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Facultad de Ciencias
CURTICIN DE PIELES
Tacna Per
2003
INTRODUCCIN
El presente trabajo trata de la curticin de pieles. Consta
primeramente de una investigacin bibliogrfica y despus de
una parte experimental.
Se conoce como curticin a los diferentes procesos tcnicos que
se siguen para lograr la transformacin de una piel cruda en un
material resistente, flexible, uniforme y apto para fines de uso
humano, industrial o tcnico. La curticin abarca dos lneas de
produccin.
La primera es la lnea peletera, caracterizada por la fijacin del
pelo con acabado en doble faz; para este fin no se requiere
equipo pesado, pues generalmente los procesos son ms de tipo
artesanal o semiindustrial, en el que interviene mayormente la
mano del hombre.
La segunda es la lnea de produccin de cueros y se desarrolla
con el soporte de maquinaria y equipo industrial, siendo
necesario para esta actividad contar con una elevada inversin
econmica.
La curtiembre en general requiere de experiencia, as como la
prctica y conocimiento en el manejo de pieles, soluciones
qumicas, temperatura, acidez, alcalinidad, tiempo, etc., siendo
stos, factores de mucha incidencia tcnica.
En el presente trabajo dedica especial atencin a la curticin de
pieles para peliteria, pues es la actividad que ofrece ms
oportunidad de aplicacin y desarrollo popular.
PROCESAMIENTO Y CURTIDO DE PIELES
QU ES LA PIEL?
Es el tejido al cuerpo total del animal. Sirve para protegerlo del
fro y del calor cuando est en vida.
TODAS LAS PIELES TIENEN IMPORTANCIA POR QU Y
PARA QUE?
Nuestro reino nos ofrece variadas especies y un gran potencial
de recursos an por explotar, de una manera racional y tcnica.
Raices
Caagre
Palmito
varios taninos
Madera
Corteza
del
del
quebracho mangle
44.00
28.63
37.28
23.77
6.72
4.86
8.711
3.12
28.51
20.65
b)
c)
d)
e)
2.
2.2.1 Enzimas
Son catalizadores orgnicos capaces de aumentar la
velocidad de reacciones qumicas especficas. Las
enzimas son molculas proteicas muy especializadas,
elaboradas por las clulas a partir de aminocidos
sencillos. Cada enzima puede catalizar slo un tipo
especfico de reaccin qumica, una caracterstica
importante es su especificidad.
Las molculas de la enzima tienen que combinarse con
los sustratos durante el ciclo cataltico y el centro
activode la molcula de enzima slo aceptar como
sustrato aquellas molculas que se adapten a ella.
2.2.2 Reactividad de las enzimas
Algunas enzimas necesitan para su reactividad
solamente de su estructura como protena, mientras
que otras necesitan adems una estructura no
proteica o cofactor, para su reactividad. El cofactor
puede ser una molcula orgnica completa o bien un
in metlico, a veces son necesarios ambos. En las
enzimas con iones metlicos como cofactores. Estos
pueden actuar como puente para unir el sustrato y la
enzima formando un complejo cataltico.
En toda reaccin qumica los reactivos y loa
reactantes deben alcanzar un estado de activacin en
el que poseen mayor energa y a travs del cual se
pueden establecer o romperse enlaces qumicos para
formar un producto. En toda reaccin hay un estado
de transicin definido como el estado rico en energa.
Areactantes
Estado de transicin
Pproductos
Acidos hinchantes
Es un aspecto interesante de la qumica del
piquelado son los sistemas donde se emplean
cidos cuyos aniones se fijan parcial o
totalmente a la protena. En la combinacin de
un cido fuerte con el colgeno, el anin no
posee una marcada afinidad por la protena
cargada positivamente: los aniones del cido
estn compensados electrostticamente con los
grupos positivos del colgeno. Ciertos cidos
sulfnicos aromticos presentan afinidad por la
sustancia piel fijndose irreversiblemente esta
condicin evita un hinchamiento cido de la
estructura, no siendo necesario el empleo de
sal comn en el piquelado. A estos cidos se les
conoce
como
cidos
no
hinchantes,
comportamiento que depende de la constitucin
del cido y de su concentracin.
3.
3.1
CURTICIN AL CROMO
INTRODUCCIN:
Dentro de la curticin mineral, es decir aquella realizada
con productos inorgnicos, la ms empleada es la que
utiliza las sales de cromo como material curtiente.
La introduccin de la curticin al cromo como
procedimiento de trabajo en la industria se realiz en
Amrica en el ao 1933; la piel se trataba con solucin de
bicromato acidificado y luego con solucin de tiosulfato,
obtenindose un cuero al cromo aceptable e inaugurndose
as el camino para el procedimiento de curticin a dos
baos.
Actualmente la curticin al cromo se realiza con un
procedimiento que emplea sales bsicas de cromo en un
solo bao. Este proceso est basado en la reaccin entre la
piel y una sal de cromo trivalente, usualmente sulfato
bsico de cromo.
En el proceso de un solo bao, cuando se agrega el agente
curtiente las pieles estn en un estado de piquelado a un
pH de 3,5 o menor. A estos valores de pH la afinidad de la
sal curtiente por la protena es baja teniendo lugar una
penetracin del cromo en la piel. Luego de la penetracin
del material curtiente se aumenta el pH provocndose
caminos en la sal de cromo y en la protena de la piel que
favorecen la reaccin entre ellos. Al trmino de la reaccin
se dice que el cuero est curtido al cromo, y en estas
condiciones ya tiene estabilidad hidrotrmica.
Los aspectos fsico-qumicos del proceso de curticin y los
posibles mecanismos de reaccin son complicados. En
ellos intervienen varias reacciones simultneas y
competitivas, y es a travs de un adecuado balance de
stas, lo cual se logra controlando condiciones como
temperatura, pH y curtientes empelados, que la curticin
puede conducirse adecuadamente.
Para una mejor comprensin del mecanismo o mecanismo
que interpretan la reaccin entre la protena de la piel y el
agente curtiente, como as tambin de las distintas
variables que gobiernan el proceso de curticin, es
importante tener presente algunos conocimientos bsicos
de la qumica de las sales de cromo.
3.2
Consideraciones generales.
Entre las sales minerales empleadas (sales de: cromo,
hierro, aluminio, zirconio) las de cromo son las ms
importantes. El tomo de cromo en las sales curtientes
tiene un estado de oxidacin de +3.
Los compuestos de cromo hexavalentes ms importantes
son los cromato y dicromatos alcalinos, pero el cromo +6
carece de poder curtiente y para que puedan ser tiles es
necesario introducirlos a sales de cromo trivalente, bien
sea antes de la curticin (procedimiento a dos baos).
Las sales curtientes de cromo son solubles en cidos
fuertes y precipitan como hidrxidos de cromo y valores de
pH ligeramente superiores a 4. estas sales reaccionan con
compuestos orgnicos para formar sales coloreadas
solubles a valores de pH mayores.
Formacin de complejos.
a) Conceptos generales:
Para interpretar la participacin de molculas neutras
en reaccin qumica, por ejemplo en la formacin de
compuestos del tipo Cr.Cl36H2O , Werner introdujo el
concepto de valencias auxiliares. Segn este concepto,
generalmente conocido como teora de la coordinacin
de Werner, an cuando a juzgar por el nmero de
valencias, la capacidad de combinacin de un tomo
est colmada posee todava, en la mayora de los
casos, la capacidad de participar adems en la
formacin
de
molculas
complejas
por
el
establecimiento de uniones atmicas definidas.
Segn Werner, la capacidad de combinacin de un
tomo se divide en dos esferas de atraccin: la esfera
interna de coordinacin y la esfera externa o de
ionizacin. Las molculas neutras iones de cargas
contrarias se coordinan en torno a un in central dentro
de la esfera interna.
El nmero de grupos o ligandos capaces de disponerse
en torno al in central, es el nmero de coordinacin
del in en cuestin.
Alrededor de un in central pueden coordinarse no slo
molculas neutras sino tambin iones. Por lo tanto la
carga electrovalente total del complejo vara con el
nmero de iones cargados y molculas neutra que se
encuentran dentro de la esfera de coordinacin. Las
molculas coordinadas pueden ser reemplazadas total o
parcialmente por iones, lo que determina cambios en la
Cr
+++
H 2O
H 2O
. 3Cl-
H2 O
b) Naturaleza de losH2O
ligandos de coordinacin
agentes enmascarantes
Como se indic anteriormente el tomo de cromo tiene
un nmero de coordinacin de seis, lo que significa que
es capaz de formar iones complejos: en los cuales seis
molculas o aniones estn asociadas con el in
metlico.
La tendencia a formar tales complejos vara
considerablemente des de un metal a otro. La
naturaleza del anin tambin influye sobre la tendencia
a coordinar iones metlicos, as por ejemplo el in
nitrato tiene poca tendencia a formar iones complejos
con el cromo, mientras que los iones exaltaos forman
complejos aninicos estables con dicho metal.
En la prctica de a curticin de cromo fue observado
que en la preparacin del licor de cromo por el mtodo
de reduccin del bicromato con azcar las propiedades
curtientes del licor producido variaban. Las causas de
estas variaciones fue atribuido a las reacciones entre el
cromo y los productos orgnicos resultantes de la
reduccin, reacciones que conducen a la formacin de
distintos complejos.
Esto condujo a estudios detallados sobre la formacin
de complejos entre las sales bsicas de cromo y cido
orgnicos y sus sales. Estos compuestos orgnicos
(como por ejemplo cido fnico o sus sales, cido
acticos o sus sales, etc.)se conocen con el nombre de
agentes enmascarantes.
NO3-
Cl-
Lactante
SO4=
HCOO-
citrato oxalate
CH3-COO-
hidroxilo
SO3=
sulfoftalato
iii)
Cr
+++
H2 O
++
H2 O
+ 3x- H2O
H 2O
Cr
H2 O
H 2O
Donde
H2Ox representa un anin monovalente.
H2 O
H2 O
H2 O
+ H+ + 3x-
la
el
NATURALEZA
DE
LA
COMBINACIN
CROMO
COLGENO TEORA DE LA CURTICIN MINERAL
Existen muchas teoras para explicar la curticin mineral,
especialmente la curticin al cromo, teoras que pueden
dividirse en dos grupos: las que postulan que el proceso es
principalmente una deposicin y absorcin de los agentes
curtientes y aquellos que postulan una combinacin
qumica entre los iones complejos del metal y el colgeno.
Debido a que las teoras ms acertadas son aquellas que
ven en la curticin una combinacin qumica entre la
protena y el material curtiente, ms que un fenmeno de
orden fsico, slo se va a considerar aqu la teora qumica.
Carboxilo
Amida
C
Amino - NH2 ,
Peptdico
NH2
C
Hidroxilo - OH ,
O
C
N
En la regin del punto isoelctrico de la piel apelambrada
(pH 5-6 dependiendo O
del tratamiento que recibi el
colgeno) los grupos carboxlicos llevarn una carga
negativa y los grupos aminos una carga positiva, siendo la
carga neta de la protena cero. A medida que el pH
disminuye los grupos COO se combinarn con los
protones y perdern su carga; cuando el pH aumenta los
grupos bsicos perdern iones hidrgenos y por lo tanto su
carga positiva.
COOH
COOCOOP
P
P
+
NH3
NH3
NH2
pH < PI
pH = PI
pH > PI
PI (punto isolctrico)
Se observa entonces que el pH de la solucin en la cual se
coloca el colgeno influye sobre el estado de carga de los
grupos y por lo tanto en la reactividad frente a agentes
qumicos. En general puede decirse que los grupos COO
entrarn ms fcilmente al complejo cuando llevan una
carga negativa amino forman uniones coordinadas con el
cromo cuando se encuentra sin carga.
3.3.2. Teora de las uniones coordinadas
La teora de la curticin al cromo ms aceptada
involucra la formacin de complejos de coordinacin
entre la protena y el in complejo metlico.
Existen distintas vas de coordinacin. Los grupos
carboxilo, amino, hidroxilo son capaces de formar
compuestos coordinados de diversos grados de
estabilidad, mientras que los iones metlicos de grupos
ya presentes en el complejo.
Stiasny fue uno de los primeros que aplic la teora de
Werner a la curticin al cromo. Sugiri que el oxigeno
de los grupos carbonilo y el nitrgeno de los grupos
amino o peptdico pueden coordinarse directamente con
el tomo central de cromo o con un grupo coordinada
tiene lugar directamente con el tomo de cromo, un
grupo ya presente en el complejo debe ser desplazado
de aqu que un complejo muy estable puede no
reaccionar en esta forma y carcter de accin curtiente.
Tal mecanismo explicara el efecto de diferentes aniones
sobre la curticin y la accin descurtiente de aniones
tales como exalato y tartrato los cuales tienen muchas
tendencias a entrar en el in complejo.
Kuntzol y Riess sugieren que en primer lugar el grupo
carboxilo forma una unin coordinada con el cromo,
seguido bajo ciertas circunstancias por la formacin de
otra unin coordinada con un grupo amino de una
cadena polipptica adyacente.
P=protena
x
x
P COO Cr H2N - P
x
x
X=molcula
neutra o anin
Cr
Cr
Cr
pH basicidad
El aumento de pH de la solucin curtiente incrementa
la basicidad de la sal, de modo que estos dos factores
pueden considerarse juntos.
La fijacin de cromo por el colgeno aumenta con el
pH y por lo tanto con la basicidad del xxx, adems el
aumento de pH modifica la condicin electroqumica
del colgeno cargando o descargando sus grupos
activos, afectando por lo tanto la capacidad de estos
grupos para fijar el cromo. As el pH influye sobre la
sal curtiente (aumentando la basicidad) y sobre el
estado de la protena. Si el pH de la solucin es
inferior al valor de pH correspondiente al punto
isoelctrico de la protena, sta principalmente estar
cargada negativamente, en cambio si el pH superior al
valor de pH del punto isoelctrico la protena tendr
una carga neta positiva.
Aumentando la basicidad aumenta el tamao delas
combinaciones de cromo ya que tiene lugar una
asociacin de dos o ms tomos de cromo a travs
del proceso de olacin, con lo que aumenta la
astringencia o capacidad de combinacin de la sal
curtiente.
Por lo tanto el efecto curtiente crece aumentando la
basicidad mientras disminuye su poder de penetracin
en la piel. Por este motivo la curticin al cromo se
comienza con licores dbilmente bsicos y poco
2(I4)2SO4
+
HSO3Syntan
HSO3-Syntan
Tipos de colorante.
1. Colorantes directos a sustantivos:
Su denominacin se origina en su capacidad de teir
sin mordentado previo las fibra vegetales. Estn
constituidos por agregedos moleculares de gran
tamao con escaso poder de penetracin en el cuero.
2. Colorantes bsicos:
De carcter catinico tienden a fijarse a PH alto.
Precipitan de sus soluciones por adicin de sales de
calcio y magnesio, as mismo dan compuestos
insolubles con los taninos vegetales formando lacas.
Generan tinturas de gran plenitud y brillo, pero de
poca solidez a la luz y a los agentes qumicos.
7.
3.
Colorantes de desarrollo:
Colorantes diazotables y/o colorantes a la tina. Se
efectan la aplicacin del compuesto base ( leuco
derivados) conjuntamente con ciertas sales (nitritos)
provocndose in situ el desarrollo del color
mediante tratamiento cido. De esta manera se logra
un teido de gran solidez al frote y a los lavados.
4.
Colorantes cidos:
Compuestos en cuya molcula se reconoce la presencia
de grupos anionactivos ( generalmente grupos
sulfnicos). An cuando pueden coexistir grupos
funcionales (oxidrilo fenlico) y an grupos bsicos.
NUTRICIN O ENGRASE
7.1. Objetivo:
Si la piel se somete a un secado despus de la curticin,
adquiere un tacto duro carece de flexibilidad de la capa
flor. Estas caractersticas son debidas a una deficiente
capacidad de desplazamiento entre los elementos
fibrosos que se constituyen en el cuero se obtienen
preferentemente en el proceso de nutricin.
El objeto de este proceso es separar las fibras del cuero
rodendolas con un material que, al actuar la lubricante,
disminuya el razonamiento interno de las paredes. Con
ello disminuye la fragilidad de las fibras de cuero y este
mejora en consecuencia su resistencia al desgarro, e
incrementa su capacidad de alargamiento a la rotura.
Por otra parte, gracias a que los espacios interfibrilate
quedan parcialmente rellenos del producto engrasante
disminuye la humectabilidad del cuero, mejorando su
impermeabilidad al agua.
7.2. Productos utilizados:
Los diferentes productos grasos utilizados se pueden
dividir en:
a)
Aceites minerales
Son hidrocarburos derivados del petrleo, de
elevado punto d ebullicin y de largas caderas
hidrocarbonadas (aprox. 10c). Son compuestos
inertes, que las fibras del cuero absorben poco y
siempre se utilizan en combinacin con otros
c)
Aceites emulsionables:
Generalmente son cidos grasos, aceites o grasas
que por su sulfonacin, sulfitacin o sulfatacin se
hacen emulsionables en agua.
Aceites Sulfatados: R - O SO3Na
Aceites Sulfonados: R SO3Na
Aceites Sulfitados: R1 CH SO3Na
R2 CH OH
Este tipo de agente engrasante en combinacin con
aceites naturales (animales, vegetales) son los ms
utilizados en el engrase de cueros.
Su estabilidad en medio cido varia ya sea por su
distinto origen y el grado de la sulfonacin,
sulfatacin o sulfitacin principalmente. Hecho este,
que tiene mucha importancia en relacin del
neutralizado del cuero en vista de la penetracin del
engrase al interior del cuero.
Todos estos productos tienen carcter aninico, pero
hay otros agentes engrasantes solubles que son
catinicos, y que en general
son derivados de
R1
R2
R3
Humectante
Remojo
Detergente
Lavado
Sal (NaCl)
Acido Formico
Piclado
Oxido de cromo
Curticin
Oreo
Engrasantes
Engrasado
Cuero
Bicarbonato de
Sodio
8.4.
-
Conclusiones
El presente trabajo trata de la peletera, donde se
obtiene cuero conservando el pelo o la lana; estos
productos se utilizan en vestimenta, adornos, etc.
En la pepeleria o la lnea peletera no se requiere equipo
pesado; pues generalmente los procesos son ms de
tipo artesanal o semi industrial, en el que interviene
mayormente la mano del hombre; esta lnea puede
impulsar la pequea industria ya que no se necesita
muchas inversin.
La segunda es la lnea de produccin de cueros y se
desarrolla con el soporte de maquinara y equipo
industrial, siendo necesario para esta actividad constar
con una elevada inversin econmica.
El trabajo de curticin de pieles requiere bastante
practica donde se evalua insumos, costos y calidad de
cuero.
9.
Referencia Bibliografica
I Curso Nacional de Tecnologa de cuero
Dr. Ral Alberto Angelinetti; Lic. Norman Archibaldo
Lacour, realizado en Lima, 1983.
Procesamiento y curtido de pieles
Angel Zrate Zavaleta
Proyecto TTA, sede Central INIAA Lima 1992