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Qumica analtica 22/octubre/2013

PRCTICA 5: Los compuestos de coordinacin y algunas de sus reacciones en disolucin


Fonte Lpez Dulce Ameyalli
Resumen: Se determin la estabilidad relativa que tienen los complejos que forma el Ni (II) con el amoniaco, la etilendiamina y el cianuro, as como la influencia de la dilucin con la estabilidad de dichos complejos. Del mismo modo se determin la influencia de la protonacin de un ligante sobre la formacin de los complejos formados entre el niquel(II) y la etilendiamina, ya que de este modo se estableci un equilibrio competitivo entre la etilendiamina con el HCl. Se determin tambin la estabilidad de los complejos de Ni (II) con diferentes ligantes mediante el trabajo experimental as como del uso de una escala cualitativa donde se ubicaron las especies donadoras y las receptoras. Por ltimo se observ como influa la dilucin en la estabilidad de un complejo ya que en algunos casos el agua actuar como donante o como receptor. Palabras clave: quelato, complejos, ligantes.

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Introduccin Quelato: compuesto de coordinacin que resulta de la unin de un tomo central, generalmente metlico, con una molcula orgnica, formando una estructura. Complejo: estructura molecular en la cual un tomo o una unin metlica se encuentra rodeado por aniones o molculas que estn dotadas de pares solitarios. Donador de partcula: complejo capaz de ceder una partcula determinada. Aceptor de partcula: complejo capaz de recibir o aceptar dicha partcula determinada. Par conjugado donador/aceptor: Donador1 Receptor1 + P (partcula intercambiada) Kc: constante de complejacin. <<Cuanto mayor sea la Kc o menor pKc, ms fuerte es el donador. Cuando un donador es fuerte se dice que es un complejo poco estable, es capaz de donar su partcula con facilidad. Cuanto ms pequea es Kc o ms grande es pKc, el complejo es ms estable ya que como donador es ms dbil>> HgCl2 HgCl+ + Cl[ [ El inverso de Kc da lugar al Kf: Kf: constante de formacin. <<Mientras mayor sea la Kf, la Kc es menor por lo tanto, el complejo es ms estable en disolucin y es ms difcil que done su partcula>> Escala de pKc: Es una de las formas ms simples de conocer la fuerza de los donadores es haciendo una escala donde se obtiene el pKc (-log Kc). En la parte superior de la escala se colocan los donadores en orden creciente de pKc y en la parte inferior a los receptores de cada donador.
Fuerza de donadores pKc Fuerza de receptores

][ ]

Donador 1 pKc1 Receptor 1

Donador 2 pKc2 Receptor 2

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Un donador que sea fuerte tiene un pKc ms pequeo, ya que su Kc es ms grande y por lo tanto su receptor tiende a ser ms dbil. <<En una escala de pKc el donador ms fuerte siempre ser la partcula que se intercambia>> [ ][ ] [ ] [ ] por lo tanto nPL = Pkd Escala de pL:

Donadores fuertes

MLn
pKd/n

pL Receptores fuertes

M+n

Constante de formacin global ( ): Cuando se adiciona un ligando monodentado L, a una disolucin conteniendo un in metlico M, considerando que solo se forman complejos mononucleares, la expresin que describe al sistema es: [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ [ ] ][ ]

Donde n representa el nmero mximo de ligandos que pueden unirse al in central (si L es monodentado, n es el nmero de coordinacin) y K1, K2 Kn. En lugar de las reacciones sucesivas, pueden escribirse reacciones globales y entonces se tiene:

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[ ] [ ][ ] ] [ ][ ] [ [ ] ][ ] [

Donde representa la constante de formacin global o total. Los valores de las constantes sucesivas y globales estn relacionadas por:

Disociacin total: [ ][ ] [ ] Principio de Le Chatelier Si se cambian los factores externos bajo los cuales se estableci el equilibrio, ste se desplazar en tal forma que tendr que neutralizar el efecto del cambio. 8H+ + 5Fe2+ + MnO4- 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O [ ] [ ] [ ] [ ] ]

Un cambio en la concentracin de uno de los compuestos alterar el equilibrio y cambiar la concentracin de los otros, para que el valor de la constante de equilibrio sea el mismo a 25C. 1. Si una reaccin esta al equilibrio y se aaden productos o se quitan reactivos, la reaccin se desplaza a la izquierda. 2. Si una reaccin esta en equilibrio y se aaden reactivos o se quitan productos, la reaccin se desplaza a la derecha. Materiales 17 tubos de ensayo de 10 x 75 mm Gradilla 8 pipetas Beral etiquetadas

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Piseta

Mtodos Experimento A: Formacin de los complejos Ni (II) con etilendiamina


Numerar 9 tubos de ensayo y agregar a cada uno 10 gotas de sulfato de niquel (II) 0.2M El tubo 1 servir como testigo. Agregar a cada tubo la cantidad de etilendiamina indicada en la tabla. Agitar cada tubo despus de la adicin de etilendiamina. Guardar los tubos del 1 al 7 para el experimento B.

Experimento B: Equilibrios competitivos: Influencia de la protonacin del ligante sobre la formacin de los complejos Ni-En.

.
A los tubos 2, 4 y 6 del experimento A adicionar 1, 2 y 4 gotas de HCl 1:1

.
Anotar observacion es y conclusiones.

.
Los tubos 1, 3, 5 y 7 servirn de testigos.

Experimento C: Estudio de la estabilidad de los complejos de niquel con diferentes ligantes.

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4

Numera 5 tubos de ensayo coloca, en cada uno de ellos, 10 gotas de sulfato de niquel (II) 0.2M Agrega 7 gotas de NH3 6M a los tubos 2 y 3, agitar y anotar observaciones. En los tubos 3 y 4 adicionar 5 gotas de etilendiamina al 12.5%, agita y anota tus observaciones. Aadir 15 gotas de KCN a lo tubos 3 y 5, agitar y anotar observaciones. Tomar el tubo 4 y agregar 15 gotas de amoniaco 6M, agitar y anotar observaciones. En el tubo 5 aadir 15 gotas de etilendiamina al 12.5%, agitar y anotar observaciones. El tubo 1 se utiliza como tubo testigo.

NOTA

Experimento D: Efecto de la dilucin.

Numerar 5 tubos de ensayo y agregar 10 gotas de sulfato de niquel (II) 0.2M.

Continuar como se indica en la tabla.

NOTA: en presencia de -OH el niquel II forma el hidrxido correspondiente.

Resultados y discusin Experimento A: Formacin de los complejos Ni (II) con etilendiamina Tabla1. Observaciones de la reaccin entre el Ni (II) con la etilendiamina.
No. De tubo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 No. Gotas de etilendiamina 0 1 1 2 2 3 3 5 5 Observaciones Verdoso muy tenue Azul claro brillante Azul claro brillante Azul verdoso brillante Azul verdoso brillante Morado brillante Morado brillante Lila brillante Lila brillante

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Figura 1. Tubos 1-5 reaccin entre NI (II) y En.

Figura 2. Tubos 5-9 reaccin entre NI (II) y En.

Tabla 2. Cantidad de materia, estequiometria y reacciones entre Ni (II) y etilendiamina


Tubo 2 4 6 Moles Ni (II) 6x10-5 6x10-5 6x10-5 Moles En 5.502x10-5 1.1004 x10-4 1.651 x10-4 Relacin molar Ni:En 1:1 1:2 1:3 Reaccin Ni2+ + en [Ni(en)]2+ Azul claro brillante Ni2+ + 2en [Ni(en)2]2+ Azul verdoso brillante Ni2+ + 3en [Ni(en)3]2+ Morado brillante

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La estabilidad de los complejos formados va de derecha a izquierda, es decir, entre mayor sustituyentes o ligantes tenga, el complejo formado ser ms estable, por lo tanto ms difcil de romper. Es decir, un complejo con pKc pequea ser ms estable que un compuesto que tenga un valor de pKc alto, sin embargo un complejo muy estable tiene un valor de Kc alto y un compuesto no muy estable tiene un valor de Kc pequeo. Dependiendo el nmero de ligantes el cambio de color que presentar cada caso ser diferente, es decir presentarn diferente longitud de onda. Habr un exceso de etilendiamina, el equilibrio se desplaza hacia productos; por lo tanto en los tubos 8 y 9 existe la presencia de dos productos [Ni(en)2]2+ y [Ni(en)3]2+. Al aumentar o cambiar la concentracin de etilendiamina tambin cambiar el valor de su pKc. El dominio de especies segn el pKc es que cuando presenten un pKc menor a 7.52 la especie que predomina corresponde al [Ni(en)3]2+, mientras que en el intervalo mayor a 7.52 y menor que 13.84 predomina el [Ni(en)2]2+, del mismo modo en un intervalo menor de 18.33 y mayor a 13.84 la especie que predomina es [Ni(en)]2+, mientras el Ni2+es la especie que predomina a un pKc igual o mayor a 18.33 en nuestra escala.
Estabilidad

[Ni(en)3]2+
7.52

[Ni(en)2]2+
13.84

[Ni(en)]2+
18.33 pKc

[Ni(en)2]2+

[Ni(en)]2+

Ni2+

Predominio de especies segn pKc:

[Ni(en)3]2+
7.52

[Ni(en)2]2+
13.84

[Ni(en)]2+
18.33

Ni2+

Experimento B: Equilibrios competitivos: Influencia de la protonacin del ligante sobre la formacin de los complejos Ni-En. Tabla 3. Observaciones de la competencia entre HCl y Ni-En
No. de tubo 2 No. gotas HCl 1 Observaciones Verde azulado tenue,

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4 6

2 4

cambio en la coloracin. Azul tenue, cambio en la coloracin. Verde azulado tenue, cambio en la coloracin

Tabla 4. Reacciones que se llevan a cabo entre HCl y Ni-En Tubo 2 4 6 Reaccin que se lleva a cabo 2HCl + [Ni(en)]2+ Ni2+ + EnH2+ + 2Cl4HCl + [Ni(en)2]2+ Ni2+ + 2EnH2+ + 4Cl6HCl + [Ni(en)3]2+ Ni2+ + 3EnH2+ + 6ClExpresin de la Keq [ ][ ] [[ ] ][ ] [ ][ ] [[ ] ][ ] [ ][ ] [[ ] ][ ]

Figura 3. Tubos 2,4 y 6 reaccin entre Ni-En y HCl

HEn2+
6.83

HEn
+

9.93

+ HEn 2+ HEn

HEn+

En 9.93

En

6.83

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Se observa cmo es que hubo un cambio de color, regresando a la tonalidad del color del tubo testigo, esto nos muestra que el complejo formado se deshizo. El HCl compite fuertemente con los electrones de la etilendiamina haciendo que el complejo formado originalmente se disocie y se forme un nuevo complejo con el Ni (II). Al agregar el HCl disminuye el pH por lo tanto el predominio de H 2+En en solucin hace que se pierda el complejo. Sin embargo en el tubo 4 no present un cambio notable respecto a los tubos 2 y 6, esto pudo deberse a que se agreg un poco ms de etilendiamina desde el experimento A, por lo que a cantidad de HCl no fue suficiente para que pudiera reaccionar, por lo tanto no hubo un equilibrio competitivo entre el HCl y el complejo formado de Ni-En.

Experimento C: Estudio de la estabilidad de los complejos de niquel con diferentes ligantes. Tabla 5. Cambios presentados entre el Ni con los complejos formados.
Tubo 1 2 3 4 5 Gotas NH3 7 7 15 5 5 15 15 15 Gotas En Gotas KCN Observaciones Verde azulado tenue Verde azulado tenue Azul obscuro brillante Azul obscuro brillante lila brillante amarillo plido Azul obscuro brillante Lila brillante sin cambio Al inicio hubo un pp verdoso, luego se disolvi amarillo brillante sin cambio

En base a la escala notamos que el complejo de etilendiamina es ms estable que el de NH3, por lo tanto la etilendiamina es un ligante ms fuerte. Del mismo modo notamos que el CN es un ligante ms fuerte que la etileniamina y el NH3, por lo tanto ese ligante es el ms estable. De acuerdo a los valores de Kc del donador y del receptor se podr favorecer la reaccin de determinados complejos, as como el uso de una escala de pKc.

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Figura 4. Tubos 1-5 reaccin entre Ni y sus diferentes complejos.

Reacciones cuantitativas, en una escala de pKc terico:


Ni [Ni(NH3)3]2+
8.01

[Ni(en)3]2
+

[Ni(CN)4]2+
30

18.33

NH3

En

CN-

Reacciones cuantitativas en una escala experimental:


Ni [Ni(NH3)3]2+ [Ni(en)3]2
+

[Ni(CN)4]2+

NH3

En

CN-

Experimento D: Efecto de la dilucin. Tabla 6. Cambios presentados en efecto de la dilucin.


Tubo 1 2 3 4 5 Gotas de NH3 6M 1 1 15 15 Gotas de KCN 1M mL agua destilada 1 1 1 Observaciones Verde azulado tenue Azul claro turbio Azul claro brillante Amarillo claro brillante Amarillo brillante

Reacciones: [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O Ni(OH)2 + 6NH4+ + 4-OH

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[Ni(NH3)5]2+ + 6H2O Ni(OH)2 + 5NH4+ + 4-OH

Figura 5. Tubos 1-5 efecto de la dilucin.

Predomina el color ya que an hay presencia del [Ni(NH3)6]2+, sin embargo al ir agregado agua va desapareciendo el precipitado, adems de que se crea una estabilidad con el otro complejo. En este caso el agua acta como donador y como receptor segn sea el caso, sin embargo en este experimento, el agua actu como donador de OH. En el experimento se muestra como es que se desplaza el equilibrio debido al volumen que va variando.

Conclusiones La formacin y coloracin de cada complejo formado depender de la concentracin de etilendiamina. La protonacin del ligante influir en la competencia entre el Ni y el HCl por el par de electrones de la entilendiamina. La estabilidad de un complejo depende del valor de su pKc, adems de que si dicho compuesto es muy estable ser un ligante muy fuerte tambin. Podemos basarnos en una escala experimental ya que es similar a la escala de pKc terica por lo tanto podramos usarla para poder predecir algunas reacciones. El ligante ms fuerte es el CN-, seguido de la etilendiamina y el ligante ms dbil corresponde al NH3. Al agregar agua, estamos perturbando el equilibrio, por lo que presentan cambios notables como formacin de un precipitado (ligeramente) sin embargo al ir agregando ms agua (ligante) notamos como es que este precipitado va desapareciendo.

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Esto ltimo se debe al principio de Le Chatelier, ya que el equilibrio que haba inicialmente estaba siendo perturbado al agregar agua, por lo que el equilibrio se desplazara hacia los productos.

Referencias Pilar Caizares y G. Duarte. Fundamentos de qumica analtica teora y ejercicios. Facultad deQumica, UNAM. Mxico: 2008, pp: 89-90, 253. definicion.de/complejo definicion.de/quelato Bitcora pp. 31-35

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