1.

- INTRODUCCIN

Una ecuacin de estado es la relacin que existe entre dos o ms propiedades termodinmica.
En sistemas de un componente y de una fase, la ecuacin de estado incluir tres propiedades, dos de
las cuales pueden ser consideradas como independientes. Aunque en principio se podran plantear
relaciones funcionales en que intervengan tres propiedades termodinmicas cualesquiera, las
expresiones analticas de las relaciones entre propiedades han sido limitadas casi completamente a la
presin, volumen y temperatura. Debido a la incompleta comprensin de las interacciones
intermoleculares, especialmente en los estados lquido y slido, han sido utilizados mtodos
empricos para desarrollar muchas de las ecuaciones de estado de uso general. Dado que la presin,
temperatura y volumen pueden ser medidos directamente, los datos necesarios para evaluar las
constantes en tales ecuaciones pueden ser obtenidos experimentalmente.
La eleccin de la ecuacin a usar en una aplicacin dada depende principalmente de la
exactitud deseada y de la capacidad del usuario. Como los coeficientes de casi todas las ecuaciones
de estado deben ser evaluados ajustando o adaptando las ecuaciones a diversos datos experimentales
de presin, volumen y temperatura, estas ecuaciones nunca pueden representar exactamente los
datos experimentales; ms aun, muchas veces estas ecuaciones no representan los datos, limitando
la exactitud. Esto es particularmente cierto cuando las ecuaciones ms sencillas son aplicadas en la
vecindad del punto crtico.

2.- ECUACIONES DE ESTADO

2.1.- Comportamiento de los fluidos reales
El comportamiento de un fluido se muestra generalmente en un diagrama P-V, en el cual se
trazan curvas de temperatura constante, denominadas isotermas. La Figura N 1 muestra el
comportamiento general de un fluido puro real en esas condiciones, donde se han dibujado tres
isotermas: una a alta temperatura, otra a baja temperatura y la otra a la temperatura crtica. Sobre la
temperatura crtica, la fase lquida no existe y las isotermas muestran que el volumen decrece con el
incremento de la presin. Bajo la temperatura crtica, las isotermas muestran una meseta en donde
existe una zona de dos fases (lquido-vapor).

Pc
T>Tc
Tc
T<Tc
V

Vc

Figura N 1: Diagrama P-V gases reales

Al incrementar la temperatura y acercarse a la temperatura crtica, donde lquido y vapor
llega a ser indistinguible, el largo del segmento horizontal (V G - VL) se aproxima a cero; sto
significa que en el punto crtico la isoterma exhibe un punto de inflexin, en el cual se cumplen las
siguientes propiedades matemticas [1]:

P
V

Tc

P

V
2

= 0

Tc

= 0 (1)

2.2.- Principales Ecuaciones de Estado para Gases Reales

La primera y ms sencilla ecuacin de estado, es la ecuacin para el gas ideal, que proviene de
la combinacin de dos leyes: la ley de Boyle y la de Gay-Lussac o Charles. La expresin de esta
ecuacin es [2, 3]:
P V n R T

(2)

Esta ecuacin conduce a conclusiones irreales con relacin al gas ideal. Como por ejemplo a
0 K de temperatura y presin constante, el volumen es cero; as mismo, el volumen tiende a cero
cuando la presin se hace infinitamente grande. Estas predicciones no corresponden al
comportamiento observado de los gases reales a temperatura bajas y altas presiones [2].
En la prctica esta ecuacin se puede utilizar como una aproximacin (error del 5%). Esta
ecuacin es ms precisa cuando la temperatura est sobre la temperatura crtica y la presin bajo la
presin crtica [2].
Para exponer las desviaciones entre un fluido ideal y el real, se ha definido el factor de
compresibilidad Z, dado por la siguiente expresin:
Z

PV
V

R T V id

(3)

Para gas ideal Z=1 y es independiente de la temperatura y presin; para gases reales Z es
funcin de la temperatura y presin y puede tomar valores entre 0 e infinito [2, 3].
Aplicando las condiciones crticas (Pc, Tc y Vc) al factor de compresibilidad Z, se obtiene el
factor de compresibilidad crtico, el cual est definido por la siguiente exprersin:
ZC

PC V C
R TC

(4)

El valor de este parmetro para la mayora de los gases no polares oscila entre 0,25 y 0,31,
con un valor promedio de 0,27 [2].
La Figura N 2 muestra que se tiende al comportamiento ideal cuando la presin tiende a
cero y tambin cuando la temperatura tiende a infinito (para cada uno de estos casos el volumen
tiende a infinito). Las desviaciones de la idealidad son debidas a las fuerzas intermoleculares y al
volumen no nulo de las propias molculas. A volumen infinito, las molculas estn infinitamente

alejadas y por lo tanto las fuerzas intermoleculares son nulas; igualmente el volumen propio de las
molculas es despreciable en comparacin con el volumen que ocupa el gas [4].
Z

Figura N 2: Factor de compresibilidad (Z) versus P para gases reales

Existe una gran diversidad de ecuaciones de estado para explicar el comportamiento de los
gases reales. Algunas son de naturaleza semiemprica y otras se basan en la teora de la conducta
molecular. Las principales ecuaciones de estado son:
2.2.1.- Ecuacin de Van der Waals
Esta ecuacin es la ms conocida y corrige las dos peores suposiciones de la ecuacin el gas
ideal: tamao molecular infinitesimal y ausencia de fuerzas intermoleculares. La ecuacin es:
P

R T
a

2
Vb
V

(5)

El termino b es incluido para tener en cuenta el tamao finito de las molculas y es llamado
volumen molecular. El termino a/V 2 es una correccin que fue incluida para considerar las fuerzas
intermoleculares. Estas dos constantes se escogen para que la ecuacin se adapte a los datos
experimentales. Pero como slo tiene dos constantes, no se puede esperar que esta ecuacin
describa exactamente los datos PVT en un intervalo amplio de presin y volumen [1,2, 3].
En la Figura N 3 se muestra las isotermas calculadas a partir de la ecuacin de Van der
Walls. A la temperatura crtica Tc, la isoterma presenta un punto de inflexin; a temperaturas ms
bajas se presenta un mximo y un mnimo y a altas temperaturas las isotermas se asemejan a las del
gas ideal. En la zona de dos fases, esta grfica predice tres valores para el volumen para una misma

presin, en cambio la Figura N 1 predice un nmero infinito de valores para el volumen. Las
secciones AB y CD se pueden lograr en forma experimental y corresponden a estados de lquido
sobrecalentado (AB) y de vapor subenfriado(CD) y son estados metaestables. La seccin BC es un
estado inestable [2].
P

Pc
C
D
A
Tc

Vc

Figura N 3: Isotermas predecidas por la Ecuacin de Van der Waals

Para obtener los valores de las constantes a y b, existen dos mtodos que llevan a similar
resultado: aplicando la condiciones de inflexin en el punto crtico y el otro es desarrollar la ecuacin
como una ecuacin cbica en volumen. El desarrollo de ambos mtodos se presenta en el ANEXO.
Los valores obtenidos son:
2

VC
b
3

a = 3 PC V C

(6)

Como es difcil determinar experimentalmente el valor de V c, es recomendable que a y b se

obtengan slo a partir de Pc y Tc, por lo que se obtiene:

a=

27 R TC

64 PC

R TC
8 PC

(7)

Sin embargo al calcular V c y compararlo con los datos experimentales se observa que estos
4

valores se alejan apreciablemente, debido a que la ecuacin de Van der Waals no es precisa cerca del
punto crtico. Esta ecuacin pronostica un valor de Zc igual a 0,375, el cual se distancia notoriamente
de los valores determinados experimentalmente para ste parmetro. Adems esta ecuacin no es
satisfactoria a altas presiones [2,.3, 4].
La virtud de la ecuacin de Van der Waals es que se puede utilizar para predecir el
comportamiento PVT tanto de la regin lquida como de la gaseosa, as como tambin predecir
transiciones de fase de lquido a vapor; adems predice la existencia de un estado crtico [2].
2.2.2.- Ecuacin de Redlich-Kwong
Esta ecuacin de origen semiemprico, al igual que la ecuacin de Van der Waals, predice tres
races para el volumen. La expresin de esta ecuacin es:
P

R T
a
1/2
Vb
T V ( V b)

(8)

donde a y b son las constantes de Redlich-Kwong [5].

Al imponer la condicin de que la isoterma presenta una inflexin en el punto crtico, es
posible expresar a y b en funcin de la presin y temperatura crtica (similar a lo realizado con la
ecuacin de Van der Waals). Entonces los valores de las constantes son [6]:
a = 0,42748

R 2 TC

5 2

b 0 08664

PC

R TC
PC

(9)

El factor de compresibilidad crtico para esta ecuacin tiene un valor de 0,333 y por lo tanto
no es muy exacta cerca del punto crtico; adems como slo posee dos parmetros no representa
ntegramente la zona bifsica de la Figura N 1. Sin embargo, es mucho ms exacta que la ecuacin
de Van der Waals y da buenos resultados a presiones altas y temperaturas sobre la temperatura
crtica, llegando a ser tan precisa como la ecuacin de ocho parmetros. Por lo tanto esta ecuacin es
muy til, ya que combina la simplicidad de una ecuacin de dos parmetros con un alto grado de
exactitud [7].
2.2.3.- Ecuacin de Soave
Esta ecuacin es una modificacin de la ecuacin de Redlich-Kwong a la que se le incluye el
parmetro w, el cual es denominado factor acntrico y es caracterstico de la estructura molecular del
fluido[5]. La expresin para esta ecuacin es:
5

R T
a

V b V V b

(10)

Los parmetros se determinan, al igual que la otras ecuaciones cbicas, aplicando la condicin
de inflexin en el punto crtico, obtenindose las siguientes expresiones para los parmetros [6]:
a = 0,42748

R TC

5 2

b 0 08664

PC

R TC

1 0 , 48 1, 574 w 0 , 176 w 2 1 Tr1/ 2

PC

(11)

(12)

donde Tr=T/Tc temperatura reducida

w 1 log( Prsat ) Tr 0,7

(13)

donde Prsat es la presin de vapor reducida.

Esta ecuacin, al introducir otro parmetro ms, permite mejorar aun ms los resultados
entregados por la ecuacin de Redlich-Kwong, sin embargo an no logra representar fielmente el
comportamiento de un fluido para grandes intervalos de presin y temperatura.
2.2.4. Ecuacin Virial
Esta ecuacin es la nica que tiene una base terica firme y se basa en el comportamiento
intermolecular previsto por la mecnica estadstica. La expresin para esta ecuacin es:
Z

PV
B
C
D
1
2 3 ........
R T
V
V
V

(14)

en donde los coeficientes B, C, D, ... se llaman coeficientes viriales y dependen de la temperatura y

del compuesto. Estos coeficientes estn relacionados directamente con las fuerzas intermoleculares
que existen entre grupos de molculas; por ejemplo el coeficiente B describe interacciones entre pares
de molculas, C entre grupos de tres molculas y as sucesivamente. Estas interacciones se
denominan viriales y pueden ser expresadas como complicadas integrales de las fuerzas
intermoleculares. As, si se conocieran las fuerzas intermoleculares entre cualquiera combinaciones de
molculas en funcin de las separaciones moleculares, sera posible efectuar las integraciones y
obtener as las expresiones para los coeficientes sin necesidad de ocupar datos experimentales; sin
embargo estos clculos son demasiados complicados y an no han sido completados, excepto para

potenciales de fuerzas simplificados (an con esta simplificacin los clculos slo han sido factibles
para el segundo y ocasionalmente el tercer coeficiente virial) [3].
Tambin la ecuacin virial puede ser escrita de la siguiente manera (ms fcil de usar):
Z

PV
1 B P C P 2 D P 3 ........
RT

(15)

donde los coeficientes B', C', D', .... tambin son llamados coeficientes viriales y dependen de la
temperatura y del compuesto.
Los coeficientes de ambas expresiones se pueden relacionar de la siguiente manera [6]:
B
B
R T

C B2
C
( R T) 2

D 3B C 2 B3
D
( R T) 3

(16)

Las dos formas de la ecuacin virial son series infinitas; su uso prctico en ingeniera resulta
cuando converge rpidamente, es decir cuando no se necesita ms de dos o tres trminos para que las
series proporcionen valores razonablemente aproximados. Esto es posible para gases y vapores a
presiones bajas o moderadas. Como en la zona de bajas presiones la grfica Z versus P (Figura N 2)
es una recta, es posible truncar la ecuacin virial conservando dos trminos:
Z

PV
B P
1 B P 1
RT
RT

(17)

Esta ecuacin representa satisfactoriamente el comportamiento para muchos vapores a

temperatura subcrtica y hasta presiones de 15 bar. A temperaturas mayores es apropiada para gases
dentro de un intervalo de presiones creciente a medida que aumenta la temperatura.
Para presiones sobre los 15 bar pero bajo los 50 bar la ecuacin truncada en tres trminos da
excelentes resultados:
PV
B
C
Z
1
2
(18)
R T
V
V
esta ecuacin es cbica en volumen y la solucin se obtiene con frecuencia por iteraciones en un
computador [5].
Las desventajas de usar la ecuacin virial es la dificultad para calcular los coeficientes sin
recurrir a datos experimentales. Adems por la forma que presenta el ajuste a datos experimentales
tampoco es tarea sencilla, por lo tanto la ecuacin virial es poco usada en ingeniera. Sin embargo,
muchas de las otras ecuaciones comnmente utilizadas pueden ser reducidas a una forma similar a la
ecuacin virial, ya que de esta forma las ecuaciones son ms tiles [3, 4].
7

2.2.5.- Ecuacin de Clausius

Esta ecuacin de tres parmetros fue propuesta poco despus que la ecuacin de Van der
Waals. La expresin para esta ecuacin es:
P

R T
a

V b T ( V c) 2

(19)

donde las constantes b y c son las que describen el tamao de las molculas del fluido [8].
Aplicando la condicin de inflexin en el punto crtico y evaluando la ecuacin en las
condiciones crticas (Pc, Tc y Vc), se obtiene los valores de los parmetros [9]:
2

a=

27R TC V C
64 Z C

b 1

1
4 ZC

c=

3 1 V
8 Z

(20)

Al igual que la ecuacin de Van der Waals, la constante b representa el mnimo volumen molar
de las molculas y por lo tanto debe ser positivo. Al examinar la expresin para b, se advierte que
sta es solo positiva si Zc>0,25; para muchos fluidos el valor de Zc vara entre 0,25 a 0,31, pero para
unos pocos como agua, metanol, amonio, acetona, etc, Zc es menor que 0,25, lo que trae consigo
un valor de b negativo, lo cual es fsicamente imposible.
Existe una modificacin para superar este problema y consiste en reemplazar la constante c
por la b en la expresin original, dando:
R T
a
P

(21)
V b T ( V b) 2
y aplicando las condiciones del punto crtico se obtiene:
27R TC 2 V C
a=
20

VC
5

(22)

Esta modificacin evita que el parmetro b sea negativo y predice un valor para Zc igual a
0,3125.
Por lo tanto, la ecuacin original de Clausius tiene la ventaja que al tener tres parmetros se
puede ajustar mucho mejor a los datos experimentales y predice un valor de Zc apropiado; sin
embargo, tiene la desventaja que predice valores muy pequeos para el volumen molar. En cambio la
ecuacin modificada, predice valores mucho ms acertados para el volumen molar sin sacrificar
significativamente el valor de Zc [8].
8

2.2.6.- Ecuacin de Berthelot

La ecuacin de estado de Berthelot es ligeramente ms compleja que la ecuacin de Van der
Waals. Esta ecuacin incluye un trmino de atraccin intermolecular que depende tanto de la
temperatura como del volumen. La ecuacin tiene la siguiente forma:
P

R T
a

2
Vb
TV

(23)

Aplicando las condiciones del punto crtico se determinan los parmetros a y b, obtenindose:
a=

27 R 2 TC 3
64 PC

R TC
8 PC

(24)

Esta ecuacin al igual que la de Van der Waals predice un valor para Zc igual a 0,375, por lo
que no es aconsejable utilizar cerca del punto crtico.
Para suplir esta deficiencia para utilizar la ecuacin de Berthelot cerca del punto crtico, se ha
efectuado una modificacin, la cual se presenta a continuacin:
P

R T
9
6
1
1 2 Pr
128Tr
V
Tr

(25)

donde: Tr = T/Tc temperatura reducida

Pr = P/Pc presin reducida
Para esta ecuacin el factor de conpresibilidad crtico tiene un valor de 0,28, el cual se acerca
bastante al valor promedio experimental de Zc para la gran mayora de los gases no polares [9].
2.2.7.- Ecuacin de Dieterici
La ecuacin de Dieterici se desarroll primordialmente para dar una mayor coincidencia con
el valor de Zc determinado experimentalmente. La expresin para esta ecuacin es:
P=

R T
a
exp
Vb
V R T

(26)

El valor de Zc para esta ecuacin es de 0,27 y por lo tanto esta ecuacin se puede usar cerca
del punto crtico. Sin embargo es poco usada debido a la funcin exponencial que presenta [2].
9

2.2.8.- Ecuacin de Peng-Robinson

Esta ecuacin, al igual que la ecuacin de Van der Waals, posee dos parmetros, pero su
forma es ms complicada. La expresin de esta ecuacin es la siguiente:
P=

R T
a
2
V b V 2 b V b2

(27)

Utilizando las condiciones de inflexin en el punto crtico, se obtiene los parmetros:

a = 0,45724

R 2 TC2
PC

b = 0,077796

R TC
PC

(28)

Esta ecuacin predice un valor para Zc igual a 0,3074, por lo que esta ecuacin es posible de
aplicar cerca del punto crtico. Adems permite predecir densidades de lquidos levemente mejor que
las otras ecuaciones cbicas, pero no es suficientemente exacta para diseos reales [1, 6].

2.2.9.- Ecuacin de Beattie-Bridgeman

Esta ecuacin incluye cinco constantes, luego puede representar mucho mejor el
comportamiento de los fluidos en un amplio intervalo de presin y temperatura. La expresin de
esta ecuacin es la siguiente:
2

b' 1 c' A 1 a'

V V T V

P V R T V B0 1

(29)

Las constantes a', b', c', A 0 y B0 para algunos gases se encuentran tablas en la literatura [3].
Esta ecuacin es aplicable cuando la densidad promedio sea inferior a 0,8 veces la densidad
crtica [3].

2.2.10.- Ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin

10

Esta ecuacin presenta ocho constantes y por lo tanto representa mucho mejor el
comportamiento de los fluidos que las ecuaciones anteriores. La expresin para esta ecuacin es:

R T 1
C
1
a ''
c ''

2 R T B'0 A '0 20 3 R T b ' ' a '' 6

1 2
3
T
V
V
V
V
T2 V
V

(30)

Los parmetros a'', b'', c'', A '0 , B'0 , C 0 , y para algunos fluidos se encuentran tabulados en
la literatura [3, 10].
Esta ecuacin se puede utilizar cuando la densidad sea inferior a 1,2 veces la densidad crtica.
La ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin a pesar de su complejidad tiene un gran uso para
determinar propiedades de hidrocarburos ligeros y otros componentes gaseosos comnmente
encontrados tanto en la industria del petrleo como en la del gas natural [3, 10].

3.- USOS DE LAS ECUACIONES DE ESTADO

11

El diseo de equipos de procesos utilizados en la industria qumica requiere de datos

termodinmicos. Estos datos son entregados por las ecuaciones de estados y se pueden aplicar al
diseo de muchos tipos de equipos, como por ejemplo: para intercambiadores de calor se debe
determinar la entalpa a la entrada y salida del equipo usando los datos de temperatura y presin;
determinar el volumen de un fluido a cierta temperatura y presin para el diseo de recipientes, y
generalmente para el diseo de rehervidores, condensadores, bombas, compresores y expandidores
[11].

En la industria petroqumica, especificamente en los procesos de liquefaccin, las ecuaciones

de estados se utilizan entre muchas aplicaciones para: predecir con alta precisin entalpas para as
optimizar el diseo de intercambiadores de calor; determinar datos de equilibrios vapor/lquido de los
gases para los procesos de separacin; prediccin precisa de la densidad de lquidos para conocer la
masa o volumen y calcular el calor total; determinar la potencia requerida en los compresores, etc
[12].

En los procesos de separacin, como la destilacin, para el diseo de equipos se requiere de

datos de equilibrios lquido/vapor. Estos datos pueden ser obtenidos por correlaciones grficas o
analticas. Ambas utilizan datos de presin, volumen y temperatura, los cuales son proporcionados
por las ecuaciones de estado.
Para las correlaciones grficas, la ecuacin de estado ms usada es la de Benedict-WeebRubin, la cual se utiliz para construir las grficas de Kellogg, las que incluyen los datos de
equilibrios para los 12 principales hidrocarburos.
Para las correlaciones analticas, las ecuaciones de estados ms usadas son las de BenedictWeeb-Rubin y la de Redlich-Kwong o la de Soave. Los datos de equilibrios se determinan por la
siguiente ecuacin:
K

L
V

(31)

donde: L : fugacidad del lquido.

V : fugacidad del vapor.
Ambos trminos L y V son determinados por las ecuaciones de estados mencionadas
[5,10].

12

En el diseo de reacciones heterogneas, las ecuaciones de estado se utilizan para determinar

los valores de presin y temperatura que se utilizan para los distintos modelos de adsorcin. Con
estos modelos se pueden disear los reactores para reacciones heterogneas [10].

En general todos los procesos requieren de datos de equilibrios, entalpas, presiones,

volmenes, y otras propiedades termodinmicas, las cuales son derivadas de las ecuaciones de estado.
La precisin y condiciones en las cuales se quiera trabajar depender de la ecuacin que se ocupe.

4.- CONCLUSIONES
13

Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios, entalpas, presiones,
volmenes, y otras propiedades termodinmicas. La eleccin de la ecuacin a utilizar depender
de la precisin que se requiera y de las condiciones de operacin en las que se trabaje.

Las ecuaciones de estados cbicas no pueden representar fielmente el comportamiento de los

gases, especificamente en la zona de dos fases, ya que slo poseen dos constantes.

La ecuacin del virial, basada en la mecnica estadstica, puede representar fielmente el

comportamiento. Sin embargo, es poco utilizada en ingeniera debido a la complicacin del
calculo de los coeficientes.

De las ecuaciones cbicas, la ms utilizada es la de Redlich-Kwong, la cual combina la

simplicidad de una ecuacin de 2 parmetros con una alta precisin similar a la ecuacin de
Benedict-Weeb-Rubin de ocho parmetros.

5.- NOMENCLATURA
14

A0
A '0
a'
a''
B
B'
B0
B'0
b'
b''
C
C'
C0
c
c'
c''
K
n
P
Pc
Pr
Prsat
R
T
Tc
Tr
V
V
Vc
w

CANTIDAD

UNIDADES

: constante de la ecuacin de Beattie-Bridgeman

: constante de la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin
: constante de la ecuacin de Beattie-Bridgeman
: constante de la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin
: segundo coeficiente virial
: segundo coeficiente virial
: constante de la ecuacin de Beattie-Bridgeman
: constante de la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin
: constante de la ecuacin de Beattie-Bridgeman
: constante de la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin
: tercer coeficiente virial
: tercer coeficiente virial
: constante de la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin
: constante de la ecuacin de Clausius
: constante de la ecuacin de Beattie-Bridgeman
: constante de la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin
: constante de equilibrio lquido/vapor
: nmero de moles
: presin
: presin crtica
: presin reducida
: presin de vapor reducida

kg m5/g mol2 s2
kg m5/g mol2 s2
m3/g mol
kg m8/g mol3 s2
g mol/m3
m s2/kg

: constante universal de los gases

: temperatura
: temperatura crtica
: temperatura reducida
: volumen
: volumen molar
: volumen molar crtico
: factor acntrico

J/g mol K
K
K
m3
m3/g mol
m3/g mol
15

m3/g mol
m3/g mol
m3/g mol
m6/g mol2
g mol2/m6
m2 s4/kg2
kg m5 K2/g mol2 s2
m3/g mol
m3 K2/g mol2
kg m8 K2/g mol3 s2
g mol
Pa
Pa
-

Z
Zc

: factor de compresibilidad
: factor de compresibilidad crtico

LETRAS GRIEGAS

L
V

: constante de la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin

: constante de la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin
: fugasidad del lquido
: fugasidad del vapor

16

m9/g mol3
m6/g mol2
Pa
Pa

6.- BIBLIOGRAFA
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