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Facultad de ingeniería

Complejos

Química Inorgá nica – Ingeniería Química

Juan Ignacio Larregain, Nahuel Lepphaille, Abigail Lujá n


08/06/2022
Objetivos
Preparar y analizar las propiedades de iones complejos. Deducir la estabilidad relativa
de compuestos de coordinació n. Interpretar utilizando espectros las variaciones en la energía
correspondiente a las transiciones d-d.

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Resultados y análisis de resultados:

Parte A

Preparación del tetraclorocobaltato (II) de amonio.


Para la realizació n de esta parte mezclamos 2 só lidos en un mortero, 1,51 grs. de cloruro
de hexacuocobalto (II) (color pú rpura) y 1,15 g. de cloruro de amonio (color blanco). Agregamos
á cido clorhídrico concentrado hasta cubrir totalmente la muestra y evaporamos a sequedad,
siguiendo el procedimiento propuesto por la cá tedra.

Obteniendo una sustancia só lida, de color azulado (Figura 1).

El primer complejo posee un índice de coordinació n 6, mientras que el segundo 4,


denotando un cambio en la estructura del complejo.

Antes de ingresar los elementos al desecador, la solució n tiene un color rojizo, que luego
se torna violeta para finalmente quedar azul. Esto se debe al intercambio de ligandos, pasando
de agua a cloro.

Sucede un cambio en la coloració n, el producto es un só lido azul. Esto puede justificarse


en la reacció n descripta, da lugar a un intercambio de ligandos, al ser el ion cloruro un ligando
má s débil, se debe forzar esta reacció n con la ayuda de energía térmica, y el agregado de un
á cido fuerte en exceso, el HCl . El color azul se debe al complejo formado.

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Figura 1. Tetraclorocobaltato (II) de amonio

Propiedades del tetraclorocobaltato (II) de amonio.


Sobre el compuesto obtenido, separamos dos alícuotas (a, b), y ensayamos las siguientes
reacciones:

a) En un tubo de ensayo mezclamos agua destilada, con el só lido, luego agregamos dos
gotas de á cido nítrico y 0,5 mL de solució n de nitrato de plata

Al realizar este procedimiento observamos un cambio en la coloració n del compuesto, al


incorporar los reactivos, se formó una solució n de color rosado, con un precipitado blanco
(Figura 2). Esta coloració n rosa de debe a la formació n de [ Co ( H 2 O )6 ] C l 2 , Dicho anió n
cloruro, reacciona con el catió n plata, proveniente del nitrato de plata, formá ndose el
precipitado observado de color blanco.

¿
−¿( ac) → AgCl(ac )¿

A g+¿(ac )+C l ¿

Figura 2. Clururo de hexaacuocobaltato (II)

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b) Alcalinizamos con hidró xido de sodio y calentamos. En la boca del tubo suspendimos
un papel impregnado con sulfato de cobre.

Al realizar este procedimiento observamos también una coloració n rosada, ya que se


forma el mismo complejo anterior, por la reacció n con agua. Luego al calentarla, se torna en gris
oscuro para finalizar con un precipitado marró n (Figura 3Error: Reference source not found).

En el papel, observamos un cambio de color a azulado, debido a la formació n del ion


+2
complejo [ Cu ( N H 3 ) 4 ] .

¿
−¿(ac) →N H 3 ( g)+ H 2 O( l)¿

N H 4+¿(ac )+O H ¿

+2
C u (ac)+ 4 N H 3 (g)→ ¿

Figura 3. Tubo de ensayo con complejo azulado y precipitado marrón.

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Propiedades del cloruro de hexamincobalto (III)

Sobre una alícuota de hexamincobalto (III) ensayamos las siguientes reacciones:

a) Comprobamos si es soluble en agua.

El cloruro de hexamincobalto (III) es soluble y estable en agua, ya que al ser disuelto en


la misma, mantiene su color característico, por lo tanto es estable a pH 7.

b) Estabilidad a distintos valores de pH:

Primero impregnamos un trozo de papel de filtro con solució n de sulfato de cobre,


tapamos con el papel la boca de un tubo de ensayo conteniendo algunos mililitros de solució n de
complejo y calentamos.

Al realizar este procedimiento, no observamos cambios, por lo tanto es estable.

Luego, repetimos el ensayo luego de alcalinizar fuertemente con algunas gotas de


solució n concentrada de hidró xido de sodio.

Observamos un cambio de color en el papel, el cual se torno celeste por la reacció n con
el NH3 gaseoso desprendido, y un cambio en el color de la solució n, pasando de naranja a
marró n, que corresponde a la formació n del ó xido de cobalto. Esta reacció n está dada por:

[ Co ( N H 3 )6 ] C l3+ 3 NaOH → Co (OH )3 ( g)+6 N H 3 (g)+3 NaCl (ac)


[ Co ( N H 3 )6 ] C l3+ NaOHCo ( OH )3 (s)+6 N H 3 (g)
Reacció n en el papel:
+2
C u (ac)+ 4 N H 3 (g)→ [ Cu ( N H 3 )4 ]
+2

Podemos decir que no es estable en medio alcalino debido a que cambia de coloració n.

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Parte B
Informe las ecuaciones químicas de las reacciones llevadas a cabo y analice la
estabilidad relativa de los complejos analizados y fuerza de los ligandos utilizados con la ayuda
de los espectros electró nicos correspondientes. (Figura 4 y Figura 6).

Formación de complejos de Ni2+ con etilendiamina.


A cuatro tubos de ensayo, agregamos en cada uno 10 gotas de NiS O4 . Luego agregamos
a cada tubo la cantidad de etilendiamina indicada en la tabla siguiente, donde detallamos la
coloració n adquirida por cada solució n.

Tabla 1. Registro durante la obtención de complejos de Ni+2 con etilendiamina

Tubo Gotas de Estequiometria Fó rmula del complejo Observaciones


en
Ni-en

1 0 - ¿ Testigo: color verde

2 1 1:1 ¿ Color celeste

3 2 1:2 ¿ Color azul

4 3 1:3 ¿ Color azul violá ceo

Figura 4.Espectro del [Nien(H2O)4]2+, [Ni(en)2(H2O)2]2+ y del [Ni(en)3]2+

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Las coloraciones adquiridas se deben a las diferentes concentraciones de en agregadas
al compuesto original, el cual es de color verde. La en es un ligando má s fuerte que el agua, por
lo tanto, la reemplaza en el complejo, al agregar má s moles de en, má s es el desplazamiento del
ligando agua, hasta que lo desplaza por completo, esto puede observarse en las siguientes
reacciones (Figura 5):

Tubo 1(testigo):¿

Tubo 2 :¿

Tubo 3 :¿

Tubo 4 :¿

Ademá s, es posible afirmar, a parir de la Figura 4 que el Tubo 4 presenta mayor estabilidad, esto
viene dado porque al tener tres ligandos fuerte como la en , má s estable será el complejo. Al ser
la etilendiamina un ligando polidentado (bidentado), aporta una estabilidad mayor ya que al
reemplazar dos ligandos monodentados (como podría ser el agua en este caso) por uno
polidentado, la entropía aumenta al cambiar dos moléculas por una.

Figura 5.Tubos de ensayo con [Ni(H2O)6 ]+2, [Ni(en)(H2O)4]+2, [Ni(en)2(H2O)2 ]+2 y del [Ni(en)3 ]+2

Estudio de la estabilidad de complejos de N i+ 2con diferentes ligandos.

En cuatro tubos de ensayo, colocamos 10 gotas de NiS O4 , en cada uno. Luego,


agregamos gotas de N H 3, gotas de en , y gotas de N H 3, segú n la siguiente tabla, en la cual
también describimos las coloraciones adquiridas por las sustancias.

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Tabla 2. Registro durante el análisis de estabilidad de complejos de Ni2+.

Tubo Gotas de NH3 Gotas de en Gotas de Observaciones


NH3(exceso)

1 - - - Testigo, color
verde

2 7 - - Color azul

3 7 5 - Color lila

4 - 5 15 Color lila

Figura 6. Espectro del [Ni(H2O)6]2+, [Ni(NH3)6]2+ y del [Ni(en)3]2+

Las coloraciones adquiridas (imagen 5) se deben a las diferentes concentraciones de en y N H 3


agregadas al compuesto original, el cual es de color verde. Cuando se agrega N H 3, cambia de
color, ya que al ser el amoníaco un ligando má s fuerte que el agua, este lo desplaza.

La en es un ligando má s fuerte que el agua y que el N H 3, por lo tanto, los reemplaza a ambos en
el complejo.

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Cuando se agrega N H 3 y en , el N H 3no reacciona, ya que frente al en es un ligando má s débil,
esto justifica porque el tubo 4 (con N H 3en exceso y en ) tiene igual coloració n que el tubo 3(con
agregado de en y N H 3), esto puede observarse en las siguientes reacciones:

Tubo 1(testigo):¿ ¿

Tubo 2 :¿ ¿

Tubo 3 :¿ ¿

Tubo 4 :¿

Tubo 4 → No reacciona debido a que no es un ligando más fuerte

Figura 7. Tubos con [Ni(H2O)6 ]+2, [Ni(H2O)6]+2, [Ni(NH3)6 ]+2 y del [Ni(en)3 ]+2

Para analizar la estabilidad, realizamos un estudio energético a partir de la coloració n de


cada compuesto, el cual corresponde a una longitud de onda específica. La longitud de onda
está relacionada de forma inversamente proporcional con la variació n de energía, segú n:
h.c
ΔE=h . v= , y esta es directamente proporcional al desdoblamiento octaédrico.
λ

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Así mismo, la estabilidad está asociada directamente a la energía, a mayor energía,
habrá un mayor desdoblamiento y, por lo tanto, mayor estabilidad.

Analizando los tipos de ligandos y su fortaleza, se puede decir, que los complejos con
ligandos má s fuertes, son los má s estables.

En consecuencia, para cada tubo tenemos una longitud de onda, correspondiente al


espectro visible, y energía asociada:

Tubo 1: se ve de color verde, por lo tanto absorbe dentro del rango de longitud de onda
correspondiente al color rojo, la cual es de 650nm-800nm, el ligando asociado es agua.

Tubo 2: se ve de color azul, por lo tanto absorbe color naranja, cuya longitud de onda es
del rango (600 nm - 650 nm). El ligando asociado es el amoníaco.

Tubos 3 y 4: Se ven de color violeta, por lo tanto absorben color amarillo, cuya longitud
de onda es (560 nm - 600 nm). El ligando asociado es en . (Química Inorgá nica, 2022)

Por consiguiente, analizando los valores de longitud de onda, y los ligandos presentes en
los complejos formados, se puede concluir que el tubo 3 y 4 son los má s estables, al tener la
longitud de onda má s pequeñ a, tendrá la mayor variació n de energía, y en consecuencia el
mayor desdoblamiento octaédrico, por lo tanto será n los má s estables, esto se da también
porque tienen los ligandos má s fuertes, el ligando en (ligando bidentado) es mucho má s fuerte
que el agua y el amoníaco (ligandos monodentados). (Facultad de Ingeniería de la UNCPBA,
2022)

Figura 8. Rueda de colores

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Conclusión
Luego de finalizar los procedimientos sugeridos por la cá tedra y analizar los resultados
obtenidos, podemos concluir que realizamos de manera satisfactoria todos los objetivos
propuestos al inicio del informe.

Al realizar la actividad preparamos y analizamos las propiedades de iones complejos,


esto a partir de su coloració n y estructura. Deducimos la estabilidad relativa de compuestos de
coordinació n a diferentes pH, haciéndolos reaccionar frente a condiciones específicas. También
interpretamos, utilizando las coloraciones obtenidas y los espectros, las variaciones en la
energía correspondiente a las transiciones d-d y la estabilidad asociada.

Asimismo, podemos concluir que los procedimientos empleados son eficaces y


específicos para los objetivos propuestos.

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Bibliografía
Facultad de Ingeniería de la UNCPBA. (2022). Apunte de Cátedra. Olavarría: Facultad de
Ingeniería.

Química Inorgá nica. (11 de Mayo de 2022). Tablas de Química Inorgánica. Recuperado el 11 de
Mayo de 2022, de https://virtual.fio.unicen.edu.ar/elearning1/pluginfile.php/110683/
mod_resource/content/1/Tablas%20de%20Qu%C3%ADmica%20Inorg%C3%A1nica
%202022.pdf

Tiempo de realización: 5 Horas

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