REACCIONES DE PRIMER ORDEN:

Segn la ley de accin de masas la velocidad de cualquier reaccin monomolecular

A Pr oductos

debe ser en cualquier instante t proporcional a la concentracin de A, CA, presente en ese

momento, es decir,
dC A / dt k1C A

El factor de proporcionalidad k1 se denomina velocidad especfica o constante de velocidad

especfica de la reaccin de primer orden. Al hacer C A=1en la ecuacin anterior, se deduce
que su significado es la velocidad de la reaccin cuando la concentracin de A es
constante e igual a la unidad. Las dimensiones de k1 se deduce de la ecuacin.
k1 (1 / C A )(dC A / dt )

Que son el reciproco del tiempo, esto es, la frecuencia. Para cualquier reaccin de primer
orden, k1 debe ser una constante caracterstica de la reaccin, independiente de la
concentracin y funcin nicamente de la temperatura.
Antes de integrar la ecuacin anterior, vamos a designar algunas equivalencias.
a = Concentracin inicial de A
x = el decremento de A durante el tiempo t de reaccin
entonces:
CA = (a-x)
Con las equivalencias anteriores, la ecuacin se convierte en
dx / dt k1 ( a x)

Que nos da la velocidad de una reaccin de primer orden, en funcin de la concentracin

inicial y de la cantidad de sustancia que ha reaccionado. Integremos la ecuacin anterior,
considerando que al comenzar la reaccin, t = 0 y x = 0; y que despus de un tiempo t,
x=x

dx /( a x ) 0 k 1 dt

ln(a x) 0x k1t t0
ln a /( a x) k1t

Cualquier ecuacin de primer orden debe satisfacer la ecuacin resultante anterior.

METODOS PARA CONOCER SI UNA REACCIN EN PARTICULAR OBEDECE

LA ECUACIN PARA UNA REACCIN DE PRIMER ORDEN:
EXISTEN DIVERSOS METODOS:
1.- Si se dispone de la concentracin inicial y otras, a ciertos intervalos de tiempo, t del
reactivo, a, (a-x), etc., las cuales se reemplazan en la ecuacin proporcionando el valor de
k1. Si la reaccin es de primer orden, se obtienen una serie de valores de k 1 que son iguales
dentro del margen de error del experimento. Sin embargo, si aquellos valores presentan un
alza apreciable, la reaccin no es de primer orden y, entonces, deben probarse otras para
encontrar la que satisfaga los datos observados.
La ecuacin anterior puede comprobarse grficamente.
a
k1t
(a x)
ln a ln(a x) k1t
ln

ln(a x ) ln a k1t
ln(a x) k1t ln a
y mx b

ln(a-x) = -k1t + lna

Ln(a-x)

lna/ln(a-x) = k1t
lna/ln(a-x)

m=k

m=k

TIEMPO DE VIDA MEDIA

Tiempo en el cual se ha descompuesto la mitad de los reactantes.

t1 / 2 , x a

ln

2a
k 1 t 12
2a a

a
k 1 t 12
(a ax )

ln

a
k 1 t 12
(a x)

ln

ln

2a
k 1 t 12
a

ln a k1t 12

ln

a
2a a
2

t 12

k1t

ln 2
k1

NOTA: El tiempo de vida media no depende de la concentracin de los reactantes, o sea,

que es independiente de la concentracin inicial.