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Metodos Instrumentales
Metodos Instrumentales
ANÁLISIS INSTRUMENTAL
Introducción............................................................................................... Pág. 2
Bibliografía................................................................................................ Pág. 18
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INTRODUCCIÓN
A) Técnicas ópticos.
B) Técnicas electroanalíticos
C) Técnicas cromatográficas
A) MÉTODOS ÓPTICOS
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automatización. En muchos casos es posible la resolución de un problema analítico sin
necesidad de recurrir a métodos de otro tipo.
No se producen transiciones entre los diferentes estados energéticos, sino que lo que
realmente ocurre son cambios en la dirección o en las propiedades físicas de la
radiación electromagnética.
Los primeros pueden basarse en procesos de absorción y emisión, mientras que las
transiciones entre distintos niveles energéticos pueden tener lugar a nivel atómico o
molecular. En los segundos, los principales mecanismos de interacción implicados son
la dispersión (turbidimetría, nefelometría), difracción (rayos X, electrones), refracción
(refractometría, interferometría), rotación óptica (polarimetría, dicroísmo circular).
B) MÉTODOS ELECTROANALÍTICOS
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- Mayor especificidad para un determinado estado de oxidación. Por ejemplo, por
métodos electroquímicos puede determinarse la cantidad de Fe 2+ y la de Fe 3+ presentes
en una mezcla de ambas especies, mientras que muchos métodos espectroquímicos
proporcionan únicamente la cantidad total de hierro.
C) MÉTODOS CROMATOGRÁFICOS
- Plana: la fase estacionaria reviste una lámina plana de vidrio, metal o plástico
que se coloca en una cámara de revelado. La fase móvil se desplaza por acción
capilar.
Un instrumento analítico es un dispositivo que convierte una señal, que no suele ser
detectable directamente por el ser humano, en una forma que sí lo es.
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En ocasiones es una especie producida por el propio analito, como cuando se trata
de determinar el pH, donde la señal son los iones H+.
- Técnica: Es un principio físico o químico que puede usarse para extraer información.
Implica el uso de un instrumento.
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procedimiento único, ya que distintos analistas o instituciones adaptaran dicho método a
sus necesidades específicas.
ELECCIÓN DE UN MÉTODO
Exactitud
- Material de referencia certificado (MRC): material en el que los valores de una o más
de sus propiedades están certificados por un procedimiento técnicamente validado.
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Realizan un ejercicio de intercalibración en un laboratorio de prestigio con una muestra,
luego se hace un tratamiento estadístico rechazando los datos muy distintos y se le
asigna el valor verdadero lo más exacto posible.
Los inconvenientes son, que son caros y que muchas veces no existen los MRC para
algunas muestras. Cuando no tenemos dinero o no existen los MRC para nuestra
muestra tenemos que utilizar distintas estrategias para conocer la exactitud como puede
ser contrastar los resultados de distintos medios o distintos laboratorios.
Los métodos analíticos pueden dividirse en tres grupos según la magnitud de sus
errores relativos:
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Representatividad
Es la coherencia existente entre cada una de las partes del proceso analítico y la
información suministrada por las mismas. Tiene como soporte básico un muestreo
adecuado.
Precisión
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2. Reproducibilidad: es la dispersión de resultados de ensayos mutuamente
independientes utilizando el mismo método aplicado a alícuotas de la misma muestra en
diferentes condiciones: distintos operadores, diferente equipamiento o diferentes
laboratorios.
Sensibilidad
El límite de detección es la concentración o peso mínimo del analito que origina una
señal que puede diferenciarse estadísticamente de la señal del blanco.
Selectividad
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La elección del método se realiza comparando todas estas propiedades, siendo todas
importantes, ya que hay que comparar métodos que sean muy exactos con costes muy
elevados con otros que a lo mejor no son tan exactos pero tienen unos costes más
aceptables. El tiempo de análisis también es un factor muy importante en laboratorios
que manipulan un gran número de muestras.
Los métodos de estandarización pueden dividirse en dos tipos: los que utilizan
estándares externos y los que utilizan estándares añadidos a la muestra.
- Estándares externos: son los que utilizan uno o varios patrones externos que contienen
concentraciones conocidas de analito. Se denominan así porque se separan y analizan
separadamente de las muestras.
- Estándares añadidos: se dividen a su vez en dos categorías. Los dos requieren añadir
una cantidad conocida de estándar a cada muestra que se analiza.
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Estándar interno: requiere adicionar el patrón a la muestra así como a la
disolución blanco. El estándar debe ser lo suficientemente diferente químicamente al
analito, para que cuando se le detecte en el mismo experimento, no interfiera en el
análisis y lo suficientemente similar para que tenga el mismo comportamiento. El
estándar interno puede añadirse antes de la preparación de la muestra o antes de la
medida.
Adición estándar: son cantidades fijas de analito que se añaden a cada muestra,
después de una medida inicial, la medida se vuelve a realizar después de cada adición.
Las adiciones y las medidas normalmente se llevan a cabo una o dos veces, y por
extrapolación, se averigua la concentración de analito presente en la muestra al
comienzo. La adición de los patrones, en este proceso, se realiza después de haber
completado la preparación de la muestra.
- El patrón o estándar debe ser idóneo para el fin perseguido, es decir, para que su
empleo consiga el objetivo previsto. Así, la pureza del mismo ha de ser elevada y con
la menor incertidumbre posible.
- Debe existir una amplia variedad de estándares de medida analíticos para cubrir todas
las necesidades del proceso analítico.
- Los estándares deben ser asequibles económicamente. Los precios son elevados
debido a que previamente han sido tratados con productos de química fina certificada
y n trabajo previo amplio y riguroso.
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- La homogeneidad de los patrones ha de ser garantizada.
Lo normal es que la gráfica tienda a una línea recta, donde a medida que aumenta la
concentración, la señal de respuesta es mayor (pendiente positiva). En el modelo de
curva de calibración lineal, la pendiente vendrá dada por la ecuación matemática:
y = mx + b
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Siendo m la pendiente, x la concentración de analito e y la señal de respuesta.
Calibrado directo
1,4
Señal Analítica(Abs)
1,2
1,0
y = mx + b
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0
Concentración
Estos errores son en muchas ocasiones inevitables, pero se pueden intentar reducir
con diversos métodos como llevar a cabo una dilución de la muestra o añadir agentes
que modifiquen la matriz o que la enmascaren. Con esta adición, el agente introducido
reacciona formando un complejo con el agente que causa interferencias para que no
afecte a la determinación.
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Método de adición estándar: sencillo y múltiple
Consiste en tomar dos porciones de la muestra de manera que una porción sirve
como referencia; se diluye un volumen (Vo) de muestra con una concentración de
analito (Ca) desconocida hasta un volumen final (Vf) y se mide de manera habitual
(Smuestra), y a la segunda porción de igual volumen Vo se le añade una cantidad conocida
(Vs) de la disolución estándar del analito, con una concentración conocida (Cs) hasta el
mismo volumen final (Vf). Se relacionan las dos respuestas(S y Smuestra) con la
concentración desconocida (Ca) de la muestra:
Smuestra = K·Ca·Vo/ Vf
S = K·(Ca·Vo/Vf + Cs·Vs/Vf)
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La representación de S en función de Vs es una línea recta de la forma S = a + m·Vs
Donde la pendiente m y la ordenada en el origen a, vienen dadas por: m = K·Cs / Vf y
a = K·Ca·Vo / Vf.
Éste método es más arriesgado que el de adiciones estándar múltiples, ya que no hay
forma de verificar la linealidad con sólo una porción de la muestra, y los resultados
dependen de lo fiable que sea una medida.
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Otra desventaja de éste método es que se requiere más tiempo para realizar las
adiciones y las medidas, pero la ventaja es que se puede comprobar que se cumple la
relación lineal entre la respuesta y la concentración del analito.
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representan frente a las concentraciones de los patrones. En el eje y se representan la
relación de respuestas y en el eje x la concentración del analito de los patrones. Si la
concentración del patrón interno es constante en las disoluciones con diferentes
concentraciones de analito, la curva de calibración será lineal.
La dificultad para llevar a cabo este método es encontrar a la sustancia con las
condiciones adecuadas para ser el patrón interno. Ya que se requiere que de una señal
similar a la del analito pero a la vez que sea lo suficientemente diferente como para que
el instrumento pueda diferenciarlas. También se debe asegurar que no haya patrón
interno en la matriz de la muestra para asegurar que la única procedencia del patrón sea
la cantidad añadida. Es importante que la señal sea reproducible, así como que el patrón
sea una sustancia estable y de gran pureza que genere una señal similar a la del analito.
Este método se suele utilizar para determinar elementos traza en metales por
espectroscopia de emisión.
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BIBLIOGRAFÍA
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