Grupo 5

Qumica analtica
22/octubre/2013

PRCTICA 5: Los compuestos de coordinacin y algunas de

sus reacciones en disolucin
Fonte Lpez Dulce Ameyalli
Resumen: Se determin la estabilidad relativa que tienen los complejos que
forma el Ni (II) con el amoniaco, la etilendiamina y el cianuro, as como la
influencia de la dilucin con la estabilidad de dichos complejos. Del mismo
modo se determin la influencia de la protonacin de un ligante sobre la
formacin de los complejos formados entre el niquel(II) y la etilendiamina, ya
que de este modo se estableci un equilibrio competitivo entre la
etilendiamina con el HCl. Se determin tambin la estabilidad de los complejos
de Ni (II) con diferentes ligantes mediante el trabajo experimental as como del
uso de una escala cualitativa donde se ubicaron las especies donadoras y las
receptoras. Por ltimo se observ como influa la dilucin en la estabilidad de
un complejo ya que en algunos casos el agua actuar como donante o como
receptor.
Palabras clave: quelato, complejos, ligantes.

Introduccin

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Quelato: compuesto de coordinacin que resulta de la unin de un tomo

central, generalmente metlico, con una molcula orgnica, formando una
estructura.
Complejo: estructura molecular en la cual un tomo o una unin metlica se
encuentra rodeado por aniones o molculas que estn dotadas de pares
solitarios.
Donador de partcula: complejo capaz de ceder una partcula determinada.
Aceptor de partcula: complejo capaz de recibir o aceptar dicha partcula
determinada.
Par conjugado donador/aceptor:
Donador1 Receptor1 + P (partcula intercambiada)
Kc: constante de complejacin.
<<Cuanto mayor sea la Kc o menor pKc, ms fuerte es el donador. Cuando un
donador es fuerte se dice que es un complejo poco estable, es capaz de donar
su partcula con facilidad. Cuanto ms pequea es Kc o ms grande es pKc, el
complejo es ms estable ya que como donador es ms dbil>>
HgCl2 HgCl+ + Cl-

+
HgCl

Cl

Kc=
El inverso de Kc da lugar al Kf:
Kf: constante de formacin.
<<Mientras mayor sea la Kf, la Kc es menor por lo tanto, el complejo es ms
estable en disolucin y es ms difcil que done su partcula>>
Escala de pKc: Es una de las formas ms simples de conocer la fuerza de los
donadores es haciendo una escala donde se obtiene el pKc (-log Kc). En la
parte superior de la escala se colocan los donadores en orden creciente de pKc
y en la parte inferior a los receptores de cada donador.

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Donador 1
pKc1

Donador 2
pKc2
Receptor 2

Receptor 1

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Fuerza de donadores

pKc
Fuerza de receptores

Un donador que sea fuerte tiene un pKc ms pequeo, ya que su Kc es ms

grande y por lo tanto su receptor tiende a ser ms dbil.
<<En una escala de pKc el donador ms fuerte siempre ser la partcula que
se intercambia>>
n

[ M ][ L ]
Kd=
[ MLn ]

Kd=[ L]

por lo tanto nPL = Pkd

Escala de pL:

pL=

pKd
n
Donadores
fuertes

MLn
pKd/n

M+n

pL
Receptore
s fuertes

Constante de formacin global (): Cuando se adiciona un ligando

monodentado L, a una disolucin conteniendo un in metlico M, considerando
que solo se forman complejos mononucleares, la expresin que describe al
sistema es:

M + L=ML ; K 1=

[ ML]
[ M ] [ L]

ML+ L=M L2 ; K 2=

[ M L2 ]

[ M ] [L]

M Ln1 + L=M Ln ; K n =

[ M Ln ]

[ M Ln1 ] [L]

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Donde n representa el nmero mximo de ligandos que pueden unirse al in

central (si L es monodentado, n es el nmero de coordinacin) y K1, K2 Kn.
En lugar de las reacciones sucesivas, pueden escribirse reacciones globales y
entonces se tiene:

M + L=ML ; 1=

[ML ]
[ M ] [L]

M + 2 L= M L2 ; 2=

M + n L=M Ln ; n=

[ M L2 ]

[ M ] [L]2

[M Ln ]

[ ML ] [L]n

Donde representa la constante de formacin global o total.

Los valores de las constantes sucesivas y globales estn relacionadas por:

1=K 1
2=K 1 K 2
n=K 1 K 2 K n
Disociacin total:

M Ln=M + nL; =

[ M ] [ L]n
[ M Ln ]

Principio de Le Chatelier
Si se cambian los factores externos bajo los cuales se estableci el equilibrio,
ste se desplazar en tal forma que tendr que neutralizar el efecto del
cambio.
8H+ + 5Fe2+ + MnO4- 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

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3+
Fe

2+
Mn

+
H

2+
Fe

MnO4

Keq=
Un cambio en la concentracin de uno de los compuestos alterar el equilibrio
y cambiar la concentracin de los otros, para que el valor de la constante de
equilibrio sea el mismo a 25C.
1. Si una reaccin esta al equilibrio y se aaden productos o se quitan
reactivos, la reaccin se desplaza a la izquierda.
2. Si una reaccin esta en equilibrio y se aaden reactivos o se quitan
productos, la reaccin se desplaza a la derecha.
Materiales

17 tubos de ensayo de 10 x 75 mm
Gradilla
8 pipetas Beral etiquetadas
Piseta

Mtodos
Experimento A: Formacin de los complejos Ni (II) con etilendiamina
4

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Numerar 9 tubos de ensayo y agregar a cada uno 10

gotas de sulfato de niquel (II) 0.2M
El tubo 1 servir como testigo.
Agregar a cada tubo la cantidad de etilendiamina
indicada en la tabla.
Agitar cada tubo despus de la adicin de
etilendiamina.
Guardar los tubos del 1 al 7 para el experimento B.

Experimento B: Equilibrios competitivos: Influencia de la protonacin del

ligante sobre la formacin de los complejos Ni-En.

.
A los tubos
2, 4 y 6 del
experiment
o
A
adicionar 1,
2 y 4 gotas
de HCl 1:1

.
Anotar
observacion
es
y
conclusione
s.

.
Los tubos 1,
3, 5 y 7
servirn de
testigos.

Experimento C: Estudio de la estabilidad de los complejos de niquel con

diferentes ligantes.

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Numera 5 tubos de ensayo coloca, en cada uno de ellos, 10

gotas de sulfato de niquel (II) 0.2M

Agrega 7 gotas de NH3 6M a los tubos 2 y 3, agitar y anotar

observaciones.

En los tubos 3 y 4 adicionar 5 gotas de etilendiamina al 12.5%,

agita y anota tus observaciones.

Aadir 15 gotas de KCN a lo tubos 3 y 5, agitar y anotar

observaciones.

Tomar el tubo 4 y agregar 15 gotas de amoniaco 6M, agitar y

anotar observaciones.

En el tubo 5 aadir 15 gotas de etilendiamina al 12.5%, agitar

y anotar observaciones.

NOT
A

El tubo 1 se utiliza como tubo testigo.

Experimento D: Efecto de la dilucin.

Numerar 5 tubos de
ensayo y agregar 10
gotas de sulfato de
niquel (II) 0.2M.

Continuar como se
indica en la tabla.

NOTA: en presencia
de -OH el niquel II
forma el hidrxido
correspondiente.

Resultados y discusin
Experimento A: Formacin de los complejos Ni (II) con etilendiamina
Tabla1. Observaciones de la reaccin entre el Ni (II) con la etilendiamina.
No. De tubo
1
2
3
4
5
6
7
8
9

No. Gotas de
etilendiamina
0
1
1
2
2
3
3
5
5

Observaciones
Verdoso muy tenue
Azul claro brillante
Azul claro brillante
Azul verdoso brillante
Azul verdoso brillante
Morado brillante
Morado brillante
Lila brillante
Lila brillante

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5
6
6

Figura 1. Tubos 1-5 reaccin entre NI (II) y

Figura 2. Tubos 5-9 reaccin entre NI (II) y

En.

En.

Tabla 2. Cantidad de materia, estequiometria y reacciones entre Ni (II) y

etilendiamina
Tubo

Moles Ni (II)

Moles En

Relacin
molar Ni:En

6x10-5

5.502x10-5

1:1

6x10-5

1.1004 x10-4

1:2

6x10-5

1.651 x10-4

1:3

La

izquierda, es decir,
ligantes tenga,
ser
estable, por lo

Reaccin
Ni2+ + en [Ni(en)]2+
Azul claro brillante
Ni2+ + 2en [Ni(en)2]2+
Azul verdoso brillante
Ni2+ + 3en [Ni(en)3]2+
Morado brillante

estabilidad

de
los

complejos
formados va de derecha a
entre mayor sustituyentes o
el complejo formado
ms
tanto ms difcil de romper.

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Es decir, un complejo con pKc pequea ser ms estable que un

compuesto que tenga un valor de pKc alto, sin embargo un complejo
muy estable tiene un valor de Kc alto y un compuesto no muy estable
tiene un valor de Kc pequeo.
Dependiendo el nmero de ligantes el cambio de color que presentar
cada caso ser diferente, es decir presentarn diferente longitud de
onda.
Habr un exceso de etilendiamina, el equilibrio se desplaza hacia
productos; por lo tanto en los tubos 8 y 9 existe la presencia de dos
productos [Ni(en)2]2+ y [Ni(en)3]2+.
Al aumentar o cambiar la concentracin de etilendiamina tambin
cambiar el valor de su pKc.
El dominio de especies segn el pKc es que cuando presenten un pKc
menor a 7.52 la especie que predomina corresponde al [Ni(en) 3]2+,
mientras que en el intervalo mayor a 7.52 y menor que 13.84 predomina
el [Ni(en)2]2+, del mismo modo en un intervalo menor de 18.33 y mayor a
13.84 la especie que predomina es [Ni(en)] 2+, mientras el Ni2+es la
especie que predomina a un pKc igual o mayor a 18.33 en nuestra
escala.
Estabilidad

[Ni(en)3]2+

[Ni(en)2]2+

7.52

[Ni(en)]2+

13.84

[Ni(en)2]2+

18.33

[Ni(en)]2+

pKc

Ni2+

Predominio de especies segn pKc:

[Ni(en)3]2+
7.52

[Ni(en)2]2+

Ni2+

[Ni(en)]2+

13.84

18.33

Experimento B: Equilibrios competitivos: Influencia de la protonacin del

ligante sobre la formacin de los complejos Ni-En.
Tabla 3. Observaciones de la competencia entre HCl y Ni-En
No. de tubo

No. gotas HCl

Observaciones
Verde azulado tenue,
cambio en la coloracin.
Azul tenue, cambio en la
coloracin.

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Verde azulado tenue,

cambio en la coloracin

Tabla 4. Reacciones que se llevan a cabo entre HCl y Ni-En

Tubo

Reaccin que se lleva a cabo

Expresin de la Keq

2HCl + [Ni(en)]2+ Ni2+ + EnH2+ + 2Cl-

2+

+
EnH 2

[ (en)2 ]

2+
+
H

Keq=

4HCl + [Ni(en)2]2+ Ni2+ + 2EnH2+ + 4Cl-

2+

+
EnH 2

+
H

2+
[ (en)2 ]

Keq=

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2+

+
EnH 2

+
H

2+
[ (en)2 ]

Keq=

6HCl + [Ni(en)3]2+ Ni2+ + 3EnH2+ + 6Cl-

2
6

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Figura 3. Tubos 2,4 y 6 reaccin entre Ni-En y

HCl
HEn2+
6.83

HEn+
HEn2+
6.83

HEn+
9.93

HEn+ En

En

9.93

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Se observa cmo es que hubo un cambio de color, regresando a la

tonalidad del color del tubo testigo, esto nos muestra que el complejo
formado se deshizo.
El HCl compite fuertemente con los electrones de la etilendiamina
haciendo que el complejo formado originalmente se disocie y se forme
un nuevo complejo con el Ni (II).
Al agregar el HCl disminuye el pH por lo tanto el predominio de H 2+En en
solucin hace que se pierda el complejo.
Sin embargo en el tubo 4 no present un cambio notable respecto a los
tubos 2 y 6, esto pudo deberse a que se agreg un poco ms de
etilendiamina desde el experimento A, por lo que a cantidad de HCl no
fue suficiente para que pudiera reaccionar, por lo tanto no hubo un
equilibrio competitivo entre el HCl y el complejo formado de Ni-En.

Experimento C: Estudio de la estabilidad de los complejos de niquel con

diferentes ligantes.
Tabla 5. Cambios presentados entre el Ni con los complejos formados.
Tubo
1

Gotas NH3

3
4

Gotas En

Gotas KCN

15

15

15

15

Observaciones
Verde azulado tenue
Verde azulado tenue
Azul obscuro brillante
Azul obscuro brillante
lila brillante amarillo
plido
Azul obscuro brillante
Lila brillante sin cambio
Al inicio hubo un pp
verdoso,
luego
se
disolvi amarillo brillante
sin cambio

En base a la escala notamos que el complejo de etilendiamina es ms

estable que el de NH 3, por lo tanto la etilendiamina es un ligante ms
fuerte.
Del mismo modo notamos que el CN es un ligante ms fuerte que la
etileniamina y el NH3, por lo tanto ese ligante es el ms estable.
De acuerdo a los valores de Kc del donador y del receptor se podr
favorecer la reaccin de determinados complejos, as como el uso de una
escala de pKc.

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Figura 4. Tubos 1-5 reaccin entre Ni y sus diferentes

complejos.

Reacciones cuantitativas, en una escala de pKc terico:

Ni

[Ni(NH3)3]2+

[Ni(en)3]2+

8.01

NH3

[Ni(CN)4]2+

18.33

30

En

CN-

Reacciones cuantitativas en una escala experimental:

Ni

[Ni(NH3)3]2+

NH3

[Ni(en)3]2+

[Ni(CN)4]2+

En

CN-

Experimento D: Efecto de la dilucin.

Tabla 6. Cambios presentados en efecto de la dilucin.
Tubo
1
2
3
4
5

Gotas de NH3 6M
1
1

Gotas de KCN
1M

15
15

mL agua
destilada
1
1
1

Observaciones
Verde azulado tenue
Azul claro turbio
Azul claro brillante
Amarillo claro brillante
Amarillo brillante

Reacciones:
[Ni(NH3)6]2+ + 6H2O Ni(OH)2 + 6NH4+ + 4-OH
[Ni(NH3)5]2+ + 6H2O Ni(OH)2 + 5NH4+ + 4-OH

1
1

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1
5

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Figura 5. Tubos 1-5 efecto de la dilucin.

Predomina el color ya que an hay presencia del [Ni(NH 3)6]2+, sin

embargo al ir agregado agua va desapareciendo el precipitado, adems
de que se crea una estabilidad con el otro complejo.
En este caso el agua acta como donador y como receptor segn sea el
caso, sin embargo en este experimento, el agua actu como donador de

OH.
En el experimento se muestra como es que se desplaza el equilibrio
debido al volumen que va variando.

Conclusiones

La formacin y coloracin de cada complejo formado depender de la

concentracin de etilendiamina.
La protonacin del ligante influir en la competencia entre el Ni y el HCl
por el par de electrones de la entilendiamina.
La estabilidad de un complejo depende del valor de su pKc, adems de
que si dicho compuesto es muy estable ser un ligante muy fuerte
tambin.
Podemos basarnos en una escala experimental ya que es similar a la
escala de pKc terica por lo tanto podramos usarla para poder predecir
algunas reacciones.
El ligante ms fuerte es el CN-, seguido de la etilendiamina y el ligante
ms dbil corresponde al NH3.
Al agregar agua, estamos perturbando el equilibrio, por lo que presentan
cambios notables como formacin de un precipitado (ligeramente) sin
embargo al ir agregando ms agua (ligante) notamos como es que este
precipitado va desapareciendo.

1
2

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Esto ltimo se debe al principio de Le Chatelier, ya que el equilibrio que

haba inicialmente estaba siendo perturbado al agregar agua, por lo que
el equilibrio se desplazara hacia los productos.

Referencias

Pilar Caizares y G. Duarte. Fundamentos de qumica analtica teora y

ejercicios. Facultad deQumica, UNAM. Mxico: 2008, pp: 89-90, 253.
definicion.de/complejo
definicion.de/quelato
Bitcora pp. 31-35