“AÑO DE LA CONSOLIDACION ECONOMICA Y SOCIAL DEL PERU”

Universidad Nacional
“San Luís Gonzaga” de ICA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CURSO : TERMODINAMICA I

DOCENTE : Mag. ROSALIO CUSI PALOMINO

ALUMNA :
• PEÑA BERROCAL, LILIANA

AÑO : VI-CICLO

TURNO : TARDE

ICA – PERÚ
2010

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INGENIERIA QUIMICA
 DEDICATORIA

Este trabajo en primer lugar se lo dedico a Dios,

que durante todo este tiempo me esta
acompañando, iluminando y guiándome.
A mis padres que con su amor incondicional
me apoyan en todo momento.
A mi profesor que con su dedicación, paciencia,
esmero y profesionalismo me dirige todo este
trayecto, con el objetivo de enseñarme
e instruirme para mi futuro.

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INGENIERIA QUIMICA
 INTRODUCCION

La termoquímica es parte de una disciplina mucho más general denominada

termodinámica, que es el estudio científico de la interconversión del calor y de otras
clases de energía. Las leyes de la termodinámica constituyen útiles guías para el
entendimiento de la energética y dirección de los procesos.
Existen tres leyes fundamentales de la termodinámica, en las cuales veremos: su
concepto, qué las rige y su aplicación a la vida diaria.
En este tema vamos a estudiar el modo en que un sistema alcanza el equilibrio material,
pero centrándonos en las causas por las que cambia la composición química del sistema
hasta alcanzar el equilibrio químico. Estudiaremos desde un punto de vista
termodinámico las reacciones químicas, que son procesos irreversibles, aunque nos
centraremos en el análisis del sistema una vez alcanzado el equilibrio, y en cómo
podemos modificar las condiciones de trabajo con el fin de obtener mayor o menor
cantidad de productos.

En un sistema en el que puede cambiar la composición, las condiciones de

espontaneidad y equilibrio vienen dadas por las ecuaciones de Gibbs. Y en el caso más
sencillo, que es suponer un sistema cerrado y de una sola fase, en el que sólo sea posible
realizar un trabajo P-V, y que se encuentre en equilibrio térmico y mecánico.

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INGENIERIA QUIMICA
 ENERGÍA LIBRE, ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO

Los cambios de fase a la temperatura de transición, ocurren en un estado de equilibrio

entre las dos fases, de modo que el calor involucrado en ese proceso, representa el calor
reversible del cambio.

S = Qrev/T ; o bien S = ∆ H/T (solo en cambios de fase)

Si pensamos que entre un sistema y su entorno hay transferencia de calor, entonces

cuando el sistema pierde calor, el entorno lo gana:

∆ H(ent.) = -∆ H(sist.)

Si el cambio de entropía total del universo es una contribución de la entropía del

sistema y la del entorno, tenemos:

∆ S (universo) = S(sist.) + ∆ S (ent.): además ∆ S (universo) ≥ 0 (Clausius)

La igualdad es para los procesos reversibles o de equilibrio.

∆ S(univ.) = ∆ S(sist.) - ∆ H(sist.)/T

Reordenando tenemos que:

T∆ S (univ.) = T∆ S(sist.) - ∆ H

Como ∆ S (univ.) ≥ 0, entonces T∆ S ≥ 0, podemos reordenar y escribir:

∆ H (sist.) - TS (sist.) ≤ 0

Esto implica que cada vez que en un sistema ocurra un proceso irreversible el calor
involucrado debe ser menor que el cambio de entropía multiplicado por la temperatura
al cual ocurre el proceso. En un proceso reversible (igualdad a 0) el calor involucrado es
igual al cambio de entropía multiplicado por la temperatura del proceso.

Se define una nueva propiedad de estado conocida como energía libre de Gibbs (G)
del siguiente modo:

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INGENIERIA QUIMICA
 G = H - TS

Para un cambio a presión y temperatura constante podemos escribir:

∆ G = ∆ H - T∆ S

Desde los conceptos anteriores podemos derivar lo siguiente: G  0

En procesos irreversibles (espontáneos) ∆ G < 0; esto representa una tendencia hacia el

estado final. En una reacción química indica que la formación de productos está
favorecida. Por el contrario, un valor de G > 0 representa una tendencia de
espontaneidad hacia los reactivos a partir de los productos.

En procesos reversibles (de equilibrio) G = 0; esto representa la condición de un

sistema estable en que la tendencia entre los dos estados es la misma. En una reacción
química esto indica que se ha alcanzado un estado en que tanto reaccionantes como
productos están en equilibrio químico.

En resumen podemos decir:

G Tipo de reacción Orientación

- Exergónica Reactivos → Productos
0 Equilibrio Reacticos = Productos
+ Endergónica Reactivos ← Productos

Como, para una reacción determinada, es posible calcular el valor de ∆ H y S,

entonces el valor de ∆ G quedará determinado por los valores de estos parámetros.

∆ H S ∆ G Resultado
+ No espontáneo a baja temperatura

+ +

- Espontáneo a alta temperatura

+ No espontáneo a alta temperatura

- -

Espontáneo a baja temperatura

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+ - + No espontáneo a cualquier temperatura
- + - Espontáneo a cualquier temperatura

ENTROPIA
La entropía es una función de estado (no puede conocerse su valor absoluto, sino sólo
la diferencia entre los estados inicial y final). Se define como:

Siendo DQ el calor absorbido o cedido y T la temperatura.

La entropía mide el grado de desorden de un sistema. Los sistemas desordenados

tienen una entropía elevada, mientras que los sistemas ordenados tienen una entropía
muy baja. En las reacciones exotérmicas (se produce desprendimiento de calor)
aumenta la entropía del entorno.

En las reacciones endotérmicas (se absorbe calor) disminuye la entropía del entorno.

La energía libre en un cambio químico:

Esta función termodinámica tiene mayor utilidad que la energía de Helmholtz,

ya que se deriva para un proceso isotérmico e isobárico, como lo son la
mayoría de los procesos en la naturaleza.
Como ya se analizó en la derivación de la función de Helmholtz:
-dE + SdT > dW
donde = se aplica a procesos reversibles y > a procesos irreversibles.
Se incluyen todas las clases de trabajo, por lo tanto:
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INGENIERIA QUIMICA
 dW = PdV + dWa
donde: PdV es el trabajo de expansión y dWa es cualquier otro tipo de trabajo
(trabajo útil).
Como la temperatura es constante: TdS = d(TS).
La relación:
-dE + d(ST) > pdV + dWa,
Se transforma en:
-d (E+pV-TS) > dWa

. Por definición: = E+PV-TS y como H = E + PV

Entonces:

donde G se denomina energía de Gibbs o energía libre y, es una función de

estado.
Entonces: -dG > dWa
La disminución (-dG) asociada con un cambio de estado a presión y
temperatura constantes, es igual (proceso reversible) o mayor (proceso
irreversible) al trabajo útil (distinto al trabajo de expansión) que se obtiene en
la transformación.
En los casos que no hay tipos especiales de trabajo, dWa = 0 y:

Si la energía libre disminuye, dG es negativa y -dG positiva. En tal sistema

pueden seguir ocurriendo procesos espontáneos, mientras la energía de Gibbs
del sistema pueda disminuir, hasta que alcance un nivel mínimo.

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INGENIERIA QUIMICA
La ecuación integrada para un cambio finito:

Es una de las ecuaciones más importantes de la Termodinámica

No toda la energía (H) puede utilizarse para hacer trabajo, hay que restar la
energía disipada, el factor entrópico (S).
Los sistemas ricos en energía tienden espontáneamente hacia un estado más
estable (con menor energía):
• un resorte comprimido.

• cargas de signo opuesto separadas.

• moléculas complejas (azúcares, almidones, lípidos, proteínas).

• un niño en lo alto de una resbaladilla.

Energía libre y Equilibrio Químico:

En función a que el G es una propiedad que permite predecir la dirección de un

acontecimiento e, incluso, el estado de equilibrio del mismo, es posible encontrar
relaciones que involucran sistemas en equilibrio.

Para un sistema general: aA(g) → bB(g); a y b coeficientes estequiométricos

Se puede escribir lo siguiente para cada estado: Gi = Gºi + nRT Ln Pi; donde Pi es
la presión parcial del gas i.

G = GB - GA = GºB + bRT Ln PB - (GºA + aRT Ln PA)

Tenemos: ∆ G = ∆ G0 + RT Ln Q; donde Q = PBb/PAa

En el caso de reacciones en solución, se puede escribir:

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Q = (CBb/CAa); donde CA y CB son las concentraciones de A y B respectivamente.

Como en un estado de equilibrio ∆ G = 0, entonces podemos escribir:

Gº = - RT Ln KEq : donde KEq = C (Eq)/Ca(Eq), en que C(Eq) y C(Eq) son las concentraciones
(o presiones en el caso de los gases) de equilibrio y ∆ Gº es el cambio de energía libre
en condiciones estandar y KEq se conoce como constante de equilibrio
termodinámica.

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIOES QUIMICAS

Entendemos por reacción espontánea todo aquel proceso que en condiciones estándar se
desarrolla de modo natural sin intervención alguna por nuestra parte, es decir, sin que lo
facilitemos en modo alguno ni suministrándole energía.
Para saber si una reacción es espontánea debemos introducir el concepto de entropía (S,
se mide en J/oC ó J/mol oC). La entropía está directamente relacionada con el desorden.
Un aumento de entropía implica un aumento del desorden. Para saber si una reacción es
espontánea habrá que calcular su variación de entropía:

El segundo principio de la termodinámica nos dice que toda reacción espontánea se

acompaña de un aumento de la entropía. Todo cambio espontáneo va acompañado de un
desorden global. Dado que podemos considerar al universo como un conjunto de
sistemas y de entornos deducimos que:

• La mayor parte de los procesos espontáneos son exotérmicos. Sin embargo,

existen excepciones, como la fusión del hielo, que es un proceso endotérmico y
espontáneo.

• Existen reacciones no espontáneas a bajas temperaturas, pero que sí lo son a

temperaturas elevadas. Es el caso de la descomposición del carbonato de calcio.

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INGENIERIA QUIMICA
 Cuando el proceso será espontáneo.
Cuando el sistema está en equilibrio.
Cuando el proceso no es espontáneo.

Aplicaciones y usos de las reacciones realizadas en dicho trabajo:

2HCl+ Ca (OH)2  CaCl2

+ 2H2O

CH4 + 2O2  CO2

+ 2H2O

SO3 + H2O 
H2SO4

CaCl2:
El cloruro cálcico o cloruro de calcio es un
compuesto químico, inorgánico, mineral utilizado
como medicamento en enfermedades o afecciones
ligadas al exceso o deficiencia de calcio en el
organismo

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INGENIERIA QUIMICA
Propiedades

El cloruro de calcio puede dar una fuente de iones de calcio en una solución, por
ejemplo por precipitación porque muchos compuestos con el calcio son insolubles, por
esa razon se utiliza como coagulante en algunos tipos de tratamientos de aguas
residuales:
3 CaCl2 (aq) + 2 K3PO4 (aq) → Ca3(PO4)2(s) + 6 KCl(aq)
El cloruro de calcio fundido puede ser electrolizado depositándose calcio metálico en el
cátodo y recogiéndose cloro gaseoso en el ánodo :
CaCl2 (l) → Ca(s) + Cl2(g)

Aplicaciones

Usos farmacológicos.Actualmente es un producto muy utilizado en las más prestigiosas

cocinas del mundo. Interviene junto con el alginato sódico y otras sustancias en un
proceso conocido como esterificación básica: creación de bolitas tipo caviar.

CO2:
El óxido de carbono (IV), también denominado dióxido de
carbono, gas carbónico y anhídrido carbónico, es un gas cuyas
moléculas están compuestas por dos átomos de oxígeno y uno de
carbono. Su fórmula química es CO2.

Su representación por estructura de Lewis es: O=C=O. Es una

molécula lineal y no polar, a pesar de tener enlaces polares. Esto
se debe a que dada la hibridación del carbono la molécula posee
una geometría lineal y simétrica.
Aplicaciones

Se utiliza como agente extintor eliminando el oxígeno para el fuego.

En Industria Alimenticia, se utiliza en bebidas carbonatadas para darles efervescencia.
También se puede utilizar como ácido inocuo o poco contaminante. La acidez puede
ayudar a cuajar lácteos de una formas más rápida y por tanto barata, sin añadir ningún
sabor y en la industria se puede utilizar para neutralizar residuos alcalinos sin añadir
otro ácido mas contaminante como el sulfúrico.

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En agricultura, se puede utilizar como abonado. Aunque no pueden absorberlo por las
raíces, se puede añadir para bajar el pH, evitar los depósitos de cal y hacer más
disponibles algunos nutrientes del suelo.
También en refrigeración como una clase líquido refrigerante en máquinas frigoríficas o
congelado como hielo seco. Este mismo compuesto se usa para crear niebla artificial y
sensación de hervor en agua en efectos especiales en el cine y los espectáculos
H2SO4:
El ácido sulfúrico, aceite de vitriolo, espíritu de vitriolo, licor de vitriolo o
Tetraoxosulfato (VI) de hidrógeno es un compuesto químico muy corrosivo cuya
fórmula es H2SO4. Es el compuesto químico que más se produce en el mundo, por eso
se utiliza como uno de los tantos medidores de la capacidad industrial de los países. Una
gran parte se emplea en la obtención de fertilizantes. También se usa para la síntesis de
otros ácidos y sulfatos y en la industria petroquímica.
Generalmente se obtiene a partir de óxido de azufre (IV), por oxidación con óxidos de
nitrógeno en disolución acuosa. Normalmente después se llevan a cabo procesos para
conseguir una mayor concentración del ácido. Antiguamente se lo denominaba aceite o
espíritu de vitriolo, porque se producía a partir de este mineral.

Aplicaciones

La industria que más utiliza el ácido sulfúrico es la de los fertilizantes. Otras

aplicaciones importantes se encuentran en la refinación del petróleo, producción de
pigmentos, tratamiento del acero, extracción de metales no ferrosos, manufactura de
explosivos, detergentes, plásticos y fibras.
En muchos casos el ácido sulfúrico funge como una materia prima indirecta y pocas
veces aparece en el producto final.
En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del ácido sulfúrico se
utiliza en la producción del ácido fosfórico, que a su vez se utiliza para fabricar
materiales fertilizantes como el superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio.
En la industria petroquímica se utiliza para la refinación, alquilación y purificación de
destilados de crudo.
En la industria química inorgánica, el ácido sulfúrico se utiliza en la producción de
pigmentos de óxido de titanio (IV), ácido clorhídrico y ácido fluorhídrico.
En el procesado de metales el ácido sulfúrico se utiliza para el tratamiento del acero,
cobre, uranio y vanadio y en la preparación de baños electrolíticos para la purificación y
plateado de metales no ferrosos.
Algunos procesos en la industria de la Madera y el papel requieren ácido sulfúrico, así
como algunos procesos textiles, fibras químicas y tratamiento de pieles y cuero.

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EJERCICIOS:

1. DETERMINAR SI LA REACCION QUIMICA ES ESPONTANEA O NO

ESPONTANEA

2HCl + Ca(OH)2 CaCl2 2H2O

 +

∆H 2(-22.063) -235,8 -190 2(-68.3174)

∆S 2(44.617) 18,2 27,2 2(16.716)

Hallando: ∆H y ∆S

∆H=∑n(productos)-∑n(reactivos)

∆S=∑n(productos)-∑n(reactivos)

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 ∆G = ∆H - T ∆G = ∆H∆H-T -
∆S ∆S
= 46,708
0 -∆G = -46,7088 - 0(- 8
∆G
0 = -46,7088 - T (-46,802) 46,708846,802)
T = 0,9980 T 0,998 0∆G = ∆S -
K -46,7088
= 46,80
2

✔ La reacción es espontanea
✔
2. DETERMINAR SI LA REACCION QUIMICA ES ESPONTANEA O NO
ESPONTANEA

CH4 2O2 CO2 2H2O

+ 

∆H -17,889 0 -94,0598 2(-

68.3174)

∆S 44,5 2(49.003) 51,061 2(16.716)

∆H=∑n(productos)-∑n(reactivos) ∆H = -212,8056

∆S=∑n(productos)-∑n(reactivos) ∆S -58,013
=

Hallando: ∆H y ∆S
∆G = ∆H - T ∆G = ∆H - T
∆S ∆S
∆G = -212.8056- 0(-
0 = -212.8056- T (-58.013) 58.013)
T = ∆G =
3.6682K -212.8056

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 -
∆ 212.805
G 0 6 ✔ La reacción es
T 3.6682 0 espontanea
2.
DETERM
INAR SI Hallando: ∆H y ∆S
LA
∆H=∑n(productos)-∑n(reactivos)
REACCI
∆S=∑n(productos)-∑n(reactivos)
ON
QUIMICA
∆G = ∆H - T ∆G = ∆H - T
ES
∆S ∆S
ESPONT
0 = - -31.1426 T (77.956) ∆G = -31.1426- 0(77.956)
ANEA
T = O ∆G =
NO
-0.3994 K -31.1426
ESPONT
ANEA

∆H -
∆ -
= 31.142
G 0 31.1426
- 6
∆H T 0.3994 0 ∆S 77.956
=
∆S

✔ La reacción es NO espontanea

CONCLUSIONES

La espontaneidad de una reacción se mide a partir de la energía libre de gibbs. Si tras

realizar la energía libre de gibbs en una reacción esta nos da un resultado menor que
cero, es decir, negativo esta reacción será espontanea; mientras que si obtenemos un

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resultado mayor que cero, es decir, positivo la reacción será no espontanea; además si la
energía libre de Gibbs es igual a cero la reacción se encuentra en equilibrio.

Es de hacer notar que no espontanea no es sinónimo de endotérmica, porque a veces se

requiere energía inicial para que la reacción se desencadene y una vez comenzada
continua sola. Como puede ser la oxidación de un fosforo que requiere ser frotado para
que encienda, pero luego la reacción continua por si sola.

BIBLIOGRAFIA

1. Kenneth Wark, termodinámica I, primera edición.

2. Richard E. Balzhiser, termodinámica para ingenieros.

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 3. Smith Van Ness Abbott.

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