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BUTADIENO A
PARTIR DE BUTANO
1. RESUMEN
Se rrealizar un anlisis de la produccin de butadieno en una planta de deshidrogenacin de
butano. El butadieno se produce comercialmente por tres procesos:
-Craqueo con vapor de hidrocarburos parafnicos, es una compleja reaccin endotrmica de
pirlisis, es el mtodo predominante, lo que representa ms de 91% del suministro de butadieno
en el mundo. Es casi exclusivamente manufacturado por este proceso en los Estados Unidos,
oeste de Europa y Japn.
-Deshidrogenacin cataltica de n-butano y n-buteno (el proceso de Houdry).
-Deshidrogenacin oxidativa de n-buteno (la Oxo-D o el proceso Oxd).
La Tecnologa que se estudiara es Lummus Technology Butadieno a partir del butano.
En la industria qumica el 1,3-butadieno es principalmente una materia prima en la fabricacin
de elastmeros sintticos, y sobre todo de cauchos sintticos (caucho estireno-butadieno (SBR) y
el polibutadieno). Se utiliza en gran medida en varias partes de los neumticos de automvil, la
fabricacin de neumticos consume alrededor del 70% de la produccin mundial de butadieno,
se usa principalmente en la pared lateral de los neumticos de camiones, lo que ayuda a mejorar
la fatiga a la vida el fracaso debido a la flexin continua durante la marcha.. Tambin se utiliza
en la porcin de banda de rodadura de neumticos para camiones gigantes para mejorar la
abrasin, es decir, menos desgaste, y para ejecutar el neumtico comparativamente fresco, ya que
el calor interno sale rpidamente. Ambas partes se forman por extrusin.
2. INTRODUCCION
El aumento de la produccin de etileno basado en etano en Amrica del Norte y el Medio
Oriente har que materia prima butadieno crezca a un ritmo ms lento que la demanda. Las
fuentes de suministro de butadieno incluyen deshidrogenacin, sin embargo en los prximos 10
aos surgirn de base biolgica. Estas nuevas fuentes de suministro impulsarn cambios en las
corrientes tradicionales y las relaciones de precios.
El nombre butadieno tambin puede hacer referencia a su ismero, 1,2-butadieno. Aunque su
importancia es casi nula al lado del 1,3-butadieno. Cerca del 75% del 1,3-butadieno que se
manufactura se usa para fabricar caucho sinttico. El caucho sinttico es usado extensamente
en neumticos para automviles y camiones. Tambin se usa para fabricar plsticos, entre los
que se incluyen los acrlicos. La gasolina contiene pequeas cantidades de 1,3-butadieno.
3. HISTORIA
En 1863, un quimico frances aisl un hidrocarburo previamente desconocido de la pirlisis
del Alcohol amlico. Este hidrocarburo se identific como butadieno en 1886, despus de
que Henry Edward Armstrong lo aislara de entre los productos de pirlisis del petrleo. En 1910,
el qumico ruso Sergei Lebedev butadieno polimerizado, y obtuvo un material con propiedades
similares al caucho. Este polmero es, sin embargo, demasiado suave para sustituir el caucho
natural en muchas funciones, sobre todo los neumticos del automvil.
3.1 BUTADIENO
El 1,3-butadieno es un alqueno que se produce en la destilacin del petrleo. El 1,3-butadieno
ocupa el lugar nmero 36 entre las sustancias qumicas de ms alta produccin en los EE. UU.
Es un gas incoloro de olor levemente parecido a la gasolina. El nombre butadieno tambin puede
hacer referencia a su isomero, 1,2-butadieno. Aunque su importancia es casi nula al lado del 1,3-
butadieno.
Cerca del 75% del 1,3-butadieno que se manufactura se usa para fabricar caucho sinttico. El
caucho sinttico es usado extensamente en neumticos para automviles y camiones. Tambin se
usa para fabricar plsticos, entre los que se incluyen los acrlicos. La gasolina contiene pequeas
cantidades de 1,3-butadieno.
3.2. ESTRUCTURA QUIMICA
3.2.1 ISOMEROS
Cada molcula de polibutadieno contiene una cierta proporcin de tres ismeros distintos,
denominados cis, trans y vinilo.
El monmero 1,3-butadieno es un dieno conjugado, es decir, posee dos dobles enlaces separados
por un simple enlace. En la reaccin de polimerizacin pueden intervenir uno slo o los dos
dobles enlaces.
Cuando slo se activa uno de los dobles enlaces, dos de los carbonos del butadieno se aaden a
la cadena principal de polibutadieno y los otros dos quedan colgando a un lado. A esto se le
denomina polimerizacin en posicin 1-2. Como los dos carbonos dejados de lado recuerdan a
un radical Vinilo, se dice que se ha formado una unidad o grupo vinilo.
Polibutadieno 1-2 (unidad vinilo)
Si, por el contrario, ambos dobles enlaces participan en la reaccin, los cuatro carbonos del
butadieno se incorporan a la cadena principal y se forma espontneamente un nuevo doble enlace
entre los carbonos 2 y 3. En este caso, llamado polimerizacin en posicin 1-4, la geometra de
la molcula formada ser diferente segn la posicin relativa de los dos carbonos de los extremos
(1 y 4). Si quedan en el mismo lado del doble enlace (configuracin cis), la molcula sufrir un
giro mientras que si quedan en lados opuestos (configuracin trans), la molcula sigue
polimerizando en la misma direccin.
Polibutadieno 1-4 en configuracin cis
Polibutadieno 1-4 en configuracin trans
El que una molcula de butadieno sea incorporada en configuracin cis, trans o vinilo depende
de las condiciones de reaccin, sobre todo del tipo de catalizador utilizado. Ms abajo se
discuten los distintos tipos de polibutadieno que se pueden obtener segn su contenido relativo
en cis, trans y vinilo.
3.2.2. TIPOS
Segn el catalizador utilizado en su produccin se pueden obtener diferentes tipos de
polibutadieno, cada uno con unas propiedades especficas.
Composicin tpica del polibutadieno segn el
catalizador utilizado
cis (%) trans (%) vinilo (%)
Neodimio 98 1 1
Cobalto 96 2 2
Nquel 96 3 1
Titanio 93 3 4
Litio 10 a 30 20 a 60 10 70
4. APLICACIONES DE BUTADIENO
La aplicacin industrial del butadieno se basa en su aptitud para la homopolimerizacin y en su
fcil copolimerizacin con numerosos monmeros no saturados. Puesto que posee varios centros
de reactividad, el butadieno participa en numerosas reacciones, sobre todo, en las de adicin y
ciclacin que llevan a sntesis de importantes productos intermedios.
A los productos mencionados en primer lugar corresponden una serie de elastmeros, que segn
como polimericen pueden ser elsticos, estables a la abrasin, al desgaste, al fro y al calor, as
como estables a la oxidacin, al envejecimiento y a los disolventes. Como monmero de
copolimerizacin con butadieno se emplean preferentemente estireno y acrilonitrilo. Para la
clasificacin de los elastmeros se usa un cdigo con la denominacin rubber. Las tres clases
ms importantes de caucho son:
SBR estireno-butadieno-caucho
BR caucho de butadieno (1,4-cis-polibutadieno)
NBR nitril-caucho (copolmero de butadieno-acrilonitrilo)
ABS Resinas
Adiponitrile
K-Resin
MBS (metacrilato-butadieno-estireno Resinas)
Caucho nitrilo
Policloropreno Caucho
SB Goma (emulsin y solucin)
ltex SB
Elastmeros Termoplsticos
La importancia relativa de cada una de las clases de caucho se deduce claramente de las
producciones de caucho de sntesis en los EEUU en 1976 y del consumo de caucho de sntesis en
Europa Occidental en 1976.
A otro grupo pertenecen los terpolmeros para su elaboracin termoplstica, como ABS-
polimerizado, que se obtiene por copolimerizacin de acrilonitrilo, butadieno y estireno, y que se
distinguen por su alta tenacidad a los golpes, incluso a bajas temperaturas.
La siguiente prospeccin de las aplicaciones del butadieno en los EEUU (1974) muestra que el
73% de la produccin total de butadieno se utiliza en la fabricacin de homo y copolmeros.
El butadieno actualmente gana creciente importancia como producto intermedio. As se obtiene
de l el cloropreno, a travs del producto de adicin con cloro, el 3,4-dicloro-1-buteno, que por
eliminacin de HCl da lugar al mismo, y por hidrocianuracin, es decir, adicin duplicada de
CNH, se obtiene el adiponitrilo. Tambin se puede transformar en 1.4-butandiol mediante
diferentes etapas intermedias.
La ciclomeriazacin del butadieno en presencia de catalizadores organometlicos produce 1,5-
ciclooctadieno y por trimerizacin el 1,5,9-ciclodecatrieno. Ambos compuestos son productos de
partida importantes para la preparacin de poliamidas superiores.
Finalmente, el butadieno reacciona reversiblemente en adicin 1,4 con SO
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para dar sulfoleno,
que por hidrogenacin pasa a sulfoln, o dixido de tetrahidrotiofeno, trmicamente muy estable:
El sulfoln es un disolvente industrial, aprtico y muy estable, que, por ejemplo, se emplea para
la destilacin extractiva de aromticos o junto con diisopropanolamina en el proceso sulfinol
para purificacin de gases (separacin de gases cidos). El productor de sulfoln es la Shell, con
una capacidad de 11000 toneladas anuales.
5. ESTUDIO DE MERCADO
Informacin econmica:
El 1,3-butadieno ocupa el lugar nmero 36 entre las sustancias qumicas de ms alta produccin
en los EE. UU. La produccin mundial se dispar rpidamente, con butadieno que se produce a
partir de alcohol de grano en la Unin Sovitica y los Estados Unidos y de acetileno derivado del
carbn en Alemania. Adicionalmente, el butadieno se utiliza como componente polimrico para
la produccin de cauchos sinttico, el cual consume ms del 54 % de la produccin mundial del
mismo.
En la actualidad se produce solo por medio del petroleo. Cada ao se producen unos 10 millones
de toneladas, de las cuales las dos terceras partes se usan para fabricar goma sinttica. El ltimo
tercio se utiliza en la produccin de nylon, ltex, plsticos ABS y otros polmeros. El precio
actual del butadieno ha subido de forma importante recientemente hasta ms de 3 dlares el kilo,
por lo que se estima que con ello el mercado mundial del butadieno est situado en 30.000
millones de dlares.
El uso ms grande para el butadieno es en la produccin de elastmeros sintticos incluyendo
caucho de estireno-butadieno (SBR) y caucho de polibutadieno, ambos de los cuales se
consumen en la fabricacin de neumticos. Otras aplicaciones de elastmeros incluyen
mangueras de caucho de nitrilo, correas mecnicas, respaldo de alfombras, calzado y productos
de neopreno. Butadieno tambin se copolimeriza en los plsticos, las resinas que son ms
grandes de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), que se utilizan en diversas aplicaciones.
El siguiente grfico muestra el consumo mundial de butadieno:
La produccin de elastmeros representa el 60-65% de la demanda mundial de butadieno, con
una mayora que se consume en los neumticos. La demanda de butadieno en los neumticos
depende de una variedad de factores, incluyendo produccin de vehculos nuevos el diseo de
los neumticos (por ejemplo, andar desgaste, el rendimiento, las condiciones de funcionamiento)
neumticos demanda / gasto de los consumidores de reemplazo, el precio competitivo de los
elastmeros incluyendo caucho natural.
Otros factores que han influido en los mercados de neumticos en los ltimos aos incluyen el
uso de materiales renovables en la fabricacin de neumticos y un enfoque en la mejora de la
eficiencia energtica con el etiquetado leyes promulgadas en Europa. Aunque no se utiliza en los
neumticos, tanto de caucho nitrilo y policloropreno elastmeros se utilizan en diversas otras
aplicaciones automviles. Se espera que la demanda global de elastmero butadieno a de crecer a
un ritmo del 4-6% anual.
Resinas de ABS es el tercer mayor uso final individual en 2011, lo que representa casi el 12%
del total. Se utiliza en diversos aparatos domsticos y de oficina, aparatos electrnicos personales
y automocin, la demanda mundial probablemente mejorar a un ritmo del 5-6% anual en el
crecimiento del mercado de uso final.
En las regiones en los mercados descendentes an estn en desarrollo, como el Oriente Medio y
otros pases asiticos, el crecimiento de la demanda ser mayor. El continuo crecimiento
econmico y el aumento de la demanda en China se aseguran como el mayor productor y
consumidor mundial de butadieno, mientras que en los mercados ms maduros de Amrica del
Norte, Europa Occidental y Japn, el crecimiento ser mucho ms lento durante el perodo
proyectado. Con el rpido desarrollo en China, Asia se ha convertido en el mercado de butadieno
ms activo del mundo, con una nueva capacidad est construyendo cerca de nafta alimentados
con galletas de vapor y la ampliacin de la produccin de derivados.
Los analistas creen que las ventas de automviles en mercados emergentes pueden duplicar o
triplicar posiblemente en los prximos diez a quince aos, como resultado de una clase media y
alta expansin. Si es as, el potencial de la demanda puede superar a la nueva oferta para el ao
2016. Dadas las condiciones econmicas actuales, sin embargo, las empresas continuarn con
cautela en la planificacin y la construccin de nueva capacidad, en particular la inestabilidad
tanto en la nafta y el precio butadieno.
Se espera que la demanda mundial de butadieno sea ligeramente mejorada hasta el 2012, como
resultado de las preocupaciones sobre la crisis del euro en curso y el consumo chino ms lento.
La demanda mundial de butadieno crecer a un ritmo de alrededor de 4% anual hasta el ao 2016
en la expansin de los derivados y la mejora de la actividad econmica.
El costo de producir butadieno en EE.UU es menor que en Europa porque el tamao de la planta,
los costos bajos de energa (un factor importante en la produccin por hidrogenacin) y la gran
disponibilidad de butano a bajos precios. Por otro lado, el corte e butileno en Europa es bajo, por
la limitacin de recursos catalticos, y por los altos precios del butano por su uso como
combustible domstico.
Los productores de butadieno cuyas plantas est realmente amortizada para exportar a Europa e
introducir sus precios que son menores a los propios del mercado local
Los elementos del costo de operacin para una planta de 44000 toneladas al ao la cual puede ser
levantada tanto en Europa como en EE.UU, esta presentados en la tabla siguiente Los costos de
manufactura para los dos casos estn dados en las tablas
Costos de planta en Europa
Costos de produccin en Estados Unidos
5.1. PLANTAS DE BUTADIENO
6. NORMATIVA LEGAL Y ABIENTAL
El Per mantiene un marco legal favorable para la inversin extranjera:
-Acceso sin restriccin a la mayora de sectores econmicos
-No se imponen requisitos de desempeo
-Garanta a la propiedad privada
-Libre transferencia de capitales
-Libertad para acceder al crdito interno y externo.
-Red de convenios de inversin, miembro de CIADI y MIGA.
-Libertad para adquirir acciones a nacionales.
Marco Legal:
Disposiciones Constitucionales,
Ley de Inversin Extranjera Decreto Legislativo N 662,
Ley Marco para el crecimiento de la Inversin Privada Decreto Legislativo N 757,
Ley de promocin de la inversin privada en Obras Publicas de Infraestructura y de Servicios
Pblicos
TUO aprobado por el Decreto Supremo N 059-96-PCM
Con un sistema legal que garantiza la estabilidad de las normas y regulaciones bsicas
7. TECONOLOGIA EXISTENTE
El butadieno se produce comercialmente por tres procesos:
- Craqueo con vapor de hidrocarburos parafnicos, es una compleja reaccin endotrmica de
pirolisis.
- Deshidrogenacin cataltica de n-butano y n-buteno; Proceso de Houdry (CATODIENE).
- Deshidrogenacin oxidativa de n-buteno, Proceso de Oxd.
COMPARACION
Craqueo por vapor Deshidrogenacin
cataltica
Deshidrogenacin oxidativa
Fcilmente integrable a
unidades de extraccin
existentes.
Se obtiene butadieno de
alta pureza.
Alto rendimiento por
paso.
Alta estabilidad trmica
del catalizador, buena
resistencia mecnica.
La temperatura de reaccin es ms
baja comparada a la del proceso de
craqueo, disminuyendo la formacin
de coque.
Aumenta la conversin ya que
decrece la presin parcial tanto del
HC como del H2.
Se basara el estudio en el segundo proceso para obtener butadieno a partir de alcanos C
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7.1. TECNOLOGA LUMMUS PROCESO CATODIENE
Materia prima:
N- butanos deshidrogenacin Selectiva
Son sustancias de partida barata las fracciones C4 de craqueo o mezclas de butano buteno
procedente del gas natural o de gases de refinera.
Proceso:
Los productos empleados para deshidrogenacin pura son las mezclas de butano y buteno
procedentes de gas natural y gas de refineras, de que sobre todo disponen especialmente los
EE.UU. Por ello, los procesos industriales se han desarrollado casi exclusivamente en aquel pas,
en donde siguen actualmente aplicndose con preferencia. Igual ocurre en algunos pases de
Amrica del Sur. En Europa occidental, en 1972, se obtuvo solamente el 3% de butadieno por
deshidrogenacin y en 1978 dej de realizarse esta deshidrogenacin no slo en Europa, sino
tambin en Canad y frica del Sur. En el Japn, desde 1967, est parada la ltima instalacin
de deshidrogenacin Houdry despus de ocho aos de trabajo.
La deshidrogenacin de n-butano son procesos endotrmicos, que estn ligados a un consumo
enorme de energa:
Para conseguir transformaciones econmicas, se tiene que emplear temperaturas relativamente
altas de 600-700C. El n-butano necesita para alcanzar la misma velocidad de reaccin una
temperatura 130C ms alta que para los n-butenos. En estas condiciones se producen reacciones
secundarias de escisin y derivadas de las combinaciones no saturadas en magnitud notable. Por
lo cual, se elige un tiempo de permanencia corto y se emplean catalizadores que actan
selectivamente.
El aumento de volumen que se produce en el transcurso de la deshidrogenacin, como en el caso
del craqueo en vapor, se favorece por adicin de vapor de agua. La disminucin de la presin
parcial de los hidrocarburos que se alcanza de este modo, disminuye la separacin de cock, la
isomerizacin y la polimerizacin.
Si los catalizadores son sensibles al vapor de agua., el proceso de deshidrogenacin se realiza
predominantemente con presin disminuida. Con lo que al mismo tiempo se desplaza el
equilibrio de deshidrogenacin favoreciendo la formacin de butadieno.
A los procesos industriales ms importantes pertenece, como uno de los ms antiguos de los
empleados para deshidrogenacin del butano (proceso Catadieno), el proceso en una etapa de la
Houdry. Se realiza por empleo de un catalizador sensible al agua de xido Cr-Al a 600C y 15
milibars, pero que a los pocos minutos se tiene que regenerar por inversin de aire (combustin
de los depsitos de coke). Entre el perodo deshidrogenante y el de regeneracin hay que realizar
una evacuacin del catalizador para separar la mezcla de reaccin. Para realizar el proceso
funcionan tres reactores acoplados en una unidad en que se alternan las tres etapas formando un
proceso cclico. El elevado aporte de energa necesaria para la deshidrogenacin se consigue por
combustin de los depsitos de coke sobre el catalizador (mtodo adiabtico).
Diagrama de flujo del proceso para la produccin de butadieno Lummus:
(1) del reactor, (2) de enfriamiento, (3) compresor, (4) la recuperacin criognica, (5)
estabilizador,(6) extraccin.
El catalizador usado contiene :
18-20% de Cr
2
O
3
y 1-2% de metales alcalinos sobre una superficie especifica de Al2O
3.