PRODUCCION DE BUTADIENO APARTIR DE BUTANO

1. RESUMEN:
Se realizar un anlisis de la produccin de butadieno en una planta de
deshidrogenacin de butano. El butadieno se produce comercialmente
por tres procesos:
Craqueo con vapor de hidrocarburos parafnicos, es una compleja
reaccin endotrmica de pirlisis, es el mtodo predominante,
lo que representa ms de 91% del suministro de butadieno en el
mundo. Es casi exclusivamente manufacturado por este proceso
en los Estados Unidos, oeste de Europa y Japn.
Deshidrogenacin cataltica de n-butano y n-buteno (el proceso de
Houdry).
Deshidrogenacin oxidativa de n-buteno (la Oxo-D o el proceso
Oxd).
La Tecnologa que se estudiara es Lummus Technology-Butadieno a partir
del butano. En la industria qumica el 1,3-butadieno es principalmente
una materia prima en la fabricacin de elastmeros sintticos, y sobre
todo de cauchos sintticos (caucho estireno-butadieno (SBR) y el
polibutadieno). Se utiliza en gran medida en varias partes de los
neumticos de automvil, la fabricacin de neumticos consume
alrededor del 70% de la produccin mundial de butadieno, se usa
principalmente en la pared lateral de los neumticos de camiones, lo que
ayuda a mejorarla fatiga a la vida el fracaso debido a la flexin continua
durante la marcha.. Tambin se utiliza en la porcin de banda de
rodadura de neumticos para camiones gigantes para mejorar la
abrasin, es decir, menos desgaste, y para ejecutar el neumtico
comparativamente fresco, ya que el calor interno sale rpidamente.
Ambas partes se forman por extrusin.
2. INTRODUCCION
El aumento de la produccin de etileno basado en etano en Amrica del
Norte y el Medio Oriente har que materia prima butadieno crezca a un
ritmo ms lento que la demanda. Las fuentes de suministro de butadieno
incluyen deshidrogenacin, sin embargo en los prximos
10aos surgirn de base biolgica. Estas nuevas fuentes de
suministro impulsarn cambios en las corrientes tradicionales y las
relaciones de precios. El nombre butadieno tambin puede hacer
referencia a su ismero, 1,2-butadieno. Aunque su importancia es casi
nula al lado del 1,3-butadieno. Cerca del 75% del 1,3-butadieno que se
manufactura se usa para fabricar caucho sinttico. El caucho sinttico
es usado extensamente en neumticos para automviles
y camiones. Tambin se usa para fabricar plsticos, entre los que se
incluyen los acrlicos. La gasolina contiene pequeas cantidades de 1,3butadieno.
3. HISTORIA

En 1863, un qumico francs aisl un hidrocarburo previamente

desconocido de la pirolisis del Alcohol amlico. Este hidrocarburo se
identific como butadieno en 1886, despus de que Henry Edward
Armstronglo aislara de entre los productos de pirolisis del petrleo. En
1910, el qumico ruso Sergei
Lebedev butadieno polimerizado, y obtuvo un material con propiedadess
imilares al caucho. Este polmero es, sin embargo, demasiado suave para
sustituir el caucho natural en muchas funciones, sobre todo los
neumticos del automvil.
3.1 BUTADIENO
El 1,3-butadieno es un alqueno que se produce en la destilacin del
petrleo. El 1,3-butadienoocupa el lugar nmero 36 entre las sustancias
qumicas de ms alta produccin en los EE. UU. Es un gas incoloro de
olor levemente parecido a la gasolina. El nombre butadieno tambin
puede hacer referencia a su ismero, 1,2-butadieno. Aunque su
importancia es casi nula al lado del 1,3- butadieno. Cerca del 75% del
1,3-butadieno que se manufactura se usa para fabricar caucho sinttico.
El caucho sinttico es usado extensamente en neumticos para
automviles y camiones. Tambin se usa para fabricar plsticos, entre
los que se incluyen los acrlicos. La gasolina contiene pequeas
cantidades de 1,3-butadieno.
3.2 ESTRUCTURA QUIMICA
3.2.1 ISOMEROS
Cada molcula de polibutadieno contiene una cierta proporcin de tres
ismeros distintos, denominados cis, trans y vinilo. El monmero 1,3butadieno es un dieno conjugado, es decir, posee dos dobles enlaces
separados por un simple enlace. En la reaccin de polimerizacin puede
n intervenir uno slo o los dos dobles enlaces.
Cuando slo se activa uno de los dobles enlaces, dos de los carbonos del
butadieno se aaden a la cadena principal de polibutadieno y los otros
dos quedan colgando a un lado. A esto se le denomina polimerizacin en
posicin 1-2. Como los dos carbonos dejados de lado recuerdan aun
radical Vinilo, se dice que se ha formado una unidad o grupo vinilo.

Cuando slo se activa uno de los dobles enlaces, dos de los carbonos del
butadieno se aaden a la cadena principal de polibutadieno y los otros
dos quedan colgando a un lado. A esto se le denomina polimerizacin en
posicin 1-2. Como los dos carbonos dejados de lado recuerdan aun
radical Vinilo, se dice que se ha formado una unidad o grupo vinilo.
Polibutadieno 1-2 (unidad vinilo) Si, por el contrario, ambos dobles
enlaces participan en la reaccin, los cuatro carbonos del butadieno se
incorporan a la cadena principal y se forma espontneamente un nuevo
doble enlace entre los carbonos 2 y 3. En este caso, llamado
polimerizacin en posicin 1-4, la geometra dela molcula formada ser
diferente segn la posicin relativa de los dos carbonos de los extremos
(1 y 4). Si quedan en el mismo lado del doble enlace (configuracin cis),
la molcula sufrir un giro mientras que si quedan en lados opuestos
(configuracin trans), la molcula sigue polimerizando en la misma
direccin.

El que una molcula de butadieno sea incorporada en configuracin cis,

trans o vinilo depende de las condiciones de reaccin, sobre todo del
tipo de catalizador utilizado. Ms abajo se discuten los distintos tipos de
polibutadieno que se pueden obtener segn su contenido relativo en cis,
trans y vinilo.
3.2.2 TIPOS

Segn el catalizador utilizado en su produccin se pueden obtener

diferentes tipos de polibutadieno, cada uno con unas
propiedades especficas.

4.
APLICACIONES DE BUTADIENO
La aplicacin industrial del butadieno se basa en su aptitud para la
homopolimerizacin y en su fcil copolimerizacin con numerosos
monmeros no saturados. Puesto que posee varios centros de
reactividad, el butadieno participa en numerosas reacciones, sobre todo,
en las de adicin y ciclacin que llevan a sntesis de importantes
productos intermedios. A los productos mencionados en primer lugar
corresponden una serie de elastmeros, que segn como polimericen
pueden ser elsticos, estables a la abrasin, al desgaste, al fro y al
calor, as como estables a la oxidacin, al envejecimiento y a los
disolventes. Como monmero de copolimerizacin con butadieno se
emplean preferentemente estireno y acrilo nitrilo. Para la clasificacin de
los elastmeros se usa un cdigo con la denominacin
rubber. Las tres clases ms importantes de caucho son:
SBR estireno-butadieno-caucho
BR caucho de butadieno (1,4-cis-polibutadieno)
NBR----Nitril-caucho (copolmero de butadieno-acrilo nitrilo)
ABS Resinas

 Adiponitrile
K-Resin
MBS (metacrilatobutadieno-estireno
Resinas)
Caucho nitrilo
Policloropreno
Caucho
SB Goma (emulsin y
solucin)
Ltex SB
Elastmeros Termoplsticos
La importancia relativa de cada una de las clases de caucho se deduce
claramente de las producciones de caucho de sntesis en los EEUU en 1976 y
del consumo de caucho de sntesis en Europa Occidental en 1976.A otro grupo
pertenecen los terpolmeros para su elaboracin termoplstica, como
ABS- polimerizado, que se obtiene por copolimerizacin de acrilo nitrilo,
butadieno y estireno, y que se distinguen por su alta tenacidad a los golpes,
incluso a bajas temperaturas. La siguiente prospeccin de las aplicaciones del
butadieno en los EEUU (1974) muestra que el73% de la produccin total de
butadieno se utiliza en la fabricacin de homo y copolmeros.

El butadieno actualmente gana creciente importancia como producto

intermedio. As se obtiene de l el cloropreno, a travs del producto de adicin
con cloro, el 3,4-dicloro-1-buteno, que por eliminacin de HCl da lugar al
mismo, y por hidrocianuracin, es decir, adicin duplicada de CNH, se obtiene
el adiponitrilo. Tambin se puede transformar en 1.4-butandiol mediante
diferentes etapas intermedias.
La ciclomeriazacin del butadieno en presencia de catalizadores rgano
metlicos produce 1,5-ciclooctadieno y por trimerizacin el 1, 5, 9 ciclo de

catrieno. Ambos compuestos son productos de partida importantes para la

preparacin de poliamidas superiores. Finalmente, el butadieno reacciona
reversiblemente en adicin 1,4 con SO2 para dar sulfoleno, que por
hidrogenacin pasa a sulfoln, o dixido de tetrahidrotiofeno, trmicamente
muy estable:
El sulfoln es un disolvente industrial, aprtico y muy estable, que, por
ejemplo, se emplea para la destilacin
extractiva de aromticos o junto con

diisopropanolamina en el proceso sulfinol para purificacin de

gases (separacin de gases cidos). El productor de sulfoln es la Shell, con
una capacidad de 11000 toneladas anuales.
5. TECONOLOGIA EXISTENTE
El butadieno se produce comercialmente por tres procesos:
Craqueo con vapor de hidrocarburos parafnicos, es una compleja
reaccin endotrmica de pirolisis.
Deshidrogenacin cataltica de n-butano y n-buteno; Proceso de
Houdry (CATODIENE).
Deshidrogenacin oxidativa de n-buteno, Proceso de Oxd.
Se basara el estudio en el segundo proceso para obtener butadieno a partir de

alcanos C4
5.1 TECNOLOGA LUMMUS PROCESO CATODIENE
Materia prima:

N- butanos----deshidrogenacin Selectiva. Son sustancias de

partida barata las fracciones C4 de craqueo o mezclas de
butano buteno procedente del gas natural o de gases de
refinera.
Proceso:
Los productos empleados para deshidrogenacin pura son las
mezclas de butano y
buteno procedentes de gas natural y gas de refineras, de que sob
re todo disponen especialmente losEE.UU. Por ello, los procesos
industriales se han desarrollado casi exclusivamente en aquel
pas, en donde siguen actualmente aplicndose con
preferencia. Igual ocurre en algunos pases de Amrica del Sur. En
Europa occidental, en 1972, se obtuvo solamente el 3% de
butadieno por deshidrogenacin y en 1978 dej de realizarse esta
deshidrogenacin no slo en Europa, sino tambin en Canad y
frica del Sur. En el Japn, desde 1967, est parada la ltima
instalacin de deshidrogenacin Houdry despus de ocho aos de
trabajo. La deshidrogenacin de n-butano son procesos
endotrmicos, que estn ligados a un consumo enorme de
energa:

Para conseguir transformaciones econmicas, se tiene que

emplear temperaturas relativamente altas de 600-700C. El nbutano necesita para alcanzar la misma velocidad de reaccin una
temperatura 130C ms alta que para los n-butenos. En estas
condiciones se producen reacciones secundarias de escisin y
derivadas de las combinaciones no saturadas en magnitud
notable. Por lo cual, se elige un tiempo de permanencia corto y se
emplean catalizadores que actan selectivamente.

El aumento de volumen que se produce en el transcurso de la

deshidrogenacin, como en el caso del craqueo en vapor, se
favorece por adicin de vapor de agua. La disminucin de la
presin parcial de los hidrocarburos que se alcanza de este modo,
disminuye la separacin de cock la isomerizacin y la
polimerizacin.
Si los catalizadores son sensibles al vapor de agua., el proceso de
deshidrogenacin se
realiza predominantemente con presin disminuida. Con lo que al
mismo tiempo se desplaza elequilibrio de deshidrogenacin
favoreciendo la formacin de butadieno.
A los procesos industriales ms importantes pertenece, como uno
de los ms antiguos de los empleados para deshidrogenacin del
butano (proceso Catadieno), el proceso en una etapa de la Houdry.
Se realiza por empleo de un catalizador sensible al agua de xido
Cr-Al a 600C y 15milibars, pero que a los pocos minutos se tiene
que regenerar por inversin de aire (combustin de los depsitos
de coke). Entre el perodo deshidrogenante y el de regeneracin
hay que realizar una evacuacin del catalizador para separar la
mezcla de reaccin. Para realizar el proceso funcionan tres
reactores acoplados en una unidad en que se alternan las tres
etapas formando un proceso cclico. El elevado aporte de energa
necesaria para la deshidrogenacin se consigue por combustin
de los depsitos de coke sobre el catalizador (mtodo adiabtico).

 El
catalizador usado contiene:
8-20% de Cr 2O3 y 1-2% de metales alcalinos sobre una superficie
especifica de Al2O3
Tiene baja actividad.
Reactores de lecho fijo (por lo menos 3)
Condiciones de reaccin de alta severidad: Temperatura = 600 C.
Presin = 15 mbar.
5.2 OBTENCIN DE 1,3-BUTADIENO
TECNOLOGA LUMMUS PROCESO DE EXTRACCIN DE
BUTADIENO BASADO EN BASF
El proceso de extraccin de butadieno NMP basado en BASF, licencia de
tecnologa Lummus desde 1990, es la tecnologa preferida para la
produccin de alta pureza del 1,3-butadieno de cortes C4 brutos. La
tecnologa se aplica con xito en ms de 30 plantas de todo el mundo,
con una capacidad total superior tres millones de toneladas por ao. El
proceso basado en butadieno NMP utiliza n-metil-pirrolidona (NMP)
como disolvente. A diferencia de los otros disolventes usados para la
extraccin de butadieno, las mezclas acuosas de NMP no son corrosivas,
lo que permite el uso de acero al carbono como material de
construccin sin la adicin de inhibidores de la corrosin. Este proceso es
particularmente adecuado para corrientes de C4 de alta severidad de
craqueo, donde los niveles de acetileno puede ser alta (> 3%). Se
produce un producto de 1,3 butadieno de pureza 99,7% en peso, mientras que la recuperacin de m

s del 99% del 1,3- butadieno contenido en la alimentacin. Tambin pro

duce un producto de refinado-1 que consiste en una mezcla de butanos
y butenos con un contenido de butadieno tan bajo como 40 ppm en
peso.

Descripcin del Proceso

Una planta tpica de extraccin de butadieno se compone de cuatro secciones
bsicas: proceso de destilacin extractiva, destilacin convencional,
desgasificacin de disolvente, y la regeneracin de disolvente. La alimentacin
de C4 se enva a la seccin de destilacin extractiva en el que se vaporiza y se
separa usando tres columnas de destilacin extractiva. El producto de cabeza
de la columna consiste en una mezcla de butenos y butanos. La sobrecarga de
la tercera columna de butadieno es un producto crudo que se enva al sistema
de destilacin convencional para ms purificacin. El disolvente se separa de la
parte inferior de la segunda columna y se enva al sistema de desgasificacin
de disolvente. Butadieno crudo se alimenta a la columna de propeno, en la
seccin de destilacin convencional.
Propeno se elimina como destilado de cabeza de esta columna y las partes
inferiores se enva a la columna de butadieno. El producto butadieno se retira
de la parte superior de esta columna y los C5S as como el 1,2-butadieno son
rechazados en los fondos. El disolvente rico de la seccin de destilacin
extractiva se alimenta a la seccin de desgasificacin de disolvente. El
disolvente se elimina libre de C4 en la columna de desgasificacin y se recicla
a la destilacin extractiva. Acetilenos se eliminan como una corriente lateral y

pueden ser hidrogenados, usados como gas combustible o como alimentacin

de galleta, o quemados. El vapor que sale de la columna de desgasificacin se
enfra en una columna de enfriamiento separado o intercambiador de calor,
comprimido, y enviado de nuevo a la seccin de destilacin extractiva. Un
sistema de recuperacin de calor sofisticado utiliza la mayor parte del calor
sensible del disolvente, lo que resulta en el consumo de energa
extremadamente bajo. Una pequea corriente de disolvente, se alimenta
continuamente a la seccin de regeneracin de NMP. El disolvente se calienta
con vapor de agua bajo condiciones de vaco en un recipiente de regeneracin.
NMP vaporizado se condensa y se recicla a la seccin de destilacin extractiva.
El residuo restante por lo general se incinera.

6. INFORMACIN DE LA SALUD Y DEL PELIGRO PARA EL MEDIO

AMBIENTE
Descripcin de los peligros para la salud del butadieno
Exposicin Aguda De la Inhalacin

Los vapores del butadieno pueden ser suavemente irritantes a la nariz, a la

garganta y a la zona respiratoria. Las altas concentraciones del vapor pueden
causar la depresin del sistema nervioso central (CNS).Temprano al CNS
moderado la depresin se puede evidenciar por el estrs, el dolor de cabeza,
los vrtigos y la nusea; en casos extremos, la inconsciencia, la depresin
respiratoria y la muerte pueden ocurrir. Las altas concentraciones del
butadieno en espacios confinados, tales como pueden ocurrir en un
derramamiento o la situacin del escape, puede causar la asfixia desplazando
el oxgeno, causando una atmsfera oxigeno-deficiente. Como con los efectos
antedichos del CNS, esto puede dar lugar a una prdida repentina de sentido;
la muerte puede seguir rpidamente.
Contacto visual y Piel
El contacto visual con el gas del butadieno rpidamente que se ampla o el
butadieno lquido que se vaporiza puede causar la irritacin severa y las
quemaduras (congelacin). La congelacin sera el resultado del efecto que se
refresca debido a la evaporacin rpida del material.
7. DISEO DEL REACTOR
7.1 CALCULOS PREVIOS

C 4 H 10 C 4 H 6 +2 H 2
58.12g/mol

54.0916g/mol

Para una produccin de 5200 kg de Butadieno

La masa requerida de butano es:

kg
BT
mol
kg
=
5200 kg BTD=5587.26
BT
kg
mol
54.0916
BTD
mol
58.12

mC H
4

10

El volumen total del reactor es:

 1000 gr
1000 ml
1<
1 kg
kg BT ml
V T =5587.26

mol 2.48 gr
V T =2252.93<2252.93 x 10 3 cm 3
Hallando D , H , h y r:

VT

3=

m qm q 3 m3
+
+
4 8
6

Donde:

q=0.1 m=1.5

=122.08 cm r=61.04 cm
H=m h=qH

H=1 .5 (122.0 8 ) h=0.1 ( 183.12 )

H=183.12 cm=1.83 m h=18.312 cm=0.18312 m
Hallando las relaciones:

Resultados:

HL=1.2208m

h1=( 0.3 )( 1.2208 ) =0.36 m

h2= ( 0.2 )( 1.2208 )=0.2442m
w 1=( 0.1 )( 1.2208 )=0.1221 m
w 2=( 0.02 ) (1.2208 )=0.0244 m
dag=( 0.33 ) ( 1.2208 )=0.4029 m
w 3=( 0.25 ) ( 1.2208 )=0.3052 m
Determinacin de la Potencia del motor en HP

}=

KnPN 3dag5
1000
N

Suponiendo datos del motor siguientes:

Kn= 0.18

Penergia= 1084

pie . Lb
seg

dag= 0.4029 m = 1.322 pie

N= 3.5 rps
3

}=

0.181084( 3.5 ) (1.322)

1000
N

}=
N 33.78 KW

Hallando la Potencia de arranque:

}
N arranque=2N
N arranque=233.78
N arranque=

67.56 Kw

Hallando la Potencia de instalacin:

N inst =

N arranqueN reserva
Transmision
N inst =

67.56 Kw1.2
0.95

1 HP
N inst = 85.33 Kw
0.746 Kw

N inst =114.4 Kw
Determinacin del espesor de la chaqueta:

E=

P D 1
( 2St
)+ 8
T

E = espesor

PT

= Presin total del acero

D = Dimetro del tanque, pulg = 1.2208 m =48.06 pulg

S = Esfuerzo permisible = 10000

lb
pulg 2

t = Segn movimientos ssmicos = 0.7 s

Hallamos el

PL =

WT
AL

Hallamos el

A L=

PL :

AL :

2D
HL
2
A L=

248.06
48.06
2

A L=

Hallamos

W T : H=1.83m =72.0471 pulg

7252.66 pulg2

acero =7850

kg
lb
=0.8236
3
m
pulg3

V =r H

V =

48.06 2
72.0471
2

V = 130633.24 pulg3

m=acero V
m=(0.2836

lb
)
130633.24 pulg3
pulg 3

m= 37047.59 lb

Sacamos el 10% de la masa y hallamos

WT

W T =( 37047.59 ) + ( 0.137047.59 )
W T = 40752.35 lb 40752lb

PL =

WT
AL

PL =

40752 lb
7252.66 pulg 2
lb
PL = 5.62
pulg 2

Hallamos el

A F=2r 1h1

14.409
( 48.06
2 )

A F=2

A F=2174.44 pulg 2

PF =

WT
AF

PF =

40752lb
2174.44 pulg2

PF =18.74

lb
pulg 2

PT =P L + P F
PT =5.62+18.74
PT =24.36

E=

PT D 1
+
2St 8

lb
pulg 2

E=

lb
48.06 pulg
2
pulg
1
+
lb
8
210000
0.7
2
pulg

24.36

E=0.21 pulg

8.

CONCLUSIONES

El proceso es ideal cuando se tiene corrientes de C4s de alta severidad de

craqueo, donde los niveles de acelilenos puede ser alta.

Como el butadieno se utiliza en gran medida en varias partes de los
neumticos de automvil y la fabricacin de neumticos consume
alrededor del 70% tenemos gran expectativas en que ser factible la
implementacin de nuevas plantas de butadieno debido al crecimiento del

parque automotriz.
Aunque el butadieno no es tan bueno como el caucho natural en otras
reas, es ms fcil de procesar y puede mezclarse con otros cauchos para
crear una mezcla mejor para el trabajo para el que se ha creado. tiene
buena resistencia al desgaste, especialmente a aquel que responda ms a
mecanismos de fatiga por rozamiento. En este sentido se comporta mejor
que el Caucho Natural y de ah su adopcin casi universal en las bandas
de rodamiento para neumticos de automviles.