TERMODINÁMICA

Es la ciencia que estudia la ENERGÍA y sus transformaciones en los SISTEMAS.

W= trabajo Q=Calor

Energía Interna (U) → Primer Principio de la Termo: ∆U= Q + W en Sist. Cerrado

Clasificación de Sistemas:
➢ Abierto: puede intercambiar energía y masa
➢ Cerrado: puede intercambiar energía pero no masa
➢ Aislado: No intercambia energía ni masa

Ec=n 3 RT=U Gas monoatómico Ec=n 5 RT=U Gas diatómico

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SI QUIERO LA VARIACIÓN DE LA ENERGÍA INTERNA PONGO ∆ T

TRABAJO DE EXPANSIÓN FRENTE A P EXT = CTE 𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡∆V

FUNCIÓN DE ESTADO
Una función de estado es una propiedad de un sistema termodinámico que depende sólo del estado del sistema,
y no de la forma en que el sistema llegó a dicho estado. (Entalpía, energía interna, Presión y Volumen, Entropía)
El trabajo y el calor no son funciones de estado.
CALOR A VOLUMEN CONSTANTE Y EVOLUCIÓN A VOLUMEN CONSTANTE REVERSIBLE

∆𝑈 = 𝑄V

CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CTE

∆𝑈 = 𝑄𝑉 = 𝐶𝑉 (𝑇2 − 𝑇1)

CAPACIDAD CALORÍFICA A V=CTE PARA UN GAS IDEAL

ENTALPÍA: Es la función de estado que nos permite seguir los cambios de energía a presión constante.

𝐻 = 𝑈 + 𝑃.V

▪Para un proceso endotérmico H>0

▪Para un proceso exotérmico H<0

LA ENTALPÍA ES UN CALOR SI ESTAMOS A PRESIÓN CONSTANTE

∆𝐻 = 𝑄P
El cambio de entalpía es igual al calor liberado o absorbido a presión constante

CAPACIDAD CALORIFICA A PRESION CTE

∆H = 𝑄P = 𝐶P (𝑇2 − 𝑇1) P=CTE

RELACIÓN ENTRE CP Y CV PARA UN GAS IDEAL

C𝑝,𝑚 = C𝑣,𝑚 + R (la m quiere decir moles porque la R va en J/K.moles)

TRANSFORMACIONES FÌSICAS:

PROCESOS ENDOTÉRMICOS Y EXOTÉRMICOS:

∆Hsolidificación= - Hfusión
∆Hcondensación= - Hvap

EVOLUCIÓN A VOLUMEN CONSTANTE REVERSIBLE - ISOCÓRICA

∆𝑈 = 𝑄V

∆𝑈 = 𝑛𝑐𝑉,𝑚(𝑇2 − 𝑇1)
∆𝐻 = 𝑛c𝑃,𝑚(𝑇2 − 𝑇1)

EVOLUCIÓN A PRESIÓN CONSTANTE REVERSIBLE - ISOBÁRICA

∆𝐻 = 𝑄P

𝑄𝑝 = ∆𝐻 = 𝑛𝑐𝑃,𝑚(𝑇2 − 𝑇1)
∆𝑈 = 𝑛𝑐𝑉,𝑚(𝑇2 − 𝑇1)

EVOLUCIÓN A TEMPERATURA CONSTANTE REVERSIBLE - ISOTÉRMICA

EVOLUCIÓN ADIABÁTICA REVERSIBLE - CALOR ES 0 y CONSTANTE
EVOLUCIÓN IRREVERSIBLE DE GASES IDEALES

Si un gas ideal se encuentra en un estado (1) y evoluciona hasta un estado (2) (ambos
estados de equilibrio), pero lo hace en forma irreversible, no podemos indicar su
trayectoria en un diagrama PV. Podemos señalar cual es el estado inicial y final, pero
no indicar su trayectoria.
El calor y el trabajo intercambiado va a depender del tipo de proceso.
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𝑊 = − ∫ 𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉 Q NO LA PODEMOS CALCULAR

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A menos que la presión de oposición sea constante, o sepamos exactamente como

depende Pext con el volumen, no podemos resolver esta integral y calcular el trabajo.

PROCESOS ESPONTÁNEOS Y NO ESPONTÁNEOS:

Los cambios espontáneos no necesitan ser rápidos. Es una tendencia natural que puede o
no ser evidente en la práctica
El sentido del proceso espontáneo puede depender la temperatura
En cualquier proceso espontáneo, el camino entre el estado inicial y el final es irreversible
A T=0 oC el sistema se encuentra en equilibrio, Ninguna es espontánea, proceso es
reversible

•Proceso espontáneo: es aquel que tiende a ocurrir sin intervención de una influencia
externa.
•Proceso no espontáneo: Sólo ocurre con la intervención de una influencia externa

➢Todos los procesos termodinámicos que se dan en la naturaleza son procesos

irreversibles, es decir, procesos que se efectúan espontáneamente en una dirección
pero no en otra.
➢ Los procesos reversibles son una idealización que nunca puede lograrse
perfectamente en el mundo real pero, si hacemos los gradientes de temperatura y las
diferencias de presión en la sustancia muy pequeños, mantendremos el sistema muy cerca
de estados de equilibrio y haríamos el proceso casi reversible. Por lo tanto, llamamos a un
proceso reversible un proceso en cuasiequilibrio. Pero esto no ocurre en forma
natural.

La primer ley de la termodinámica establece que si se produce un proceso o una

reacción, la energía total de universo (sistema y su entorno) permanece constante
La energía y la materia tienden a volverse más desordenadas El desorden se expresa por
medio de una cantidad termodinámica llamada ENTROPÍA (S)

Mayor desorden = Mayor entropía

ENTROPÍA
La entropía es una función termodinámica que es una medida del desorden del sistema.

dqrev >0 → S > 0

dqrev <0 → S < 0

∆S = − ∫ DQrev/T (J/K) O (cal/K)

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Segunda ley de la termodinámica:

“En todo proceso espontáneo (irreversible), la entropía del universo aumenta. “En todo
sistema en equilibrio, la entropía del universo permanece constante”.

∆S.universo = ∆S.sistema + ∆S.entorno

ENTROPÍA DE UN GAS IDEAL

∆S = − ∫ DQrev/T= 𝑛𝑐𝑉,𝑚 ln (𝑇2/𝑇1) + 𝑛𝑅 ln (𝑉2/𝑉1)

1

Tercer Ley de la Termodinámica

Las entropías de todos los cristales perfectos se aproximan a cero a medida que la
temperatura absoluta se aproxima a cero
Suministra una base para el cálculo de las entropías absolutas de las sustancias,para
determinar la dirección de las reacciones químicas.
MACRO Y MICRO PAG 24 ahora a mimir…….