Anlisis cualitativo elemental

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ANLISIS CUALITATIVO ELEMENTAL ORGNICO


OBJETIVOS

a) Conocer algunas pruebas de laboratorio en las que se basa el anlisis cualitativo
elemental orgnico.
b) Identificar, a travs de reacciones especficas, los elementos ms comunes que
constituyen los compuestos orgnicos.
c) Adiestrarse en el manejo de pequeas cantidades de sustancias que requiere
este tipo de anlisis.


ANTECEDENTES

a) Pruebas generales de identificacin en anlisis cualitativo elemental orgnico.
b) Pruebas de identificacin de carbono e hidrgeno.
c) Mtodo de la fusin alcalina. Identificacin de nitrgeno, azufre, cloro, bromo,
yodo.
d) Reacciones que se efectan en cada caso.
e) Interferencias ms comunes en estas pruebas de identificacin.
f) Otros mtodos de anlisis elemental.


INFORMACIN

a) Los elementos ms comunes que se encuentran en los compuestos orgnicos
son C, H, O, N, S, y X (halgenos).
b) La identificacin de carbono e hidrgeno se logra si el compuesto problema se
hace reaccionar con xido de cobre (CuO) a alta temperatura para formar
productos de oxidacin caractersticos.
c) La identificacin de nitrgeno, azufre y los halgenos, se basa en la conversin
de ellos en sales solubles en agua y as poder reaccionar con reactivos
especficos.
d) Uno de los mtodos para esta conversin es la fusin alcalina de los compuestos
orgnicos en presencia de sodio metlico.







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DESARROLLO EXPERIMENTAL


MATERIAL POR ALUMNO

Agitador de vidrio 1 Vidrio de reloj 1
Pipeta de 5 mL * 1 Frascos viales 3
Vaso de pp. de 250 mL * 2 Esptula 1
Vaso de pp. de 100 mL * 1 Pinzas para tubo de ensayo 1
Tubos de ensayo de 16 x 150
mm.
9
Pinzas de tres dedos con
nuez
1
Tubo de desprendimiento 1 Mechero Bunsen c/manguera 1
Embudo de vidrio 1 Gradilla 1

* Graduado


MATERIAL ADICIONAL

Mechero Fisher 1


SUSTANCIAS Y REACTIVOS

Sodio metlico cido actico
Agua destilada cido sulfrico conc.
Etanol cido clorhdrico conc.
Oxido cprico (CuO) Acetato de plomo
Nitroprusiato de sodio Clorato de potasio
Nitrato de plata Tetracloruro de carbono
Hidrxido de bario cido ntrico conc.
Sulfato ferroso Hidrxido de amonio
Dixido de plomo
Muestra problema: Mezcla de sustancias que contengan
C, H, O, N, S, Cl, Br, I







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PROCEDIMIENTO

1).- IDENTIFICACIN DE CARBONO E HIDRGENO POR OXIDACIN.

En un tubo de ensayo limpio y seco, provisto de un tapn con tubo de desprendimiento,
coloque una mezcla de 0.2 g de muestra problema y 0.4 g de xido cprico.
En otro tubo de ensayo coloque 3 mL aproximadamente de solucin acuosa de
hidrxido de bario (tambin puede usarse hidrxido de calcio).
Caliente entonces el primer tubo y reciba, en el segundo tubo, el gas que se desprenda,
hacindolo burbujear dentro de la solucin de hidrxido de bario.
Si hay presencia de carbono, se desprender dixido de carbono, el cual al burbujear
en el hidrxido de bario, formar un precipitado blanco de carbonato de bario. Si hay
presencia de hidrgeno, se formarn pequeas gotas de agua que se condensarn en
la parte superior de las paredes del tubo de ensayo.

REACCIONES:
[O]
C + CuO CO
2
(gas)

CO
2
+ Ba(OH)
2
BaCO
3
+ H
2
O
(pp. blanco
insoluble)

Este precipitado se disuelve en medio cido:


soluble
BaCl
2
+ CO
2
+ H
2
O BaCO
3
+ 2 HCl


El hidrgeno, al oxidarse, forma gotitas de agua:

[O]
4 H + CuO

2 H
2
O




2.- IDENTIFICACIN DE NITRGENO, AZUFRE Y HALGENOS.

MTODO DE LA FUSIN ALCALINA (PRUEBA DE LASSAIGNE).

En un tubo de ensayo limpio y seco, coloque 200 mg de sodio metlico en trozos
pequeos.

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Precaucin!: Extreme los cuidados para trabajar con el sodio. Use las gafas de
proteccin, use las pinzas para tubo, evite el contacto del sodio con la piel ya que puede
ocasionarle quemaduras. No lo ponga en contacto con el agua, pues reacciona
violentamente. Use el cabello recogido.

Con las pinzas lleve el tubo a la flama del mechero Fisher y calintelo moderadamente
hasta que funda el sodio (se forma un glbulo metlico). En ese momento y fuera de la
flama, agregue 100 mg de la muestra problema.
Caliente el tubo de manera uniforme para que todo el contenido se carbonice y
mantngalo en la flama hasta que alcance el rojo vivo, contine as durante unos 5
minutos.
Retrelo entonces de la flama y djelo enfriar.
Agregue luego, gota a gota y agitando, 1 mL de etanol, con el fin de disolver el sodio
que no reaccion. Precaucin: esta disolucin origina desprendimiento de burbujas de
hidrgeno. Remueva el fondo del tubo con el agitador y si es necesario agregue ms
etanol, hasta 3 mL.
Al terminar el burbujeo agregue 10 mL, aproximadamente, de agua destilada y vuelva a
calentar (ahora con el mechero Bunsen) a fin de disolver completamente las sales de
sodio formadas.
Filtre, por filtracin rpida, el contenido del tubo (primero humedezca el papel filtro con
agua destilada); el filtrado deber ser transparente y traslcido y de pH alcalino.

REACCIONES:

C, H, O, N, S, X + Na NaCN + Na
2
S + NaX + NaOH


EtOH + Na EtONa + H
2




Con el filtrado se harn las siguientes pruebas:


A) IDENTIFICACIN DE NITRGENO:

En un tubo de ensayo coloque 100 mg de sulfato ferroso y agregue 1 mL del filtrado.
Caliente, con cuidado y agitacin continua, hasta ebullicin, durante 1 2 minutos,
inmediatamente agregue con precaucin gotas de cido sulfrico diluido (1:1) con el fin
de disolver el hidrxido ferroso y el hidrxido frrico que se hubiera formado por la
oxidacin con el aire durante la ebullicin. El pH deber ser cido.
Deje reposar el tubo de 5 a 10 minutos. La aparicin de un precipitado o coloracin
azul de Prusia indica la presencia de nitrgeno.
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REACCION:

6 NaCN + FeSO
4
Na
4
[ Fe(CN)
6
] + Na
2
SO
4

3 Na
4
[ Fe(CN)
6
] + 2 Fe
2
(SO
4
)
3
Fe
4
[ Fe(CN)
6
]
3
+ 6 Na
2
SO
4


Ferrocianuro frrico
azul de Prusia

B).- IDENTIFICACIN DE AZUFRE.

Pueden hacerse las dos pruebas siguientes:

1) En un tubo de ensayo coloque 1 mL del filtrado, acidule con gotas de cido
actico diluido (1:1) agregue gotas de solucin de acetato de plomo y caliente. La
aparicin de un precipitado oscuro indica la presencia de azufre en forma de
sulfuro de plomo.

REACCION:

Na
2
S + (CH
3
COO)
2
Pb PbS + 2 CH
3
COONa

sulfuro de plomo

2) En un tubo de ensayo coloque 1 mL del filtrado y agregue gotas de solucin de
nitroprusiato de sodio. La aparicin de una coloracin prpura indica la presencia
de azufre en forma de complejo colorido.

REACCION:


Na
3
Fe(CN)
5
NaSNO
Prpura
Na
2
S + Na
2
Fe(CN)
5
NO


C).- IDENTIFICACIN DE HALGENOS.

En un tubo de ensayo coloque 1 mL del filtrado, acidule con cido ntrico diluido (1:1) y
caliente hasta ebullicin para eliminar a los sulfuros en forma de cido sulfhdrico y a los
cianuros como cido cianhdrico.
Verifique la eliminacin de sulfuros, colocando en la boca del tubo un papel filtro
humedecido con gotas de solucin de acetato de plomo. La eliminacin ha sido
completa cuando el papel filtro no se oscurece por la formacin de PbS.
Aada entonces gotas de solucin de nitrato de plata hasta la aparicin de un
precipitado de halogenuro(s) de plata.


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REACCIN:


NaX AgNO
3
AgX NaNO
3
+ +
Halogenuro
de plata



1) Si la muestra contiene solamente uno de los halgenos, se podrn observar los
siguientes colores en los precipitados:


Cloruro. El cloruro de plata es un precipitado blanco caseoso que por accin de la luz o
el calor toma un color violeta oscuro.

Este precipitado es soluble en hidrxido de amonio y vuelve a precipitar si se agrega
cido ntrico.


REACCION:

AgCl + NaNO
3
Cloruro de plata
Ag(NH
3
)
2
Cl
AgCl + 2 NH
4
NO
3
NaCl + AgNO
3
AgCl + 2 NH
3
Ag(NH
3
)
2
Cl + HNO
3



Bromuro.- El bromuro de plata es un precipitado amarillo crema.
Es parcialmente soluble en hidrxido de amonio.


REACCION:
AgBr + NaNO
3
Bromuro de plata
NaBr + AgNO
3



Yoduro.- El yoduro de plata es un precipitado amarillo que es insoluble en hidrxido de
amonio.
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REACCION:
NaI + AgNO
3
AgI + NaNO
3

Yoduro de plata


2) Si la muestra contiene varios halgenos, entonces se realizarn las
siguientes pruebas para distinguirlos:

D).- CLORO, BROMO, YODO. DETERMINACIN CONJUNTA.


En un tubo de ensayo coloque 1 mL del filtrado, acidule con gotas de cido sulfrico
diluido (1:1), enfre y aada 1 mL de tetracloruro de carbono. Aada lentamente una
gota de agua de cloro y agite (nota 1).

Si el yoduro est presente, ste se oxida rpidamente por el agua de cloro y
pasa a yodo elemental que se deposita en el tetracloruro de carbono (fase
inferior), impartindole una coloracin violeta rojizo o prpura.

A medida que se sigue agregando agua de cloro y agitando, el color prpura
desaparece, pues el yodo se oxida a yodato y si el bromuro est presente, ste
a su vez se oxida a bromo e imparte ahora una coloracin caf rojizo o mbar al
tetracloruro de carbono.

REACCIONES:

_ [ O ] _ [ O ]
I I
2
Br Br
2

agua de cloro agua de cloro


Finalmente, para identificar el cloro, tome en un tubo de ensayo 1 mL del filtrado
alcalino y acidlelo con gotas de cido actico, aada 300 mg
aproximadamente de dixido de plomo y caliente a ebullicin para eliminar el
bromo y el yodo. Agregue 4 mL de agua destilada y filtre el residuo de dixido
de plomo.

En el filtrado se hace la prueba para cloruro con nitrato de plata, en medio ntrico diluido
(gotas).


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Notas:

(1) Para preparar el agua de cloro se puede seguir cualquiera de los dos
procedimientos siguientes:

a) Mezcle (en la campana) 5 mL de solucin de hipoclorito de sodio comercial y 2
mL de cido clorhdrico concentrado Parte del gas cloro se desprende en
forma de pequeas burbujas.

b) Pese 0.3 g de clorato de potasio (KClO
3
), disuelva con 5 mL de agua
destilada y agregue, poco a poco y con agitacin (en la campana), 5 mL de
HCl concentrado.


MANEJO DE RESIDUOS

RESIDUO CANTIDAD
D1. Residuos de identificacin de C&H (Ba
2
CO
3
)
D2. Residuos de identificacin de C&H (BaCl
2
)
D3. Identificacin de azfre (PbS)
D4. Residuos de Ferrocianuro frrico Fe
4
[Fe (CN)
6
]
3

D5. Sulfato de sodio
D6. Identificacin de halgenos (AgCl)
D7. Identificacin de halgenos (AgBr)
D8. Identificacin de halgenos (AgI)
D9. Identificacin de N (azul de Prusia)
D10. Identificacin de N (Complejo color prpura)
Na
3
[Fe (CN)
5
NaSNO]

D11. Determinacin conjunta de halgenos


D1 y D2:Filtrar si hay slidos y desechar las soluciones neutras por separado.
D3: Agregar pequeas cantidades de metasilicato de sodio al residuo y agitar
durante media hora. Filtrar y desechar neutro.
D4: Solicitar el tratamiento.
D5: Como es un desecante inocuo, se puede desechar sin problemas a la tarja o a la
basura.
D6, D7, D8, D11: Hacer prueba de compatibilidad con el tambor de halogenados, o
bien llevar a pH=1 con HNO
3
y agregar pequeas cantidades de NaCl y dejar
reposar 24 horas, se formarn las sales de Cl, Br y I. Se filtran y se mandan a
incineracin. La solucin se desecha neutra al drenaje.
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D9: Hacer prueba de cianuros.
Prueba de cianuros: Tome 1 ml de solucin residual y aada 0.5 ml de solucin
saturada de sulfato ferroso, agite y acidule con solucin de cido sulfrico al 30% la
formacin de un color azul le indica presencia de cianuros.
Tratamiento para soluciones positivas a cianuros: Si el residuo presenta material
insoluble, filtre. Aadir una solucin de hipoclorito de sodio al 10% de modo que
tenga un exceso del 50% respecto a la cantidad de cianuro que va hacer oxidada, se
deja reposar 30 minutos, repita la prueba anterior; si es positiva aada nuevamente
hipoclorito de sodio, si es negativa se deja reposar una hora ms y se desecha al
drenaje con abundante agua.
S i es negativa desechar neutra la solucin sin color y sin slidos.
D10: Si la solucin presenta 2 fases, separarla. La fase de bajo es el halogenado al
cual hay que hacerle prueba con el tambor de halogenados, la fase orgnica se
desecha neutra.



CUESTIONARIO

a) Cul es el principio en el que se basa el anlisis cualitativo elemental orgnico
por el mtodo de fusin alcalina?.
b) Cul es el principio en el que basa la determinacin cualitativa de carbono e
hidrgeno en estas pruebas de laboratorio?.
c) Cul es el principio en el que se basa el anlisis conjunto de yodo y bromo en
presencia de agua de cloro y tetracloruro de carbono?.
d) Mencione 5 propiedades y/o caractersticas de las sustancias, que contribuyan
a su identificacin cualitativa elemental.
e) Qu otro tipo de anlisis podra realizarse para confirmar la informacin
obtenida en estas pruebas de laboratorio?.
f) Cul es la forma correcta de eliminar desechos de cido sulfrico, cido nitrico
y cido actico?.
g) Cmo se eliminan desechos de sales inorgnicas? Como por ejemplo
carbonato de bario, cloruro de bario, ferrocianuro frrico, sulfuro de plomo o
haluros de plata.







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BIBLIOGRAFA

a) Vogel A.I. Practical Organic Chemistry, 5
a
ed.. Longman Scientific & Technical,
London, 1989.

b) Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D.Y. Identificacin Sistemtica de
Compuestos Orgnicos. Limusa, Mxico, 1995.

c) Brewster R.Q., Vanderwerf, C.A.y McEwen, W. E. Curso de Qumica Orgnica
Experimental, Alhambra, Madrid, 1974.

d) McElvain S.M. The Characterization of Organic Compounds. McMillan, New
York, 1956.

e) Pavia D. L., Lampman G. M. and Kriz G.S. Introduction to Organic Laboratory
Techniques, a Contemporary Approach, 3
rd
. ed., Saunders College, Fort
Worth, 1988.