CAPTULO 7

ALQUINOS
p

pi

sp2

sp

sp2

sigma

C
sp2

pi

HC CH

287

CAPTULO 7
ALQUINOS
OBJETIVO TERMINAL
Caracterizar la familia de los alquinos, tomando como base su estructura y
reacciones qumicas tpicas.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Identificar la familia de los alquinos de acuerdo con su grupo funcional y

propiedades fsicas.
Indicar la fuente y usos a nivel industrial de los alquinos.
Establecer la propiedad que distingue a los alquinos, como es la acidez.
Representar mediante ecuaciones los
reacciones caractersticas de los alquinos.

mtodos

de

preparacin

Aplicar los mtodos de preparacin de alquinos en la solucin de

problemas de sntesis.
Aplicar las ecuaciones del mecanismo de las reacciones de los alquinos
en la solucin de problemas.
Caracterizar la reactividad de los alquinos segn su comportamiento ante
ciertos reactivos.

288

ALQUINOS
1. DEFINICIN
Son hidrocarburos que contienen un triple enlace carbono carbono, siendo
ste su grupo funcional. Tambin se les llama acetilenos porque son derivados
del acetileno, el alquino ms simple: H C C H. Poseen dos elementos de
insaturacin: dos pares de hidrgenos menos, por lo que su frmula general es
CnH2n-2.

2. PROPIEDADES FSICAS

Polaridad: relativamente no polares.

Fuerzas Intermoleculares: tipo Van der Waals y dipolo-dipolo dbiles.
Puntos de fusin y ebullicin: muestran la misma variacin de los
alcanos, esta variacin se puede observar en la Tabla 7.1 de propiedades
fsicas de los alquinos.
Solubilidad: insolubles en agua, bastante solubles en disolventes de baja
polaridad: ter, benceno, tetracloruro de carbono, ligrona.
Densidad: tal como se muestra en la Tabla 7.1 de propiedades fsicas,
son menos densos que el agua.
Tabla 7.1. Frmulas y propiedades fsicas de los alquinos

Nombre

Frmula

P.f., C

Acetileno
Propino
1-Butino
1-Pentino
1-Hexino
1-Heptino
1-Octino
1-Nonino
1-Decino

HCCH
HCCCH3
HCCCH2CH3
HCC(CH2)2CH3
HCC(CH2)3CH3
HCC(CH2)4CH3
HCC(CH2)5CH3
HCC(CH2)6CH3
HCC(CH2)7CH3

- 82
- 101.5
- 122
- 98
- 124
- 80
- 70
- 65
- 36

2-Butino
3-Metil-1-butino
2-Hexino
3,3-Dimetil-1-butino
4 -Octino
5 -Decino

CH3CCCH3
- 24
HCCCHCH3)2
CH3CC(CH2)2CH3
- 92
HCCC(CH3)3
- 81
CH3(CH2)2CC(CH2)2CH3
CH3(CH2)3CC(CH2)3CH3

P.e., C

Dens. rel. (20C)

- 75
- 23
9
40
72
100
126
151
182

0.695
0.719
0.733
0.747
0.763
0.770

27
29
84
38
131
175

0.694
0.665
0.730
0.669
0.748
0.769

289

3. FUENTE INDUSTRIAL Y USO DE LOS ALQUINOS

Desde el punto de vista de la utilizacin industrial, el acetileno (etino) es el
alquino ms importante.
Se prepara a partir de la tostacin de cal viva (CaO) obtenida de la piedra
caliza (CaCO3) con coque (C), produciendo carburo de calcio (CaC2), el que por
hidrlisis genera acetileno y cal hidratada [Ca(OH)2]. A continuacin se muestran
las reacciones.
Reacciones:
calor

3 C + CaO

CaC2 + 2 H2O

CaC2 + CO
H CCH
acetileno

+ Ca(OH)2

Su principal uso es como combustible en soldadura oxiacetilnica y corte de

metales.
Cuando se quema con oxgeno puro, se obtiene un llama con
temperatura alrededor de 2800 C. Para este fin, se suministra en cilindros a
presin, en los cuales viene disuelto en acetona.
Los principales mercados del acetileno son sus aplicaciones en la preparacin
de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, utilizados como monmeros para la
preparacin de varios polmeros.
La adicin de agua al acetileno produce acetaldehdo, el cual es utilizado para
la obtencin del cido actico y el aldol, ste ltimo utilizado para obtener
butadieno que por polimerizacin da como producto al caucho sinttico.
Entre los usos en pequea escala lo incluyen como intermediario en la sntesis
de vitaminas y en la preparacin de negro de acetileno que se utiliza en bateras.
Aunque el acetileno es muy verstil, su alto costo ha hecho que sea sustituido
en algunos procesos a nivel industrial como materia prima por el etileno, el cual
es ms econmico.

290

4. ACIDEZ DE LOS ALQUINOS

La propiedad ms resaltante de los alquinos es su acidez, sta se debe a la
naturaleza del triple enlace carbono carbono, donde el carbono est hibridado sp,
y facilita la formacin de iones acetiluro.
En la Tabla 7.2 se indica como la acidez de un enlace C H vara con su
hibridacin, aumentando el carcter s de los orbitales hbridos: sp > sp2 > sp3.
Tabla 7.2.
Comparacin del carcter cido de los alcanos, alquenos y alquinos
Compuesto

Hibridacin

Ka (pKa)

Carcter s

Eliminacin del
protn

CH3 CH3

sp3

10-50
(50)

25%

CH3CH3 + B: -
B - H + CH3CH2:
anin menos estable

CH2 = CH2

sp2

10-44
(44)

33%

CH2 CH2 + B: -
B - H + CH2 CH:

HC CH

sp

10-25
(25)

50%

HC CH + B: -
B - H + HC C:
anin ms estable

De la Tabla 7.2, se obtiene lo siguiente:

1. Tener mayor carcter s significa menor energa, por estar los electrones de
este orbital ms cerca del ncleo, lo que se traduce en una mayor estabilidad.
Los tomos de carbono del acetileno actan como los ms electronegativos en
vista de mantener los electrones ms cerca del ncleo.
2. Cuando se
par de electrones
estn ms cerca
carbaniones donde

elimina un protn acetilnico, el carbanin resultante retiene el

no compartidos. En el orbital hbrido sp, los dos electrones
del ncleo y hay menos separacin de cargas que en los
el par no compartido est en los orbitales hbridos sp2 sp3.

3. Un menor valor de pka corresponde a un cido ms fuerte, el acetileno

presenta la acidez ms alta, por tanto el orden de la acidez del acetileno, eteno y
etano se asemeja a la electronegatividad efectiva del carbono:
Acidez relativa: HC CH > CH2 CH2 > CH3 CH3.

291

5. FORMACIN DE ACETILUROS METLICOS

Los acetiluros metlicos son compuestos organometlicos con
metlico en lugar del hidrgeno acetilnico de un alquino terminal.

un

tomo

Los iones acetiluros son carbaniones que se forman a partir de acetilenos

terminales, cuando pierden el hidrgeno acetilnico.
R C C H

R C C: In Acetiluro,

H + = Hidrgeno acetilnico

Este protn acetilnico se elimina con una base muy fuerte, como un Reactivo
de Grignard (RMgX), un Organolitio (RLi) o Amiduro de sodio (NaNH2). Los
alquinos internos no reaccionan, por no poseer este protn. Los iones hidrxilo y
alcxido no son suficientemente fuertes para desprotonar los alquinos.
Ejemplo 1:
CH3CH2 C C H + CH3-Li
1-Butinol

Metil litio

CH3CH2 C C Li + CH4
Etilacetiluro de Litio

Metano

Ejemplo 2:
CH3CH2 C C H + NaNH2
1-Butinol

Amiduro
de sodio

CH3CH2 C C Na + CH4
Etilacetiluro de Sodio

Metano

Ejemplo 3:
CH3 C C CH3
2-Butinol

NaNH2

No hay reaccin

Amiduro
de sodio

6. PREPARACIN DE ALQUINOS
La preparacin de los alquinos puede darse por dos procesos, estos son:
6.1. Doble deshidrohalogenacin de dihalogenuros de alquilo (reaccin de
eliminacin): Reaccin donde se genera un triple enlace. El producto
contiene el mismo esqueleto carbonado que el reactivo.
6.2. Reaccin de halogenuros de alquilo con compuestos organometlicos
(alquilacin de iones acetiluro):
Reaccin que altera el esqueleto
carbonado. El reactivo ya contiene un triple enlace.

292

6.1. DOBLE DESHIDROHALOGENACIN DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO

(REACCIN DE ELIMINACIN)
Es la reaccin donde se genera un triple enlace sin alterar el esqueleto
carbonado, se lleva a cabo por eliminacin de tomos en dos carbonos
adyacentes, al igual que los alquenos.
La reaccin procede en dos etapas:
Primera etapa: se lleva a cabo a partir de un dihalogenuro vecinal (R
CHX CH2X), aunque tambin pueden utilizarse dihalogenuros del tipo geminal
(RCH2 CHX2 ) o vinlico (RCH = CHX RCX = CH2), el cual se hace reaccionar
con hidrxido de potasio (KOH) para la primera deshidrohalogenacin, de esta
reaccin se forma un halogenuro vinlico.
Segunda etapa: implica deshidrohalogenacin de un halogenuro de vinilo para
dar un alquino. En esta etapa se utiliza amiduro de sodio (NaNH3), base ms
fuerte que el KOH, ya que el halogenuro vinlico es ms difcil de
deshidrohalogenar; la reaccin se lleva a cabo a una temperatura menor de 200C
y forma alquinos terminales. Tambin se utiliza KOH fundido alcohlico a
temperaturas de 200C, este reactivo es menos fuerte que el amiduro de sodio y
forma alquinos internos.
Reaccin:
Segunda etapa

Primera etapa

NaNH2, T< 200C)

C C
H

X2

C=C

alqueno

KOH (alc)

-HX

alquino

C=C
-HX

terminal

KOH (fundido, 200C)

halogenuro

dihalogenuro vecinal,
geminal o vinlico

C C
-HX

de vinilo

alquino
interno

Ejemplo 4: Sintetizar propino a partir de propeno

CH3CH CH2
Propeno

Br2

KOH (alc)

NaNH2

HBr

HBr

CH3CH CHBr

CH3CH CH2
|

Br

Br

1,2-Dibromopropano

1-Bromo-1-Propeno

CH3C CH
Propino

H = el Hidrgeno que se elimina en la primera etapa es el ms cido (terminal).

293

6.2.

REACCIN DE ACETILUROS METLICOS CON HALOGENUROS

ALQUILO PRIMARIOS (ALQUILACIN DE IONES ACETILURO)

DE

El mtodo consiste en hacer reaccionar los acetiluros de litio o sodio con

halogenuros de alquilo primarios. El grupo alquilo se une al carbono del triple
enlace y se genera un alquino nuevo, con una cadena carbonada ms larga.

Reaccin:

-CC-H

LiNH2

- C C : Li + ( Na+) + RX
NaNH3
R debe ser 1

- C C R + Li ( Na)X

Ejemplo 5:
HC C : Li +

Acetiluro de Litio

HC C - CH2CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CH2Br
Bromuro de n-butilo

1- Hexino
n-Butilacetileno

Esta reaccin es del tipo SN2, slo da rendimientos aceptables con los
halogenuros de alquilo primarios o halogenuros de alquilo no impedidos. Los iones
acetiluro son bases fuertes, de modo que con halogenuros de alquilo secundarios o
terciarios resultan reacciones de eliminacin por medio del mecanismo E2.
Ejemplo 6:

H3C

CH2

C C

H3C

CH

CH3

Br
In Butinuro

H3C

C CH

CH2

1 - Butino

Bromuro de isopropilo
H2C

CH
Propeno

CH3

294

RESMEN DE LAS REACCIONES PARA LA PREPARACIN DE ALQUINOS

6.1. DOBLE DESHIDROHALOGENACIN DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO

(REACCIN DE ELIMINACIN):

Segunda etapa

Primera etapa

NaNH2, T< 200C)

C C
H

X2

C=C

alqueno

KOH (alc)

dihalogenuro vecinal,
geminal o vinlico

-HX

C=C
-HX

alquino
terminal

KOH (fundido, 200C)

halogenuro
de vinilo

C C
-HX

alquino
interno

6.2.

REACCIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO CON COMPUESTOS

ORGANOMETLICOS O ALQUILACIN DE IONES ACETILURO

-CC-H

LiNH2

- C C : Li + ( Na+) + RX
NaNH3
R debe ser 1

- C C R + Li ( Na)X

295

7. REACCIONES DE LOS ALQUINOS

En los alquinos las reacciones qumicas ocurren en su grupo funcional: el
triple enlace carbono carbono (- C C - ) formado por un enlace sigma (fuerte) y
dos enlaces pi (dbiles).
Los alquinos sufren reacciones de adicin electroflica similar a los alquenos y
por la misma razn, es decir, la disponibilidad de los electrones pi sueltos.
Adems reaccionan de acuerdo a su carcter cido y presentan oxidacin por
agentes oxidantes.
A continuacin se detallan cada una de las reacciones.

7.1. REACCIONES DE ADICIN

Los alquinos al igual que los alquenos sufren adicin electroflica, sus
mecanismos son similares. Debido a sus dos enlaces pi, se pueden adicionar
hasta dos moles de reactivo.
Reaccin general de adicin:

-CC-

alquino

YZ

-C = C-

1 mol
reactivo

-CC-

YZ
1 mol
reactivo

Entre las reacciones de adicin se tienen las siguientes:

7.1.1. ADICIN DE HIDRGENO. ADICIONES SYN Y ANTI

La adicin de un mol de Hidrgeno a un alquino puede dar un alqueno y
dos moles de hidrgeno un alcano. Esto se hace en presencia de un catalizador
de platino, paladio nquel.
Reaccin:

-CCalquino

Pt, Pd o Ni

H2
1 mol
reactivo

Pt, Pd o Ni

-C = C|

H2
1 mol
reactivo

- CC|

296

Ejemplo 7:
H2 / Pd

H3C

H2 / Pd

H3C

C CH

Propino

C CH2

H3C

Propeno

CH2

CH3

Propano

Si el alquino es interno, el producto de la adicin de hidrgeno a un

alquino se puede limitar a la primera etapa, obtenindose un alqueno con
estereoqumica cis trans, es lo que se denomina adiciones SYN y ANTY. Este
producto depende de la eleccin del agente reductor, en vista de que la reaccin
es fuertemente estereoselectiva. Para los alquino terminales no procede.

H2, Pd / BaSO4 ,

R
C C

Quinolina

(Syn)

C C

Catalizador de Lindlar

Na o Li, NH3

H
C C

Cis

Trans
(Anti)

Sntesis de Cis Alquenos

Se puede obtener el ismero Cis casi puro (98%), empleando un
catalizador, comnmente, el Catalizador de Lindlar; el cual est formado
por sulfato de bario cubierto con paladio y envenenado con quinolina.

Sntesis de Trans Alquenos

Se puede obtener el ismero Trans adicionando sodio metlico en
amonaco lquido.

297

Ejemplo 8:

H2, Pd / BaSO4 ,

H3C

CH3
C C

Quinolina

Cis - 2 - Buteno

H3C

C C

CH3 +

H2

Catalizador de Lindlar

2 - Butino
Na o Li, NH3

H3C

H
C C

CH3

Trans - 2 - Buteno

7.1.2. ADICIN DE HALGENOS

Los alquinos adicionan cloro y bromo en un disolvente inerte como el
tetracloruro de carbono (CCl4), de forma similar a los alquenos.
Al agregar un mol del halgeno, el producto es un dihaloalqueno
(halogenuro vecinal); con una segunda adicin (dos moles) se obtiene un
tetrahalogenuro vecinal.
Reaccin:

HX
C

alquino

halogenuro
de vinilo

HX

dihalogenuro
geminal

(generalmente cis-trans)

La estereoqumica de la adicin de halgenos puede ser tanto syn (cis) o

anti (trans), y los productos son generalmente una mezcla de stos ismeros,
siendo el producto principal el ismero anti (trans).

298

Ejemplo 9:
H3C

+ Br2 / CCl4

H3C

C C

1 mol

Br

C C

Br

Br

Cis -1,2-Dibromopropeno

H3C C C

Br
H

Trans -1,2-Dibromopropeno
Producto principal

Propino
+ Br2 / CCl4
2 moles

H3C

Br

Br

Br

Br

1,1,2,2-Tetrabromopropano

7.1.3. ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO

Las adiciones de halogenuros de hidrgeno (HCl, HBr y HI) se realizan de
la siguiente manera:

Alquinos terminales: en una primera adicin (1 mol), el producto tiene la

orientacin Markovnikov, generando un halogenuro de vinilo.
Una
segunda adicin generalmente sigue la misma orientacin que la primera,
se forma un dihalogenuro geminal.
Reaccin:
HX
C

alquino

HX

halogenuro

dihalogenuro

de vinilo

geminal

Ejemplo 10:
Cl

HCl

H3C C C

Propino

Cl

HCl

H3C

CH2

2-Cloropropeno

H3C

CH3

Cl

2,2-Dicloropropano

299

Alquinos internos: en los carbonos acetilnicos la adicin se realiza

por igual, generando una mezcla de productos.
Ejemplo 11:

H3C

C C

CH3

CH2

HBr

H3C

2-Pentino

Br

CH3 + H3C

CH2

Br

CH2

CH3

2-Bromo-2-penteno

3-Bromo-2-penteno

ismeros (E) y (Z)

ismeros (E) y (Z)

El efecto de los perxidos (R O O R) sobre la adicin del HBr sobre

los alquinos es similar a la de los alquenos, es decir catalizan en sentido AntiMarkovnikov.

La reaccin de adicin se realiza en dos etapas, por lo que es posible

agregar un mol de diferentes reactivos.
Ejemplo 12:
CH3
H3C

CH

CH3

HBr

C CH

H3C

CH

CH3 Cl

HCl

C CH2

H3C

CH

Br

3-Metil-1-butino

C CH3
Br

2-Bromo-3-metil-1-buteno

2-Bromo-2-cloro-3-metilbutano

7.1.4. ADICIN DE AGUA

Las adiciones de agua se llevan a cabo en presencia de una mezcla de
catalizadores compuesta por sulfato mercrico (HgSO4) y cido sulfrico acuoso
(H2SO4). El producto de la reaccin sigue la orientacin Markovnikov.
Reaccin:
HgSO4
C

alquino

+ H2O

reacomodo

C C
H2SO4

OH
alcohol vinlico
inestable

H
C C
H O
aldehdo o cetona

300

El producto inicial es un alcohol vinlico, inestable, al que se llama enol

(en de alquenos y ol por alcohol). Esta estructura sufre un reordenamiento, que
implica la prdida de un protn de un grupo oxidrilo, el cual se adiciona al
carbono adyacente y se reubica el doble enlace, originndose de esta manera un
aldehdo o cetona. Este tipo de reacomodo es conocido como tautomera, debido
a que el producto es una cetona, se conoce como tautomera cetoenlica.
Ejemplo 13:
reacomodo

HgSO4
H

C C

H2O

H C C H
H2SO4

Acetileno

C H

H3C

H OH
Inestable

Etanal

(Adicin Markovnikov)

(Acetaldehdo)

Cuando se hidratan alquinos terminales superiores,

producto mayor cantidad de cetonas que aldehdos.

se

forman

como

Ejemplo 14:
CH3(CH2)3 - C CH + H2O

HgSO4

CH3 (CH2)3 C CH3

H2SO4

||

O
Hexino

2-Hexanona

7.2. REACCIONES COMO CIDOS: FORMACIN DE ACETILUROS METLICOS

En las Secciones 4 y 5 se mencionaron la acidez de los alquinos y la
formacin de los acetiluros metlicos. Los hidrgenos de los alquinos terminales
son dbilmente cidos por estar unidos a carbonos con hibridacin sp. Dichos
hidrgenos bsicos son sustituidos fcilmente por metales como sodio metlico
(Na) o bases fuertes como el amiduro de sodio (NaNH2) para formar sales
denominadas acetiluros metlicos.

7.3. REACCIONES DE ESCISIN: OXIDACIN DE ALQUINOS

La oxidacin de alquinos con permanganato de potasio bsico en condiciones
severas (calor) o con ozono seguida de hidrlisis, produce la ruptura del triple
enlace carbono carbono. En ambos casos los productos son cidos carboxlicos.

301

Reacciones:
KMnO4, OH

COOH + HOOC

H , calor
cidos Carboxlicos

O3

COOH + R

COOH

H2O
cidos Carboxlicos

Ejemplo 15: Oxidacin con KMnO4

KMnO4, OH
H3C

C C

CH2 CH3

H3C

COOH +

HOOC

CH2CH3

H , calor
2 - Pentino

cido Actico

cido Propinico

Ejemplo 16: Oxidacin con O3

O3
H3C

C C

H3C

CH2 CH3

COOH +

HOOC

CH2CH3

H2O
2 - Pentino

cido Actico

cido Propinico

Los alquinos terminales se rompen para dar un cido carboxlico y dixido

de carbono.
Ejemplo 17:
KMnO4, OH
H3C (CH2)3

C CH

H3C (CH2)3

COOH

H , calor
1 - Hexino

cido Pentanoico

CO2

302

8. CARACTERIZACIN DE ALQUINOS
Los alquinos responden a la prueba de caracterizacin al igual que los
alquenos:
1. Decoloran al Br2 / CCl4, sin generacin del HBr.
2. Decoloran una solucin acuosa, diluda y fra de KMnO4 (Ensayo de Baeyer).
3. Una vez caracterizado como alquino, la comprobacin de la estructura se
consigue por degradacin: escisin por ozono o permanganato de potasio.
4. No son oxidados por el anhdrido crmico.
5. Los alquinos cidos reaccionan con ciertos iones de metales pesados,
principalmente con Ag+ y Cu+, para formar acetiluros insolubles.
La
formacin de un precipitado al aadir una solucin de AgNO3 en alcohol, es
un indicio de hidrgeno unido a un carbono con triple enlace. Esta
reaccin puede utilizarse para diferenciar alquinos terminales de no
terminales.
R
R C C

C C

Ag

H
Precipitado color claro

Alquino
terminal

C C

Cu

Precipitado color rojo ladrillo

9. EJEMPLOS VARIOS
Preparacin de Acetiluros Metlicos.
1.1 Preparar Propilacetiluro de Litio:
H3C

CH2

CH2

1 - Pentino

H3C

C CH + LiNH2
Amiduro de Litio

Con formato: Numeracin y vietas

CH2 CH2 C C Li
H3C

CH2

CH2

C C Li

Propilacetiluro de Litio

303

2.2. Preparar Isopropilacetiluro de Sodio: H3C

H3C

CH

C CH

CH(CH3)

H3C

NaNH2

C C

CH

Con formato: Numeracin y vietas

Na

C C

Na

CH3

CH3
3-metil-1-butino

Amiduro de Sodio

Isopropilacetiluro de Sodio

(Isopropilacetileno)

Sntesis de Alquenos por Doble Deshidrohalogencn de Dihalogenuros de

alquilo.
Con formato: Numeracin y vietas

3.3. Preparar 1 Hexino a partir de 1 Hexeno

H3C

CH2

CH2

CH2

CH CH2

CH2 CH2 CH2

H3C

1-Hexeno

C CH

1-Hexino

Pasos:
1.

H3C

(CH2)3

CH CH2

+ Br2

H3C

(CH2)3

1-Hexeno

CH

CH2

Br

Br

1,2-Dibromohexano

2.

H3C

(CH2)3

CH

CH2 + KOH (alc)

Br

Br

H3C

H3C

(CH2)3

CH

CH
Br

1-Bromo-1-hexeno

CH

CH
Br

1,2-Dibromohexano

3.

(CH2)3

1-Bromo-1-hexeno

+ NaNH2

H3C

(CH2)3

C CH

1-Hexino
(alquino terminal)

Explicacin:
En el paso 1; el 1 hexeno sufre reaccin de adicin con halgeno; se
rompe el doble enlace, adicionndose un tomo de bromo a cada uno de
los carbonos que contenan el doble enlace. Se obtiene el dihalogenuro
vecinal
En los pasos 2 y 3, las flechas indican los tomos de carbono y halgeno
que estn sufriendo la eliminacin 1,2. No se muestra el movimiento de los
electrones. En el paso 2 se forma el halogenuro vinlico con la adicin del
KOH (alc); en el paso 3 se adiciona NaNH2 para obtener el alquino
terminal.

304
Con formato: Numeracin y vietas

4.4. Preparar 3 Metil 1 butino a partir de 3 Metil 1 buteno

H3C

CH

CH

CH2

H3C

CH
CH3

CH3
3-Metil-1-buteno

H3C CH

C CH

H3C

CH CH2 + Br2

3-Metil-1-butino

CH
CH3

CH3
3-Metil-1-buteno

HC
Br

CH2 + NaNH2

H3C

CH

C CH

CH3

Br

1,2-Dibromobutano

3-Metil-1-butino
(alquino terminal)

Con formato: Numeracin y vietas

5.5. Preparar 4 Metil 2 pentino a partir de 4 Metil 2 penteno

H3C

CH

CH CH

CH3

CH

H3C

CH3

CH

CH3

CH3

4-Metil-2-penteno

H3C

C C

CH CH

CH3 + Br2

4-Metil-2-pentino

H3C

CH3

CH

CH

CH3 Br

4-Metil-2-penteno
fundida

+ KOH
200 C

CH

CH3

Br

2,3-Dibromo-4-metilpentano

H3C

CH

C C CH3

CH3
4-Metil-2-pentino
(alquino interno)

305

Sntesis de Alquenos por Alquilacin de Acetiluros Metlicos.

Sntesis de Alquenos por Alquilacin de Acetiluros Metlicos.

6.6. Indicar los pasos para la sntesis a partir del acetileno de:
a) 1 Butino
b) Trans 2 buteno

Con formato: Numeracin y vietas

Solucin:
Con formato: Numeracin y vietas

a)a) 1 Butino:
HC

CH

HC

Acetileno

HC C

Acetileno
CH + NaNH2

Acetileno

C Na

Amiduro

Acetiluro

de sodio

de sodio

Acetileno

HC C Na
Acetiluro
de sodio

CH2

CH3

1-Butino

HC

HC CH

CH3

1-Butino

HC CH

HC

CH2

+ H3C

CH2Br

HC

Bromuro de etilo

NaNH2

CH2
1-Butino

HC C Na

Amiduro

Acetiluro

de sodio

de sodio

H3C

CH2Br

Bromuro de etilo

CH3

HC C

CH2
1-Butino

CH3

306
Con formato: Numeracin y vietas

b)b) Trans 2 buteno:

Solucin:
H
HC CH

CH3
C

Acetileno

H3C

Trans-2-Buteno
H
HC

CH

CH3
C

Acetileno

H3C

Trans-2-Buteno

Pasos:
1.

HC CH + NaNH2
Acetileno

2.

HC C

Amiduro

Acetiluro

de sodio

de sodio

CH3

1-Propino

3.

H3C

HC C Na

Na C C

NaNH2
Amiduro

Propinuro

de sodio

de sodio

C C CH3
1-Butino

Na/NH3

CH3Br

HC C

Bromuro de metilo

CH3

1-Propino

CH3 + CH3Br

H3C

C C CH3
1-Butino

H2

CH3
C

H3C

C
H

Trans-2-Buteno

307
Pasos:

1. HC

CH + NaNH2

Acetileno

2. HC

C Na

Amiduro

Acetiluro

de sodio

de sodio

CH3

1-Propino

3. H3C

HC

+ NaNH2

Na C

1-Butino

Amiduro

Propinuro

de sodio

de sodio

CH3

HC

Bromuro de metilo

Na/NH3
C

CH3Br

CH3

1-Propino

CH3 + CH3Br

H3C

CH3

1-Butino

CH3
C

+ H2
H3C

C
H

Trans-2-Buteno

7.
7.Escribir las estructuras y los nombres de los productos de la reaccin del 1 Butino con: a) 1 mol de H2; b) 2 moles H2, Ni; c) 1 mol Br2; d) 2 moles HCl;
e) H2O, H+, Hg.
Solucin:

Con formato: Numeracin y vietas

308

Ni

a) + H2

H3C

CH2

CH CH2

1-Buteno
Ni

b) + 2H2

H3C

CH2

CH2 CH3

n-Butano
CCl4

c) + Br2

H3C

CH2

C CH
Br Br

H3C

CH2 C CH

1,2-Dibromo-1-buteno

1-Butino

d) + 2HCl

H3C

CH2

Cl

CH

Cl

2,2-Diclorobutano
Adicin Markovnikov para alquino terminal
HgSO4

H O
e) + 2

H2SO4

H3C

CH2

C
O

2-butanona
a)

+ H2

Ni

H3C

CH2

CH

CH2

1-Buteno

H3C

CH2

CH

b) + 2H2

Ni

H3C

CH2

CH2 CH3

n-Butano

1-Butino
CCl4

c)

+ Br2

H3C

CH2

C(Br)

CHBr

1,2-Dibromo-1-buteno

CH3

309
d)

+ 2HCl

H3C

CH2

Cl

CH

Cl

2,2-Diclorobutano
H3C

CH2

CH

Adicin Markovnikov para alquino terminal

1-Butino

e) + H2O

HgSO4

H3C

H2SO4

CH2

CH3

O
2-butanona

8.. UUtilizando los reactivos y condiciones apropiadas, escriba los pasos

necesarios para lograr las siguientes transformaciones:
a) Propino en Bromuro de isopropilo
b) Propeno en Metilisobutilacetileno
Solucin:
a) Propino en Bromuro de isopropilo

Br
H3C

C C

H3C

Propino

HC

CH3

Bromuro de isopropilo

Br
H3C C

H3C CH CH3

Propino

Bromuro de isopropilo

Pasos:
H2

H3C

C C

H3C

H
Pt

Propino

Propino

Propeno

Propeno

HC

CH3

Bromuro de isopropilo
HBr

H3C CH CH2
Pt

H3C

CH CH2

H2

H3C C

Br

HBr

Br
H3C CH CH3

Bromuro de isopropilo

Con formato: Numeracin y vietas

310

b) Propeno en Metilisobutilacetileno

H3C

CH

CH2

H3C

C C

CH

CH2

Propeno

CH3

CH3

Metilisobutilacetileno

H3C CH CH2

H3C C

CH2

CH CH3
CH3

Propeno

Metilisobutilacetileno

Pasos:
Br2

1)

H3C

CH CH2

H3C
CCl4

CH CH2
Br

Br

Propeno

1,2-dibromopropano
KOH

2)

H3C

CH CH2
Br

H3C

CHBr

Br
1-Bromo-1propeno

1,2-dibromopropano
Br2

KOH

H3C CH CH2

Propeno

CH

H3C CH CH2
CCl4

Br

NaNH2

H3C CH CHBr

H3C C

Br

CH

Propino

1,2-dibromopropano

1-Bromo-1propeno

NaNH2

H3C C

C Na

Metilacetiluro
de sodio

H3C CH CH2Cl
CH3

1-Cloro-2-metilpropano

H3C C

CH2

CH CH3
CH3

Metilisobutilacetileno

311
NaNH2

3) H3C

CH

NaNH2

CHBr

H3C

H3C C C
Metilacetiluro
de sodio

Na

H3C C C

H3C

CH

Na

Metilacetiluro
de sodio

Propino

1-Bromo-1propeno

4)

C CH

CH2Cl

CH3
1-Cloro-2-metilpropano

H3C

C C

CH2 CH CH3
CH3

Metilisobutilacetileno

10. AUTOEVALUACIN
1. Escriba la frmula estructural semidesarrollada de cada uno de los siguientes
compuestos:
a) a) 3 - metil - 1 - butino;
d) 1 bromo 4,5 dimetil 2
hexino
b) b) 2,2,5 - trimetil - 3 - heptino; e) 1 penten 4 - ino
a)c)
c) 3 - metil - 1 - butino
f) 5 hepten 1,3 diino
d) 1-bromo-4,5-dimetil-2-hexino; e) 1-penten-4-ino
f) 5-hepten-1-3-diino
2. Indique los pasos necesarios para la conversin de bromuro de n - propilo en: a)
2 - bromopropeno; b) 2,2 - dicloropropano; c) 1 - bromo - 1 - propeno.
En cada caso indique nombre de reactivos utilizados y productos intermedios.

3. Proporcione la estructura y nombres de los productos que esperara obtener (si

la hay) de la reaccin del 4 -mmetil - 1 - pentino con:
a) 1 mol de HCl
f) H2, Ni
b) 1 mol de Br2
g) NaNH2

Con formato: Numeracin y vietas

312

c) 2 moles de HCl
d) 1 mol de HBr y perxidos
e) H2O,HgSO4/H2SO4

h) CH3Li
i) NaNH2, luego CH3Cl
j) Ag(NH3)2OH, luego HNO3

4. Proporcione la estructura y nombres de los productos que esperara obtener (si

la hay) de la reaccin del 3 - hexino con:
a) 1 mol de HCl, luego 1 mol de HBr
f) H2, Catalizador de Lindlar
b) 1 mol de Br2
g) KMnO4, OH-, H+, calor
c) 2 moles de HCl
h) NaNH2
d) 2 moles de H2, Pt
i) O3, H2O
e) H2O,HgSO4 / H2SO4
j) Ag(NH3)2OH, luego HNO3

5. Demuestre cmo pueden transformarse cada uno de de los siguientes

compuestos en 1-Pentino (indique nombre de reactivos utilizados y productos
intermedios):
a)a) 1 - Penteno
b) 1-Cloropentano
c)
d) 1 - Cloro - 1 penteno
db) 1,1 - Dicloropentano
e
e) 1 - Bromopropano y acetileno
c) 1 Cloropentano

6. A partir del 2 - Metilpropeno (isobutileno) y utilizando los reactivos necesarios,

describa un mtodo de sntesis para cada uno de los siguientes compuestos
(indique nombre de reactivos utilizados y productos intermedios):
a) (CH3)2CHCH2Br
b) (CH3)3OH
c) (CH3)2C(OH)CH2Cl
b) (CH3)3OH
c) (CH3)2C(OH)CH2Cl
7. 7. Indique todas las etapas en una sntesis de laboratorio de cada uno de los
siguientes compuestos. Debe iniciarla con el compuesto orgnico que se indica
y puede usar cualquier reactivo inorgnico que necesite. sta sntesis puede
requerir ms de una etapa y deben disearse para dar buenos rendimientos de
productos razonablemente puros.
a) Propeno a partir de Propano
b) 2 - Bromopropano a partir de Propano
c) 1 - Bromopropano a partir de Propano
d) 2 - Metilpropeno a partir de 2 - Metilpropano
e) Alcohol terc-butlico a partir de 2 - Metilpropano

Con formato: Numeracin y vietas

313

f)

1,2 - Diclorobutano a partir de 1 - Clorobutano

g) 2 - Bromoetanol a partir de Bromuro de etilo

8. Tres compuestos A, B y C de frmula molecular C5H8, presentan los siguientes

resultados:
- Los tres compuestos decoloran rpidamente al
Br2 / CCl4, responden
positivamente al KMnO4 diludo y son solubles en H2SO4 concentrado y fro.
- El compuesto A forma un precipitado al ser tratado con AgNO3 amoniacal,
pero los compuestos B y C no lo forman.
- Los compuestos A y B forman pentano (C5H12), cuando se tratan con exceso
de hidrgeno en presencia de un catalizador de platino. Bajo estas mismas
condiciones el compuesto C absorbe solamente 1 mol de hidrgeno y forma
un producto con la frmula C5H10.
Responder lo siguiente:
a) Sugiera las posibles estructuras de A, B y C.
b) Existen otras posibles estructuras para B y C?.
c) La particin oxidativa de B con KMnO4 bsico, caliente, forma despus de
acidificar, cido actico (CH3COOH) y CH3CH2CO2H. Cul es la estructura
de B?.
d) La particin oxidativa de C con ozono forma HO2CCH2CH2CH2CO2H. Cul
es la estructura de C?.