ECUACION DE CLAUSIUS

- CLAYPERON

Ing. Wilson León Cueva, Mgs.

 ECUACION DE CLAUSIUS - CLAYPERON
La ecuación relaciona los cambios de presión y temperatura en el caso de todos los
equilibrios de fases en términos de volúmenes molares y entalpias molares de las fases
involucradas , Esta formula se aplica a cualquier equilibrio de fase.
Una aplicación muy útil consiste en estimar las presiones necesarias para desplazar el
equilibrio de fases a otras temperaturas
dP  ΔH
dT TΔV
Ordenando, obtenemos la siguiente ecuación diferencial :
ΔH
dP  dT
TΔV
Integrando :
P2 ΔH T2 dT
P1 dP 
ΔV T1 T
ΔH
P2  P1  LnT2  LnT1 
ΔV
ó
ΔH T
ΔP  Ln 2
ΔV T1
 ΔH T2
ΔP  Ln
ΔV T1

• Donde:
• ∆P:Variación de presión de un estado de equilibrio 1 a otro estado de equilibrio 2.
• ΔH : El calor latente molar de cambio de fase o en el equilibrio en el estado 1.
• ΔV:Variación del volumen molar de cambio de fase en el estado 1.
• T1: Temperatura en el estado de equilibrio 1.
• T2. Temperatura en el estado de equilibrio 2
 EJERCICIO

• Que presión se requiere para cambiar el punto de ebullición del agua de

su valor a 1atm de presión y 100°C (373 K) a 97°C (370 K). El calor de
vaporización del agua es 40,7 kJ/mol. La densidad del agua en estado
liquido a 100°C es 0,958 g/mL y la densidad de vapor es 0,5983 g/L.
Considerar 101,32 J = 1 L-atm.
• Datos:
• T1= 373°K;T2= 370°K
• ∆H= 40,7 KJ/mol. ó 40700 J/mol
• ρ(liq. 373°K) = 0,958g/ml.
• ρ(vap. 373°K) = 0,5983g/L.
• 1 mol-g : 18g/mol
• Pregunta: P2=?
 RESOLVIENDO:
• Determinando los volúmenes molares a partir de la masa molecular del agua y
del dato de su densidad.
g g
18 18
V(liq,100C)  mol  18,789 ml . 1 L  0,0188 V  mol  30,0852 L
(gas,100 C)
g mol 1000ml g mol
0,958 0,5983
ml L

Calculando la nueva presión en las nuevas condiciones:

ΔH T
ΔP  Ln 2
ΔV T1
J
40700
mol  370K  J
P2  .Ln 
 1 P  10,9315  P1
30,0852 - 0,0188 L  373K  L
mol
 J  L  atm 
  10,9315 .    1 atm  0,10789 atm  1 atm  0,892 atm
 L  101,32 J 
 ECUACIÓN CLAUSIUS-
CLAPEYRON(COMPORTAMIENTO IDEAL)
• La relación cuantitativa entre la presión de vapor P de un líquido y la
temperatura absoluta T está dada por la ecuación de Clausius-Clapeyron.
• Las variaciones de la presión de vapor son función de las variaciones de
temperatura de acuerdo con la relación:

Donde:
P : Presión de vapor.
T:Temperatura de vaporización.
λ evp λ: Calor latente de vaporización.
LnP  - c
RT R: Constante universal de los gases.
1 8,314472 J/mol K;
Y - m( )  A 1,98721 cal/mol K.
T
GRAFICA CLAUSIUS-CLAPEYRON
 ECUACIÓN CLAUSIUS-
CLAPEYRON(COMPORTAMIENTO IDEAL)
λ
LnP  - c evp

RT
ó
λ
Log P  - C evp

4,576T
• Donde:
• P : Presión de vapor. (torr) ; (1atm= 760torr)
• T:Temperatura de vaporización.(K)
• λ: Calor latente de vaporización.(cal/mol)
• R: Constante universal de los gases:1,98721 cal/mol K.
 EJERCICIO
• Se tiene los siguientes datos para los procesos de evaporación del agua:

PROCESOS DE PRESION DE VAPOR TEMPERATURA DEL

EVAPORACIÓN DEL AGUA PROCESO (°C)
LIQUIDA(Torr)

PROCESO 1 17,535 20
PROCESO 2 55,324 40

• Suponer Comportamiento ideal para los dos estados y que el calor latente
de vaporización molar es constante. Calcular a partir de la relación de
Clausius-Clapeyron el calor latente y la constante o intercepto con la
ordenada.
 SOLUCIÓN

• Datos:
PROCESOS DE PRESION DE VAPOR DEL TEMPERATURA DEL
EVAPORACIÓN AGUA LIQUIDA(Torr) PROCESO (°K)

PROCESO 1 17,535 20+273=293

PROCESO 2 55,324 40+273=313
• Pregunta:
• λevp = ?
• C=?
• Reemplazar cada par de datos en la siguiente relación, que nos permita
obtener dos ecuaciones con dos incógnitas:

λ
Log P  - C evp

4,576T
REEMPLAZANDO LOS DATOS:
λ evp
Log 17,531  - C
4,576( 293)
λ evp
1,2438   C
1340,768
Ordenando :
1340,768 C - λ evp  1667,647.....(1)

Con el otro par de datos :

λ evp
Log 55,324  - C
4,576( 313)
λ evp
1,7429   C
1432,288
Ordenando :
1432,288 C - λ evp  2496,335.....(2)
1340,768 C - λ evp  1667,647.....(1)
1432,288 C - λ evp  2496,335.....(2)
Resolviendo el sistema de ecuaciones :
1340,768  1
  (1340,768)( 1)  (1432,288)( 1)  91,52
1432,288  1

1667,647  1
2496,335  1 (1667,647)( 1)  ( 2496,335)( 1) 828,688
C    9,05
 91,52 91,52

1340,768 1667,647
1432,288 2496,335 (1340,768)( 2496,335)  (1432,288)(1667,647) 958455,3
λ evp    
 91,52 91,52
10472,632cal / mol
 LA ECUACIÓN PARA DOS PUNTOS:

P  λevp  1 1
Ln  2      
 P1  R  T2 T1 

• Donde:
• P1 y P2 : Presión de vapor. (torr) ; (1atm= 760torr)
• T1 y T2:Temperatura de vaporización.(K)
• λ: Calor latente de vaporización.(cal/mol)
• R: Constante universal de los gases:1,98721 cal/mol K.
 PARA CALCULAR ΛEVP

 P2 
R.Ln  
λ evp   P1 
1 1

T2 T1
• Donde:
• P1 y P2 : Presión de vapor. (torr) ;
(1atm= 760torr=760mmHg)
• T1 y T2:Temperatura de vaporización.(K)
• λ: Calor latente de vaporización.(cal/mol)
• R: Constante universal de los gases:1,98721 cal/mol K.
 EJERCICIO

• De un experimento de vaporización de alcohol etílico se

obtienen los siguientes resultados:

PROCESOS DE PRESION DE VAPOR DEL TEMPERATURA DEL

EVAPORACIÓN ETANOL (Torr) PROCESO (°C)

PROCESO 1 400 63,5

PROCESO 2 760 78,4
• Mediante la ecuación de Clausius-Clapeyron , calcular el
calor molar latente de vaporización ideal del alcohol etílico.
 SOLUCIÓN

• Datos:
PROCESOS DE PRESION DE VAPOR DEL TEMPERATURA DEL
EVAPORACIÓN etanol (Torr) PROCESO (°K)

PROCESO 1 400 63,5+273=336,5

PROCESO 2 760 78,4+273=351,4
• Calor molar latente ideal= ?
• Reemplazando los datos en la ecuación:

 P2  cal  760Torr 
R.Ln   1,98721 .Ln 
 P1 mol.K  400Torr  cal
λ evp    10120
1 1 1 1 mol
 
T2 T1 351,4 K 336,5 K
 EJERCICIO
• La presión de vapor de liquido es de 135,3 mmHg a 40°C y 560,5 mmHg a
70oC. Calcular el calor latente molar de vaporización y la presión del liquido a
50°C. Considera comportamiento ideal del gas y que el calor latente molar
de vaporización es constante.
• Resolución:
• Para resolver este problema es necesario hacer uso de la ecuación de
Clausius-Clapeyron ya que esta ecuación describe satisfactoriamente el
equilibrio líquido-gas permitiendo determinar el calor de vaporización
involucrado en el proceso:

P  λevp  1 1
Ln  2    
T T 
 1
P R  2 1 
 SOLUCIÓN
• Datos:
PROCESOS DE PRESION DE VAPOR DEL TEMPERATURA DEL
EVAPORACIÓN LIQUIDO (Torr) PROCESO (°K)

PROCESO 1 135,5mmHg=135,5 40+273=313

PROCESO 2 560,5 mmHg=560,5 70+273=343
• Calor molar ideal: ? y P (50°C, evp.) =?
• Reemplazando valores en la ecuación:

 P2  cal  560,5Torr 
R.Ln   1,98721 .Ln 
 P1  mol.K  135,5Torr  cal
λ evp (40  70C )     10097,3
1 1 1 1 mol
 
T2 T1 343K 313K
CALCULANDO LA PRESIÓN DE EVAPORACIÓN A 50°C
• Datos:
• λevp =10100 cal/mol
PROCESOS DE PRESION DE VAPOR DEL REMPERATURA DEL
EVAPORACIÓN LIQUIDO(Torr) PROCESO (°K)

PROCESO 1 135,5mmHg=135,5 40+273=313

PROCESO 2 ? 50+273=323
• Despejando la presión (P2) en la ecuación:

P  λevp  1 1 
Ln  2      
 P1  R  T2 T1 
λevp  1 1 
P2    
e
R  T2 T1 

P1
λevp  1 1 
   
P2  e
R  T2 T1 
.P1
• Reemplazando valores en la ecuación para hallar P2 :

λevp  1 1 
   
P2  e
R  T2 T1 
.P1
10097,3  1 1 
 
1,98721  323 313 
P2  e .135,5  223,98 Torr
  P2  cal  223,98Torr 
R.Ln   1,98721 .Ln 
 P1  mol.K  135,5Torr  cal
λ evp (40  50C )     10097,18
1 1 1 1 mol
 
T2 T1 323K 313K
 EJERCICIO
• Se ha estudiado la presión de vapor del etanol en función de la temperatura
obteniéndose los siguientes datos:

T(°C) 0 10 20 30 50 70 80

P(mmHg) 12,2 23,6 43,9 78,8 222,2 542,5 812,6

• Calcular mediante el modelo de regresión λvap y la temperatura de ebullición

normal.
• Solución:
• Considerar la siguiente ecuación:
λ evp
LnP  - c
RT
1
Y - m( )  A
T
• O en su otra forma: λ
Log P  - C
evp

4,576T
• Transformando los datos: 1Torr= 1mmHg

T (°C) P (mmHg) 1/T K Ln (P torr)

0 12,2 0,003663 2,501435952
10 23,6 0,00353357 3,161246712
20 43,9 0,00341297 3,78191432
30 78,8 0,00330033 4,366912997
50 222,2 0,00309598 5,403577877
70 542,5 0,00291545 6,296188085
80 812,6 0,00283286 6,700238984
REALIZAR EL ANÁLISIS DE REGRESIÓN
LINEAL CON LOS SIGUIENTES DATOS:
1/T K Ln (P torr)
0,003663 2,501435952
0,00353357 3,161246712
0,00341297 3,78191432
0,00330033 4,366912997
0,00309598 5,403577877
0,00291545 6,296188085
0,00283286 6,700238984
 1
LnP  5065,218   21,067
T 
• El modelo: evap
 5065,218
R
evap  5065,218(1,98721)  10065,651cal / mol .

• Para Pevp.=1atm=760 Torr ; Tevp: =?

•
1
LnP  5065,218   21,067
T 
Despejando T de la ecuación :
- 5065,218
T  350,93K
Ln760 - 21,067