido de estaño (IV))en donde
se presenta como óxido. Dicho mineral se muele y se enriquece en
dióxido de estaño por flotación, después se tuesta y se calienta con coque
en un horno de reverbero con lo cual se obtiene el metal.
Aplicaciones
 Se usa como revestimiento protector del cobre, del hierro y de
diversos metales usados en la fabricación de latas de conserva.
 Los compuestos de estaño se usan para fungicidas, tintes,
dentífricos (SnF2) y pigmentos.
 Se usa para hacer bronce, aleación de estaño y cobre.
 Se usa para la soldadura blanda, aleado con plomo.
 Se usa en aleación con plomo para fabricar la lámina de los
tubos de los órganos musicales.
 Recubrimiento de acero.
Aleaciones mas comunes:

• El peltre es una aleación de zinc, plomo, estaño y antimonio.


• Bronce aleación metálica de cobre y estaño
• Latón aleaciones constituidas por cobre y zinc
Plomo (Pb)
• Plomo, (del latín plumbum), es un elemento metálico, denso, de color
gris azulado. Es uno de los primeros metales conocidos. Su número
atómico es 82
• Es maleable y dúctil, y es un pobre conductor de la electricidad.
• Tiene un arreglo de cubo centrado en las caras
Obtención del plomo
• En primer lugar se procede a la tostación del mineral al aire pasando
una parte del sulfuro a óxido
2PbS + 3O2 2PbO + 2SO2
• y otra a sulfato
PbS + 4SO3PbSO4 + 4SO2
• Posteriormente se eleva la temperatura y se corta la entrada de aire con
lo que el propio mineral actúa como reductor del óxido
PbS + 2PbO  3Pb + SO2
• y del sulfato
PbS + PbSO4 2Pb + 2SO2
Aplicaciones de sus compuestos
 Prácticamente la mitad de la producción de plomo se destina a
la fabricación de baterías.
 Como aditivo para la gasolina y pigmento para pinturas que ya
está siendo reemplazado por su carácter venenoso y
contaminante.
 En otros como tuberías, tipos de imprenta y recubrimientos de
cables
 Se utiliza para soldadura (aleado con Sn), en la fabricación de
perdigones (aleado con As).
 Sus compuestos tienen también múltiples aplicaciones en la
industria del vidrio como aditivo y colorante, en electrónica
para tubos de televisión, en tintes, barnices, pinturas
anticorrosivas,
 Como estabilizantes en la industria de los plásticos y en algunos
insecticidas.

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