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GLICINA
GLICINA
cido H + + Base
La concentracin de iones H+ de una disolucin suele expresarse en forma del pH de la misma,
definido como :
pH = - log [H+]; pOH = - log [OH-]; pH + pOH = pKw = 14.
El pH se suele determinar experimentalmente mediante el uso de aparatos llamados
POTENCIMETROS (pH-metros) o empleando sustancias llamadas indicadores de pH.
Cuando un cido fuerte (ej. HCl) se mezcla con una base fuerte (ej. NaOH), tiene lugar una
reaccin qumica denominada neutralizacin, que se representa por :
HCl + NaOH Cl + Na + + H 2 O
En las primeras adiciones de Base (NaOH de concentracin conocida exactamente) sobre el
cido (HCl concentracin desconocida) el pH casi no vara hasta llegar a las proximidades del Punto
de Equivalencia. En el P.E. la base ha reaccionado con todo el cido, a partir de este punto se
produce un aumento brusco del valor de pH, debido al aumento de la [OH-]. Finalmente el pH se
estabiliza con sucesivas adiciones de lcali(ver figura 1a).
pH
14
exceso de Valorante
12
10
P.E. de cido dbil
8
pH = pK
b
Volumen en el 1/2 P.E.
4
2
Volumen en el P.E.
0
0
10
20
30
40
Vvalorante/ mL
50
Figura 1
Curvas de Valoracin Potenciomtrica de cido fuerte (a), y cido dbil (b)
La constante de equilibrio de esta reaccin se relaciona con el pH por la ecuacin de HendersonHasselbach (para disoluciones muy diluidas se toma aH+ aA- y aAH como valores de [H+], [A-] y [AH]),
pudiendose calcular el pKa del cido a apartir de esta ecuacin, por medidas potenciomtricas de pH.
reordenando trminos:
[ ]
[ ]
A
= log H +
log K + log
[ AH ]
[A ]
pH = pKa + log
Estas curvas pueden ser trazadas por un aparato suficientemente automatizado que disponga de
una bureta capaz de aadir volmenes conocidos de disolucin alcalina de forma regular y que
represente en un registro grfico el pH frente al volumen aadido as como la curva derivada.
1.-
como anfolitos, es decir, sustancias que pueden comportarse como cidos o como bases.
En soluciones acuosas el aminocido glicina pueden existir en tres formas diferentes:
Totalmente protonada glyH 2+
in hbrido
glyH + , y
gly
En primer lugar vamos a considerar los dos equilibrios de disociacin cida de la glicina:
K
NH 3+ CH 2 COOH
NH 3+ CH 2 COO + H +
a1
K a2
NH 3+ CH 2 COO
NH 2 CH 2 COO + H +
La valoracin potenciomtrica de la glicina protonada da lugar a una curva del tipo propuesto
en la figura 2
Gly-
14
12
pH
=
pH
pK 2
pH =
pK 1
Gly H
10
8
6
4
2
H
Gly
.E
/2 P
1 1
2
0
0
10
.E.
/2 P
2 1
.E.
1 P
20
30
40
.E.
2 P
50
Valorante / mL
Figura 2.
Curva de Valoracin Potenciomtrica de Glicina (100 mL) con Valorante NaOH (0.2 M)
Esta curva es caracterstica de la valoracin de un cido diprtido. Los dos puntos de inflexin
corresponden a los dos puntos de equivalencia.
En el momento inicial la solucin contiene glicina protonada ( glyH2+), variando poco el valor
de pH por la adicin de valorante, hasta un momento en que se produce un salto brusco en el valor de
pH, alcanzndose aqu el primer punto de inflexin (1 P.E.) que corresponde a la valoracin del 1er
protn de la glicina, encontrndose la glicina en la forma (glyH, in hbrido).
Sigue la valoracin con ligera modificacin del pH hasta otro salto, menos brusco, pero apreciable, que
corresponde al 2 punto de inflexin (2 P.E.) esto es valoracin del segundo protn de la glicina,
alcanzndose la forma (gly -, aninica) concluyendo la valoracin.
a H + a glyH
K1 =
a glyH 2 +
Sustituyendo la actividad por su valor, ai = ci. gi siendo "ci" la molalidad y "g i" el coeficiente de
actividades. Trabajando con disoluciones muy diluidas los coeficientes de actividad pueden
considerarse la unidad. Con estas consideraciones la constante quedar:
K1 =
[H ] [glyH ] = [H ]
[glyH ] C [H ]
+ 2
0
+
+
2
(1)
[H ][gly ]
+
[glyH ]
Cuando las concentraciones del anin glycinato (gly -) y del in hbrido (glyH) son iguales entonces Ka2
= [H+], (pKa2 = pH) luego este es un mtodo para calcular esta constante.
OBJETIVO DE LA PRACTICA.-
MATERIAL Y REACTIVOS.-
El pH-metro :
En esencia mide la fuerza electromotriz de una pila electroqumica de la que la disolucin
problema forma parte. Dicha pila se construye introduciendo en el seno de la disolucin un electrodo de
referencia(de potencial cte), como el de calomelanos y un electrodo de vidrio sensible a los iones H+,
que cierra el circuito a travs del instrumento de medida. El potencimetro da la fuerza electromotriz en
voltios, puede ser calibrado directamente en medidas de pH llamndose pH-metro. El electrodo
comercial ms corriente (e. combinado) consiste en una sonda de vidrio con una lmina delgada de
platino dentro de otra de vidrio en forma de bulbo donde se encuentra una disolucin de pH fijo (HCl
0.1 m) y un electrodo de calomelanos.
Instrucciones de manejo:
1.- Conectar a red y conmutar (un tiempo antes de la medida)
2.- Proceder al ajuste y calibrado con patrones de Tampn de pH conocido
a) Calibrado con Tampon de pH=7.00. Sacar el electrodo de su protector, lavar con agua destilada,
secar y meter en disolucin Tampn. Esperar ajuste.
b) Lavado el electrodo y seco, meter en Tampn pH 4.00, para ajuste de pendiente.
3.- Electrodo ya est listo para medir disolucin problema. Mantenindolo en el seno de la
disolucin, dar lectura y anotar valor. Si no es automtico volver a posicin cero de pH y aadir
volmenes de titulante, homogenizar la disolucin y leer pH. Asi sucesivamente. NO SACAR EL
ELECTRODO DE LA DISOLUCIN QUE SE ESTA MIDIENDO.
4.- Acabada la valoracin y lectura de pH sacar el electrodo lavar con agua, secar con papel y
guardar en su protector.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Tcnica de valoracin (ver figura 3):
En una bureta se pone la disolucin de Valorante, cuidando que este llena desde el cero al final
sin burbujas y habiendo aclarado la misma con unos 10 mL de valorante para retirar restos de agua.
* En un vaso de precipitados alto, de 250 mL de capacidad, se descargan por pipeteado 100 mL de
disolucin problema con ayuda de una pipeta aforada de 50 mL.
* Se introduce el electrodo combinado del potencimetro, lavado y seco, en la disolucin problema,
sujetndolo con una pinza para evitar roces con las paredes y fondo del vaso.
Clculos:
1.- Determinacin de la concentracin de Acido Actico y de glicina:
Fijandose en la grfica correspondiente, pH frente a Volumen, y a partir del volumen de NaOH gastado
en el primer punto de equivalencia se calcula la concentracin real de problema. Aplicando la ecuacin:
Vvalorante en P.E. * Mvalorante = V inicial problema(100 mL) * Mproblema.
2.- Clculo de las ctes. de equilibrio
Segn la ecuacin (1) para calcular la Ka1, es necesario conocer la concentracin de glicina (Co),
obtenida por el mtodo que se acaba de explicar, y la concentracin inicial de protones [H+] . Esta
ltima concentracin se calcula a partir del pH inicial (sabiendo que -log[H+] = pH ; antilog pH = [H+])
. Se sustituyen estos valores en la ecuacin 1 y se calcula el valor de la constante del primer equilibrio.
Si se levanta una lnea vertical que corte a la curva, en el punto medio del volumen alcanzado
para el 1er punto de equivalencia (P.E.), se obtiene el 1er punto de semiequivalencia (1/2P.E.) que
permite ver, leyendo en el eje de pH, el valor del pKa1 de la glicina. Y levantando una vertical que corte
a la curva, en el punto medio entre los dos P.E., que corresponde al 2 punto de semiequivalencia, se
puede leer en el eje de pH, el valor que coincide con el pKa2.
Aydese de la grfica y de la ecuacin de Henderson-Hasselbach.
Para el calculo de Ka2, hemos visto (ecuacin 2) que cuando la concentracin del in hbrido
(glyH) es igual a la concentracin del anin glicinato (gly-) la constante de equilibrio, Ka2, coincide en
valor absoluto con la concentracin de protones (esto es pKa2 = pH). Este punto corresponde al punto
medio entre los dos puntos de equivalencia, donde vemos, con ayuda de la grfica pH/volumen de
valorante, qu pH le corresponde a ese punto. Del pH se obtiene la concentracin de protones que
ser igual al valor de la constante del segundo equilibrio. O bien el pH = pKa2.
Bibliograf a:
F.Daniels y R.A. Alberty . "Physical Chemistry, Ed. John Willey and Sons. New York.