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QUÍMICA ANALÍTICA I
TP Nº 2
VOLUMETRÍA DE COMPLEJOS
Y
PRECIPITACIÓN
- 2017 -
Química Analítica I – 2017
Objetivos
- Determinar la dureza total, la dureza debida al magnesio y la dureza debida al calcio de una
muestra de agua.
Introducción
Volumetrías complejométricas
Los complejos formados en las reacciones anteriores son incoloros, por ello, para determinar
el punto final se emplean indicadores llamados metalocrómicos. Estos indicadores son ácidos débiles
que tienen la propiedad de formar complejos con cationes de distinto color al que presenta el
indicador libre. Para que realmente un indicador de este tipo sea útil, el complejo indicador–metal
debe tener una estabilidad óptima: si la estabilidad es muy pequeña, no hay posibilidad de que se
produzca un cambio nítido de color, pero obviamente su constante de formación debe ser menor a la
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del complejo EDTA-metal, pues de lo contrario el EDTA no sería capaz de desplazar al ión metálico
de su combinación con el indicador.
La dureza indica la concentración total de iones alcalinotérreos que hay en el agua. Como la
concentración de Ca2+ y Mg2+ es, por lo general, mucho mayor que la de otros iones alcalinotérreos, la
dureza del agua se define como la suma de las concentraciones de Ca2+ y Mg2+ expresadas como
mg/L de CaCO3. El rango de dureza varía entre 0 y cientos de mg/L, dependiendo de la fuente de
agua y el tratamiento al cuál haya sido sometida. Se da como límite para denominar a un agua como
dura una dureza superior a 100-120 mg/L de CaCO3. El agua dura deja depósitos sólidos en las
tuberías, reacciona con el jabón formando grumos insolubles, pero no se considera perjudicial para la
salud. La dureza del agua es beneficiosa en agua de riego porque los iones alcalinotérreos tienden a
flocular las partículas coloidales del suelo y, por consiguiente, aumentan la permeabilidad del suelo al
agua.
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combina con el Ca2+ a pH=12, formando un complejo Ca-In de color rosado y, en su forma libre, se
presenta de color lila, según la siguiente reacción:
Se calcula a través de la diferencia entre la dureza total y la dureza cálcica (ambas expresada
como mg/L de CaCO3).
Materiales y Reactivos
1 bureta de 25.00 mL
2 erlenmeyers de 250 mL
1 pipeta aforada de 10.00 mL
Pipetas graduadas
1 embudo
1 vaso de precipitado
1 probeta
Piseta con agua deionizada
Solución de EDTA 9,26 x 10-4 M
Buffer NH3/NH4+ pH=10
Solución de NaOH 0,1 M
Solución de indicador Negro de Eriocromo T
Indicador Murexida sólido
Muestra de agua dura incógnita
Desarrollo
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rojo-violáceo azul
Figura 1. Viraje del indicador negro de eriocromo T (NET). A la derecha se observa la coloración
que corresponde al punto final de la titulación.
rosado lila
Figura 2. Viraje del indicador murexida. A la derecha se observa la coloración que corresponde al
punto final de la titulación.
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3) Cálculos
Complete la siguiente tabla y calcule la dureza total de la muestra de agua (mg/L de CaCO3), la dureza
cálcica (mg/L de CaCO3) y la dureza magnésica (mg/L de CaCO3).
Objetivos
- Introducir los principios teóricos de la volumetría de precipitación para valorar una solución
de cloruros con indicador de adsorción.
Introducción
Argentimetría
Las reacciones de volumetría por precipitación más importantes se efectúan con nitrato de plata
(AgNO3) como reactivo titulante. Estos métodos que implican el uso de una solución valorada de dicho
reactivo se llaman métodos argentimétricos. Se emplean para la determinación de aniones,
principalmente cloruro, que precipitan como sales de plata. El punto final se manifiesta por una
propiedad fisicoquímica del indicador que se da cuando la concentración del anión en la solución es
mínima (despreciable) ~ 10-6 M indicando que se ha llegado al punto de equivalencia.
Los métodos analíticos para las valoraciones por precipitación que se han empleado con éxito
son tres y utilizan diferentes indicadores:
el método de Mohr utiliza ion cromato como indicador para precipitar como cromato de plata
(Ag2CrO4) de color rojo ladrillo, después de que los iones cloruro han reaccionado. La solución
necesita ser neutra, o casi neutra: pH 7-10, debido a que a pH alto se genera la precipitación del
catión Ag+ como AgOH (hidróxido de plata) de color pardo y cometeríamos error. Por el
contrario, a pH bajo se aumenta la solubilidad el Ag2CrO4 debido a que la concentración de
iones cromato disminuye, al reaccionar con los iones hidronios y dificulta la detección del punto
final. Los carbonatos y fosfatos precipitan con la plata, para evitar resultados inexactos se
necesita que estos aniones no estén presentes en la muestra.
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el método de Volhard es una valoración por retroceso, involucra adición de un exceso de nitrato
de plata a la solución problema. Se filtra el cloruro de plata, y el exceso de nitrato de plata se
valora contra tiocianato, se utiliza ion Fe3+ como indicador, que en el punto final genera un
complejo colorido rojo con el ion tiocianato (SCN-).
Método de Fajans
Figura 3. Detección del punto final: aparición de color en la superficie del precipitado, implicando
adsorción.
Fajans, fue quien descubrió que la fluoresceína y algunas fluoresceínas substituidas podían
servir como indicadores para las titulaciones con plata. La fluoresceína es un ácido orgánico débil que es
utilizado como indicador de adsorción a un pH entre 7 y 10, podemos representar como HFI. Fajans
observó que cuando se adiciona nitrato de plata a una solución de cloruro de sodio, las partículas de
cloruro de plata finamente tienden a retener en su superficie (adsorber) algunos iones cloruro de los que
se encuentran en exceso en la solución. Cuando se adiciona fluoresceína, el anión FI- no se adsorbe en la
superficie de cloruro de plata coloidal siempre y cuando los iones cloruro estén presentes en exceso. Se
dice que estos iones cloruro forman la capa primaria adsorbida que ocasiona que las partículas coloidales
de cloruro de plata estén cargadas negativamente. Después estas partículas tienden a atraer iones
positivos de la solución para formar una capa de adsorción secundaria. Esto ocurre cuando los iones
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plata están en exceso y los iones FI- son atraídos a la superficie de las partículas cargadas positivamente,
formándose una coloración rosa intenso indicando que se ha llegado al punto final de la valoración.
Materiales y Reactivos
1 bureta de 25.00 mL
2 erlenmeyers de 125 mL
1 pipeta aforada de 5.00 mL
1 embudo
1 vaso de precipitado
Piseta con agua bidestilada
Solución valorada de nitrato de plata 0.00957 M
Solución de fluoresceína
Solución de cloruros de concentración desconocida
Desarrollo
Colocar 5.00 mL de la solución de cloruros en el erlenmeyer, agregar 2 gotas del indicador y titular la
solución con nitrato de plata en luz difusa y con agitación constante. Proseguir la titulación gota a
gota con agitación vigorosa hasta que el precipitado se vuelva repentinamente rosa intenso. Calcular y
expresar los resultados en ppm de NaCl. PM NaCl = 58.5 g/mol.