ManualQuimicaOrganicaII (2011 1) 12125

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA

QUMICA DE ALIMENTOS

MANUAL DE EXPERIMENTOS
QUMICA ORGNICA II (1407)

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA
2011

PROGRAMA DE QUMICA ORGNICA II (1407)

Prctica Nombre
0 Presentacin. Lineamientos de trabajo. Reglamento de
higiene y seguridad.
1 Identificacin espectroscpica de compuestos orgnicos.
Taller de espectroscopia de infrarrojo.
2 Reacciones de sustitucin nucleoflica aliftica.
a) Obtencin de cloruro de ter-butilo.
b) Obtencin de bromuro de n-butilo.
3 Deshidratacin de alcoholes.
Obtencin de ciclohexeno.
4 Reacciones de sustitucin electroflica aromtica.
a) Obtencin de p-yodoanilina.
b) Yodacin de la vainillina.
5 Reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica.
a) Obtencin de 2,4-dinitrofenilhidracina.
b) Obtencin de 2,4-dinitrofenilanilina.
6 Oxidacin de alcoholes.
a) Obtencin de butiraldehdo.
b) Identificacin de alcoholes primarios desconocidos
por medio de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del
aldehdo correspondiente
7 Reduccin del grupo nitro.
Obtencin de m-nitroanilina a partir de m-dinitrobenceno.
8 Propiedades de compuestos carbonlicos.
Identificacin de aldehdos y cetonas.
9 Condensacin de Claisen-Schmidt.
Obtencin de dibenzalacetona.
10 Reacciones de esterificacin de cidos carboxlicos.
a) Obtencin de cido acetilsaliclico por un proceso de
qumica verde.
b) Obtencin de acetato de isoamilo.
11 Reaccin del haloformo sobre la acetofenona.
Obtencin de cido benzoico.
12 Reaccin de Schotten-Baumann.
Obtencin de benzoato de fenilo.

Q. Patricia Elizalde Galvn.

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

1
PRCTICA

Identificacin Espectroscpica de
Compuestos Orgnicos.
Taller de Espectroscopia de Infrarrojo.

I. OBJETIVOS.

a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interaccin
energa-materia (radiacin electromagntica-molculas) en uno de
los mtodos espectroscpicos ms comunes en Qumica Orgnica:
Infrarrojo (IR).

b) Comprender la informacin contenida en los espectros
correspondientes, a fin de identificar los grupos funcionales ms
comunes.

c) Manejar las tablas de absorcin correspondientes con el fin de
resolver ejemplos sencillos de elucidacin estructural de algunos
compuestos orgnicos.

II. MATERIAL.

Coleccin de espectros de infrarrojo.

III. INFORMACIN.

La espectroscopia es el estudio de la interaccin de la radiacin con
la materia. La radiacin electromagntica es una amplia gama de
diferentes contenidos energticos y comprende valores que van
1


2
desde los rayos csmicos (10
9
kcal) hasta la radiofrecuencia (10
-7

cal).

Toda onda electromagntica est constituida por una onda elctrica y
una onda magntica. Cada onda electromagntica posee un valor de
energa (E), as como de frecuencia (), longitud de onda () y un
nmero de onda ( ); los que se relacionan entre s a travs de las
siguientes expresiones:

E = h = c/ E = h(c/) = 1/ (en cm
-1
)

Por otro lado, la energa total de un sistema molecular est dada por:

E
T
= E
trans
+ E
rot
+ E
vibr
+ E
electr

Donde:

E
trans
= Energa de translacin, que es la energa cintica que posee una
molcula debido a su movimiento de translacin en el espacio.

E
rot
= Energa de rotacin, que es la energa cintica que posee debido a
la rotacin alrededor de sus ejes que convergen en su centro de
masa.

E
vibr
= Energa de vibracin, que es la energa potencial y la energa
cintica que posee debido al movimiento vibracional de sus
enlaces.

E
electr
= Energa electrnica, que es la energa potencial y energa
cintica de sus electrones.

ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO.

Es una tcnica analtica instrumental que permite conocer los
principales grupos funcionales de la estructura molecular de un
compuesto.


3
Esta informacin se obtiene a partir del espectro de absorcin de
dicho compuesto al haberlo sometido a la accin de la radiacin
infrarroja en el espectrofotmetro.

La regin del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5 m a
25 m, medido en unidades de longitud de onda, que corresponde a
4000 cm
-1
y 400 cm
-1
respectivamente si se expresa en nmero de
onda (que es el inverso de la longitud de onda, cm
-1
).

Caractersticas de un espectro. El espectro de infrarrojo de un
compuesto es una representacin grfica de los valores de nmero
de onda (cm
-1
) ante los valores de por ciento de transmitancia (%T).

La absorcin de radiacin IR por un compuesto a una longitud de
onda dada, origina un descenso en el %T, lo que se pone de
manifiesto en el espectro en forma de un pico o banda de absorcin.

VIBRACIN MOLECULAR.

Las molculas poseen movimiento vibracional continuo. Las
vibraciones suceden a valores cuantizados de energa.


4
Las frecuencias de vibracin de los diferentes enlaces en una
molcula dependen de la masa de los tomos involucrados y de la
fuerza de unin entre ellos.

En trminos generales las vibraciones pueden ser de dos tipos:
estiramiento y flexin.

Las vibraciones de estiramiento son aquellas en las que los tomos
de un enlace oscilan alargando y acortando la distancia del mismo
sin modificar el eje ni el ngulo de enlace.

Simtrica Asimtrica
Vibraciones de estiramiento

Las vibraciones de flexin son aquellas que modifican continuamente
el ngulo de enlace.

+ +
+
-

Tijera Oscilacin Balanceo Torsin
vibraciones de deformacin
en el plano

vibraciones de deformacin
fuera del plano
Vibraciones de flexin
Nota: + y - se refieren a vibraciones perpendiculares al plano del
papel.

ABSORCIN DE ENERGA.

Para que sea posible la absorcin de la energa infrarroja por parte
de una sustancia, es necesario que la energa que incide sobre ella,
sea del mismo valor que la energa de vibracin que poseen las
molculas de esa sustancia. Ya que en una molcula existen


5
diferentes tomos que forman distintos enlaces, en el espectro de
infrarrojo aparecern bandas de absorcin a distintos valores de
frecuencia y de longitud de onda. La regin situada ente 1400 y 4000
cm
-1
, es de especial utilidad para la identificacin de la mayora de los
grupos funcionales presentes en las molculas orgnicas.

Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden
fundamentalmente de las vibraciones de estiramiento.

La zona situada a la derecha de 1400 cm
-1
, es por lo general,
compleja, debido a que en ella aparecen vibraciones de estiramiento
como de flexin. Cada compuesto tiene una absorcin caracterstica
en esta regin, esta parte del espectro se denomina como la regin
de las huellas dactilares.

ABSORCIONES DE GRUPOS FUNCIONALES EN EL IR.

HIDROCARBUROS.

La absorcin por estiramiento del enlace carbono-hidrgeno (C-H),
est relacionada con la hibridacin del tomo de carbono.

C sp
3
_______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm
-1
.

C sp
2
_______ H (=CH, alquenos): 3000-3300 cm
-1
.

C sp
2
_______ H (=CH, aromtico): 3030 cm
-1
.

C sp _______ H (=CH, alquinos): 3300 cm
-1
.

ALCANOS.

C-H Vibracin de estiramiento a 3000 cm
-1
.

a) En alcanos la absorcin ocurre a la derecha de 3000 cm
-1
.


6
b) Si un compuesto tiene hidrgenos vinlicos, aromticos o
acetilnicos, la absorcin del -CH es a la izquierda de 3000 cm
-1
.

CH
2
Los metilenos tienen una absorcin caracterstica de 1450-1485
cm
-1
(flexin). La banda de 720 cm
-1
se presenta cuando hay ms
de 4 metilenos juntos.

CH
3
Los metilos tienen una absorcin caracterstica de 1375-1380 cm
-1
.

La banda de 1380 cm
-1
, caracterstica de metilos se dobletea
cuando hay isopropilos o ter-butilos, apareciendo tambin las
siguientes seales:

CH
CH
3
CH
3

1380 cm
-1
(doble) 1170 cm
-1
1145 cm
-1

C
CH
3
CH
3
CH
3

1380 cm
-1
(doble) 1255 cm
-1
1210 cm
-1

Espectro de IR del n-heptano mostrando
las vibraciones de estiramiento C-H.


7
ALQUENOS.

=C-H Vibracin de estiramiento ocurre a 3000-3300 cm
-1
.

C=C Vibracin de estiramiento, en la regin de 1600-1675 cm
-1
, a
menudo son bandas dbiles.

=C-H Vibracin de flexin fuera del plano en la regin de 1000-650 cm
-1
.

Espectro de IR del 1-octeno.

ALQUINOS.

C-H Vibracin de estiramiento ocurre a 3300 cm
-1
.

CC Vibracin de estiramiento cerca de 2150 cm
-1
.

La conjugacin desplaza la vibracin de estiramiento del enlace
C-C a la derecha.


8

Espectro de IR del 1-decino.

AROMTICOS.

=C-H La absorcin por estiramiento es a la izquierda de 3000 cm
-1
.

C-H Flexin fuera del plano en la regin de 900-690 cm
-1
, este tipo de
absorcin permite determinar el tipo de sustitucin en el anillo.
Ver tabla.

C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm
-1
y 1450 cm
-1

y son caractersticas del anillo aromtico.

Espectro de IR del tolueno.


9

Seales caractersticas de sustituciones en compuestos aromticos
en la regin 2000-1667 cm
-1

Monosustitucin 1,2,4-Trisustitucin

1,2-Disustitucin
(orto)
1,2,3,4-Tetrasustitucin

1,3-Disustitucin
(meta)

1,4-Disustitucin
(para)

1,2,3-Trisustitucin Pentasustitucin

1,3,5-Trisustitucin Hexasustitucin

Flexin C-H fuera del plano en la regin 900-690 cm
-1
para compuestos
aromticos.
Monosustitucin 770-730
710-690
1,3,5-Trisustitucin 840
1,2-Disustitucin 770-735 1,2,4-Trisustitucin 825-805
885-870
1,3-Disustitucin 810-750
710-690
1,2,3,4-Tetrasustitucin 810-800
1,4-Disustitucin 840-810 1,2,4,5-Tetrasustitucin 870-855
1,2,3-Trisustitucin 780-760
745-705
1,2,3,5-Tetrasustitucin 850-840
Pentasustitucin 870


10
ALCOHOLES.

O-H Vibracin de estiramiento. Para un alcohol asociado la
caracterstica es una banda intensa y ancha en la regin de
3000-3700 cm
-1
. Un alcohol monomrico da una banda aguda
en 3610-3640 cm
-1
.

C-O Vibracin de estiramiento localizada en 1000-1200 cm
-1
.

C-OH Flexin en el plano en 1200-1500 cm
-1
.

Espectro de IR del 2-butanol.

AMINAS.

N-H Bandas de estiramiento en la zona de 3300-3500 cm
-1
.
Las aminas primarias tienen dos bandas.
Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo dbil.
Las aminas terciarias no tienen banda de estiramiento N-H.

C-N La banda de estiramiento es dbil y se observa en la zona de
1000-1350 cm
-1
.

N-H Banda de flexin (tijera) se observa en la zona de 1640-1560 cm
-1
,
banda ancha.


11

N-H Banda de flexin fuera del plano, que se observa en la zona de
650-900 cm
-1
.

Espectro de IR de la sec-butilamina.

COMPUESTOS CARBONLICOS.

Los aldehdos, las cetonas, los cidos carboxlicos y sus derivados, dan
la banda del grupo carbonilo, este grupo es uno de los que absorben
con una alta intensidad en la regin del infrarrojo en la zona de 1850-
1650 cm
-1
.

Vibraciones de estiramiento de compuestos carbonlicos.
Tipo de compuesto Posicin de la absorcin (cm
-1
)

Aldehdo, RCHO

1720-1740

Cetona, RCOR

1705-1750

cido carboxlico, RCOOH

1700-1725

ster, RCOOR

1735-1750
R = grupo saturado y aliftico


12
ALDEHDOS.

C=O Banda de estiramiento en 1725 cm
-1
. La conjugacin con
enlaces dobles mueve la absorcin a la derecha.

C-H Banda de estiramiento del hidrgeno aldehdico en 2750 cm
-1
y
2850 cm
-1
.

CETONAS.

C=O Banda de estiramiento aproximadamente a 1715 cm
-1
. La
conjugacin mueve la absorcin a la derecha.

Espectro de IR del n-butiraldehdo.

Espectro de IR de la 2-butanona.


13

CIDOS.

O-H Banda de estiramiento, generalmente muy ancha (debido a la
asociacin por puente de hidrgeno) en la zona de 3000- 2500
cm
-1
. A menudo interfiere con la absorcin del C-H.

C=O Banda de estiramiento, ancha, en la zona de 1730-1700 cm
-1
.

C-O Banda de estiramiento, fuerte, en la zona de 1320-1210 cm
-1
.

Espectro de IR del cido propinico.

STERES.

C=O Banda de estiramiento cercana a 1735 cm
-1
.

C-O Banda de estiramiento, aparecen dos bandas o ms, una ms
fuerte que las otras, en la zona de 1300-1000 cm
-1
.


14

Espectro de IR del acetato de etilo.

IV. PROCEDIMIENTO.

En la serie de espectros de infrarrojo que se presentan al final de
cada prctica seale las bandas de absorcin caractersticas que le
darn la pauta para identificar los grupos funcionales en un
compuesto, seale adems el tipo de vibracin que corresponde a
la banda.

V. ANTECEDENTES.

Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos, compuestos
aromticos, alcoholes, aldehdos, cetonas, aminas, cidos
carboxlicos y steres.

VI. CUESTIONARIO.

1) Cules son las principales bandas de absorcin para un alcano en
un espectro de IR?

2) Cmo distingue un grupo isopropilo de un grupo ter-butilo en un
espectro de IR?


15
3) Cuando un alcano tiene ms de 4 metilenos en una cadena lineal,
cmo se le distingue en un espectro de IR?

4) Cmo distingue un alcano, un alqueno y un alquino en un espectro
de IR?

5) Cmo distingue un aldehdo de una cetona en un espectro de IR?

6) Qu vibraciones caractersticas presenta un cido carboxlico para
identificarlo en un espectro de IR?

7) Qu bandas le dan la pauta para diferenciar un ster de una
cetona? A qu vibracin corresponde cada una de ellas?

8) Cmo distingue una amina primaria de una secundaria en un
espectro de IR?

VII. BIBLIOGRAFA.

1) Bruice, P. Y., Qumica Orgnica, Pearson Educacin, Mxico, 2008.

2) McMurry, J., Qumica Orgnica, Cengage Learning, Mxico, 2008.

3) Morrison R. T., Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Pearson Educacin,
Mxico, 1998.

4) Silverstein, R. M., Bassler, G. C., Morril, T. C., Spectrometric
Identification of Organic Compounds, John Wiley, New Jersey,
2005.

5) Nakanishi, K., Solomon, P. H., Infrared Absorption Spectroscopy,
Holden-Day, San Francisco, 1977.

6) Conley, R. T., Espectroscopia Infrarroja, Alhambra, Madrid, 1979.


16

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
2957.19
2924.99
2852.58
1464.95
1379.40
720.44
2
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
Hexadecano
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
2960.00
2925.00
2874.24
2855.99
1464.42
1379.67
721.43
1
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
Octano


17

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
2962.50
2875.27
1463.12
1379.91
1370.23
1126.15
1038.69
3
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
2,3 dimetilbutano
4
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3079.6
7
2961.98
2927.48 2874.61
2860.98
1821.10
1640.75
1462.99
1379.95
1295.36
1103.10
993.51
909.64
741.83
631.67
554.14
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
Hex-1-eno


18

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3079.47
3060.03
3025.05
1599.69
1579.95
1495.91
1454.69
965.80 769.28
699.09
6
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
trans-estilbeno
5
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3015.49
2960.65
2934.99
2871.39
1658.88
1459.14
1404.93
1379.50
690.55
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
cis-hex-2-eno


19

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3085.04
3061.15
3027.49
2920.43
2871.89
1942.00
1857.71
1802.48
1735.31
1604.33
1495.06
1460.23
1379.83
728.51
694.71
520.55
8
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
Tolueno
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3305.00
2961.19
2871.84
2116.87
1467.48
1433.98
1380.25
1249.84
644.91
7
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
Hex-1-ino


20

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3015.82
2920.83
2863.63
1931.46
1852.47
1770.73
1610.98
1492.99
1460.22
1377.18
769.19
690.79
10
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
m-xileno
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3064.60
3016.08
2970.14
2939.87
2920.90
2877.17
1900.03
1788.51
1604.71
1495.23
1465.18
1455.36
1384.76
742.29
9
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
o-xileno


21

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3084.73
3057.42
3021.02
2957.11
2901.38
2865.43
1940.42
1865.81
1796.04
1739.89
1667.75
1600.01
1533.80
1494.97
1469.60
1445.00
1393.91
1364.87
1268.29
1201.14
1029.91
759.85
694.67
12
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
t-butilbenceno
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3044.92
3019.66
2999.71
2922.11
2868.17
1890.01
1792.56
1629.92
1515.57
1454.77
1379.35
794.92
11
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
p-xileno


22

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3368.33
2965.00 2934.04
2878.52
1461.42
1379.03
1040.23
957.29
14
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
2-metil-1-propanol
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3332.05
2926.37
2856.76
1468.23
1379.83
1122.34
1058.01
720.11
13
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
1-decanol


23

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3507.83
3004.40
2942.83
2840.36
1617.38
1507.68
1480.78
1465.04
1362.70
1284.87
1240.53
1214.53
1103.03
1031.07
890.55
823.04
764.23
716.97
16
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
2,6-dimetoxifenol
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3450.00
3034.08
2922.85
1593.56
1493.99
1464.71
1330.33
1242.26
751.61
15
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
o-cresol


24

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3413.45
2962.55
2936.46
2877.73
1713.39
1460.99
1413.99
1377.16
1105.45
18
% T
3-octanona
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
2974.46
2859.99
1459.76
1364.77
1289.04
1067.72
911.07
658.42
17
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
tetrahidrofurano
Nmero de onda (cm
-1
)


25

20
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3065.05
2957.66
2929.23
2869.73
1727.45
1599.70
1579.93
1463.01
1380.39
1273.08
1121.16
1038.53
955.44
739.77
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
Ftalato de
dioctilo
19
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3468.77
3013.44
2924.99 2858.88
1743.21
1656.89
1464.14
1374.63
1184.54
1035.98
724.48
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
Linoleato de
etilo


26

22
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3432.54
2966.17
2936.17
2879.90
2810.55
2709.17
1727.34
1460.72
1384.59
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
2-etilbutiraldehdo
21
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
2986.52
2947.50
1717.50
1466.34
1416.41
1385.04
1239.37
1078.25
934.46
845.94
% T
Nmero de onda (cm
-1
)
cido propinico


27

24
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3372.03
3021.99
2888.33
2797.66
1598.16
1512.96
1446.17
1420.42
1318.69
1259.80
1175.68
1149.77
1068.92
985.78
868.31
749.62
690.60
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
N-metilanilina
23
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
3364.17
3285.79
2928.79
2854.26
1604.76
1474.19
1450.24
1389.80
1071.38
840.09
Nmero de onda (cm
-1
)
% T
1,4-diaminobutano


28


29


30


31


32


33


34


35


36


37
PRCTICA

Reacciones de Sustitucin
Nucleoflica Aliftica.
Obtencin de Cloruro de ter-Butilo.

I. OBJETIVOS.

a) Conocer la preparacin de un haluro de alquilo terciario a partir del
alcohol correspondiente, mediante una reaccin de sustitucin
nucleoflica.

b) Preparar el cloruro de ter-butilo por la reaccin de ter-butanol con
cido clorhdrico concentrado en presencia de cloruro de calcio
anhidro, aislar y purificar por destilacin el producto de la reaccin.

ECUACIN:

OH CH
3
CH
3
CH
3
+ HCl Cl CH
3
CH
3
CH
3
+ H
2
O

2A


38
ter-Butanol cido
clorhdrico
(36 % m)
Cloruro de
ter-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Embudo de separacin con
tapn
1 Matraz pera de una boca de
50 mL
1
Porta-termmetro 1 "T" de destilacin 1
Recipiente de peltre 1 Refrigerante con mangueras 1
Termmetro de -10 a 400
O
C 1 Colector 1
Vaso de precipitados de 250
mL
1 Pinzas de tres dedos con
nuez
3
Esptula 1 Matraz erlenmeyer de 50 mL 1
Resistencia elctrica 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Tapn de corcho del # 5 1 Matraz erlenmeyer de 125
mL
1
Agitador magntico 1 Barra magntica 1

III. SUSTANCIAS

(Alcohol ter-butlico)
ter-Butanol
6 mL Disol. de carbonato de
sodio (10 % m)

10 mL
Cloruro de calcio 2 g Agua destilada 40 mL
cido clorhdrico conc.
(36 %m)

18 mL
Sulfato de sodio
anhidro

1 g


39

IV. INFORMACIN.

La conversin de alcoholes en cloruros de alquilo se puede efectuar
por varios procedimientos. Con alcoholes primarios y secundarios se
usan frecuentemente cloruro de tionilo y haluros de fsforo; tambin
se pueden obtener calentando el alcohol con cido clorhdrico
concentrado y cloruro de zinc anhidro. Los alcoholes terciarios se
convierten al haluros de alquilo con cido clorhdrico solo y en
algunos casos sin calentamiento. Los alcoholes terciarios y
secundarios presentan reacciones S
N
1.

V. PROCEDIMIENTO.

Coloque en un matraz erlenmeyer de 125 mL con tapn: 6 mL de ter-
butanol, 18 mL de cido clorhdrico, 2.0 g de cloruro de calcio y
mzclelos con agitacin vigorosa durante 15 minutos. Transfiera el
contenido del matraz a un embudo de separacin, deje reposar hasta
la separacin de fases, elimine la capa inferior (Nota 1), lave dos
veces el cloruro de ter-butilo formado con una disolucin de
carbonato de sodio al 10 % (5 mL cada vez) (Nota 2). Seque el
cloruro de ter-butilo con sulfato de sodio anhidro y purifquelo por
destilacin simple (Nota 3). Recoja la fraccin que destila entre 42-45
O
C.

Notas:

1) La fase inferior corresponde al HCl residual.

2) Durante los lavados el cloruro de ter-butilo queda en la fase
superior. Consulte la densidad del cloruro de ter-butilo.

3) Use un sistema de destilacin sencilla, caliente el matraz
sumergido en un bao mara. Reciba el destilado en un matraz
con un bao de hielo.


40
VI. ANTECEDENTES.

a) Obtencin de haluros de alquilo.

b) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y
productos.

c) Mecanismo de S
N
1.

d) Mecanismo de S
N
2.

e) Comparacin de los mecanismos de S
N
1 y S
N
2.

f) Estudio de las reacciones de equilibrio.

VII. CUESTIONARIO.

1) Cul es el mecanismo de reaccin para la obtencin del cloruro
de ter-butilo?

2) Consulte la toxicidad del ter-butanol, cido clorhdrico y del cloruro
de ter-butilo.

3) Los residuos de la reaccin contienen agua, cloruro de calcio y ter-
butanol. Qu es necesario hacer antes de desecharlos por el
drenaje?

4) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a
los grupos funcionales de reactivos y productos.


41
VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del ter-butanol.

b) Espectro de IR del cloruro de ter-butilo.

4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.8
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3371.92
2972.94
2567.10
1656.87
1472.14
1381.33
1364.66
1239.19
1202.01
1022.28
913.43
749.25
645.77
466.11
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
2.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
2960.37
2933.80
2873.55
1438.05
1380.11
1261.72
1216.12
866.70


42
IX. BIBLIOGRAFA.

1) Morrison R. T., Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Pearson
Educacin, Mxico, 1998.

2) Brewster, R. Q., Vanderwerf, C. A., Curso de Qumica Orgnica
Experimental, Alambra, Madrid, 1974.

3) Moore, A. J., Dalrymple, D. L., Experimental Methods in Organic
Chemistry, Saunders College, Philadelphia, 1982.


43
OBTENCIN DE CLORURO DE ter-BUTILO.

D1, D3: Revisar el pH, neutralizar y desechar por el drenaje.
D2: Si contiene ter-butanol, destilar el agua y mandar a incineracin el
residuo.
D4: Mandar a incineracin.

ter-Butanol
HCl, CaCl
2

Agitar 15 min
Separar fases
Acuosa Orgnica
HCl
D1
D4
D3
D2
Cloruro de ter-butilo,
agua, HCl
Lavar con Na
2
CO
3

Orgnica Acuosa
Secar con Na
2
SO
4

Lquido Slido
H
2
O
NaCl
Na
2
SO
4
H
2
O
Cloruro de
ter-butilo
Residuo Destilado
Cloruro de
ter-butilo
Residuos
destilado
Destilar


44


45

PRCTICA

Nucleoflica Aliftica.
Obtencin de Bromuro de n-Butilo.

I. OBJETIVOS.

a) Obtencin de un haluro de alquilo primario a partir de un alcohol
primario mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica.

b) Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren
durante la reaccin.

ECUACIN:

OH
Br
+ NaBr + H
2
SO
4
NaHSO
4
+
H
2
O
+

n-Butanol Bromuro de
sodio
cido sulfrico
(98 % m)
Bromuro
de n-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusinC
Punto de ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

2B


46

II. MATERIAL.

Agitador de vidrio 1 Porta-termmetro 1
Vaso de precipitados de 400 mL 1 Matraz kitazato 1
Vaso de precipitados de 250 mL 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de adicin con tapn 1 Esptula 1
Refrigerante con
mangueras
1 Tapn para erlenmeyer de
50 mL
1
Manguera de hule para conexin 1 "T" de destilacin 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Tela alambre con asbesto 1
Matraz erlenmeyer de 50 mL 2 Termmetro -10 a 400
O
C 1
Matraz erlenmeyer de 125 mL 1 Tubo de vidrio de 20 cm 1
Matraz de bola quickfit de 25 mL 1 Columna Vigreaux 1
Matraz pera de dos bocas 50 mL 1 Anillo metlico 1
Mechero con manguera 1 "T" de vaco 1
Pinzas de tres dedos con nuez 4 Colector 1
Vidrio de reloj 1

III. SUSTANCIAS.

Bromuro de sodio 14.0 g Hidrxido de sodio 20.0 g
Disolucin de NaOH al 5% m 10.0
mL
n-Butanol 10.0 mL
cido sulfrico conc. (98 % m) 10.0
mL
Sulfato de sodio
anhidro
10.0 g

IV. INFORMACIN.

Los alcoholes son compuestos poco costosos y se consiguen con
facilidad. Un alcohol posee un grupo saliente fuertemente bsico al
que un nuclefilo no puede desplazar. Una forma de convertir un
grupo OH en una base dbil es protonndolo y as pueda ser
desplazado por nuclefilos dbilmente bsicos, como los haluros.


47
Cuando un alcohol reacciona con un haluro de hidrgeno lo hace a
travs de una reaccin S
N
2.

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz pera de dos bocas de 50 mL coloque 10 mL de agua,
aada 14 g de bromuro de
sodio, agite y adicione 10
mL de n-butanol. Mezcle
perfectamente, aada
cuerpos de ebullicin y
adapte un sistema de
destilacin fraccionada y
una trampa de disolucin
de sosa (25 mL) como lo
indica la figura.

Enfre el matraz en un bao
de hielo y pasados unos
minutos adicione por la
boca lateral del matraz 10
mL de cido sulfrico
concentrado, mediante un
embudo de adicin, en porciones de aproximadamente 2 mL cada
vez (Nota 1). Terminada la adicin, retire el bao de hielo y el
embudo de adicin y tape la boca lateral del matraz de pera con el
tapn esmerilado.

Caliente la mezcla de reaccin suavemente empleando un bao de
aire. Se empieza a notar el progreso de la reaccin por la aparicin
de dos fases, siendo la fase superior la que contiene el bromuro de
n-butilo. Reciba el destilado en un recipiente enfriado en un bao de
hielo (Nota 2). Contine la destilacin hasta que la fase superior
desaparezca. (Nota 3).

Pase el destilado al embudo de separacin y lvelo con 5 mL de
agua (el bromuro es la capa inferior), agite vigorosamente. Verifique
que el pH no sea cido (en caso necesario haga otro lavado con 5
mL de agua). Transfiera el bromuro de n-butilo hmedo a un matraz
Disolucin de NaOH
Bao de aire


48
erlenmeyer y seque con sulfato de sodio anhidro. Decante al matraz
de pera y destile por destilacin simple, colectndose la fraccin que
destila entre 80-90
O
C en un recipiente al cual previamente se le
determin su masa.

Notas:

1) CUIDADO! el cido sulfrico causa severas quemaduras. Use
lentes de seguridad y agite despus de cada adicin.

2) En el condensador se forma una mezcla aceitosa de agua con
bromuro de n-butilo.

3) Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados en
este procedimiento; trabaje con ventilacin adecuada ya que
puede haber desprendimientos de HBr.

VI. ANTECEDENTES.

a) Obtencin de haluros de alquilo.

b) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y
productos.

c) Mecanismo de S
N
1.

d) Mecanismo de S
N
2.

e) Comparacin de los mecanismos de S
N
1 y S
N
2.

f) Estudio de las reacciones de equilibrio.


49
VII. CUESTIONARIO.

1) Qu tipo de mecanismo sigue esta reaccin?

2) Considerando los residuos de la mezcla de reaccin, cul
procedimiento qumico realizara antes de desecharla?

3) Cmo eliminara los residuos de la disolucin de hidrxido de
sodio y de cido sulfrico concentrado?



a) Espectro de IR del n-butanol.

4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
10.2
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3347.50
2942.50
1464.07
1379.43
1214.52
1112.03
1072.21
1042.33
989.69
950.32
899.44
844.91
734.91
645.00


50
b) Espectro de IR del bromuro de n-butilo.

IX. BIBLIOGRAFA.

1) Pavia, D., Lampman, G. M., Kriz, Jr. G. S., Introduction to Organic
Laboratory Techniques: A Microscale Approach, Thomson Brooks,
California, 2007.

2) Vogel, A. I., Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, John
Wiley, New York, 1989.


4) Allinger, N. L., et al., Qumica Orgnica, Revert, Barcelona, 1984.

5) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory
Course, Allyn & Bacon, Boston, 1988.

3000 2000 1500 1000 450
2.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.
cm
-1
%
T
2960.37
2933.80
2873.55
1464.53
1438.05
1380.11
1294.94
1261.72
1216.12
1078.42
994.05
951.72
915.04
866.70
796.71
740.44
643.68
562.31


51
OBTENCIN DE BROMURO DE n-BUTILO.

D1, D3: Revisar el pH, neutralizar la disolucin y desechar por el drenaje.
D2, D4: Filtrar slidos presentes, neutralizar la disolucin y desecharla por
el drenaje. Los slidos se pueden desechar.

H
2
O
NaBr
Agitar, agregar el n-butanol
Enfriar, agregar H
2
SO
4
lentamente
Tapar, adaptar trampa
Destilar
Bromuro de n-butilo
impuro, H
2
SO
4

n-Butanol,
NaBr, NaHSO
4

NaBr,
NaOH
D1
D2
D5
Orgnica Acuosa
Secar con Na
2
SO
4

Decantar
H
2
SO
4

Slido Lquido
Na
2
SO
4

D4
Destilar
D3
Bromuro
de n-butilo
Residuo
Residuo de
destilado
Destilado
Lavar con agua
Separar
Residuos de
destilacin
Residuos de
la trampa
Destilado


52


53
PRCTICA

Deshidratacin de Alcoholes.
Obtencin de Ciclohexeno.

I. OBJETIVOS.

a) Preparar ciclohexeno por deshidratacin cataltica de ciclohexanol.

b) Comprender la influencia de factores experimentales que
modifican una reaccin reversible.

ECUACIN:

OH
H
2
SO
4
+ H
2
O

Ciclohexanol cido sulfrico
(98% m)
Ciclohexeno
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

3


54
II. MATERIAL.

Agitador de vidrio 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Anillo metlico 1 Pipeta graduada de 5 mL 1
Colector 1 Refrigerante con mangueras 1
Columna vigreaux 1 Tubo de vidrio de 20 cm 1
Embudo de separacin con
tapn
1 Pinzas de tres dedos con
nuez
3
Matraces erlenmeyer de 50 mL 2 Termmetro de -10 a 400
O
C 1
Matraz kitazato 1 Tubo de goma de 30 cm 1
Matraz bola quickfit de 25 mL 1 Tela alambre con asbesto 1
Mechero con manguera 1 Porta-termmetro 1
"T" de destilacin 1 Tubos de ensayo 2
mL
2 Matraz pera de una boca de
50 mL
1
"T" de vaco 1 Tapn monohoradado 1
Esptula 1 Recipiente de peltre 1

III. SUSTANCIAS.

Ciclohexanol 10.0 mL Tetracloruro de carbono 5.0 mL
cido sulfrico conc.
(98 % m)
0.5 mL Disol. de KMnO
4

al
0.2% m
25 mL
Disol. de NaHCO
3
al
5% m
15 mL Disol. de bromo en CCl
4
1 mL
Sulfato de sodio
anhidro
2.0 g

Disol. saturada de
NaHCO
3

15 mL

Bicarbonato de sodio 2.0 g Cloruro de sodio Q. P. 2.0 g

IV. INFORMACIN.

La reaccin para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol es
reversible.
La reversibilidad de una reaccin se puede evitar:
i) Si se elimina el producto del medio de reaccin a medida que
sta sucede.


55
ii) Si se aumenta la concentracin de uno o varios de los
reactivos.

iii) Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que
se favorezca la reaccin directa, etc.

Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efecta
una reaccin determinan los resultados de sta, en cuanto a calidad
y cantidad del producto obtenido.

V. PROCEDIMIENTO.

Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos
procedimientos diferentes (Mtodo A y Mtodo B) y comparar los
resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad del producto, con
el fin de determinar qu mtodo es ms eficiente.

Luego se comprobar a travs de reacciones especficas de
identificacin, la presencia del enlace doble C=C en el ciclohexeno
obtenido (pruebas de insaturacin).

Mtodo A. Por eliminacin del producto del medio de reaccin por un
proceso de destilacin.

Monte un equipo de destilacin fraccionada (Nota 1). En el matraz
pera de una boca de 50 mL coloque 10 mL de ciclohexanol, agregue
gota a gota y agitando 0.5 mL de cido sulfrico concentrado,
agregue cuerpos de ebullicin y adapte el resto del equipo.
Posteriormente vierta en la trampa 25 mL de la disolucin de
permanganato de potasio.

Emplee un bao de aire y caliente moderadamente el vaso de
precipitados con el mechero, a travs de la tela de asbesto. Reciba el
destilado en el matraz de bola y colecte todo lo que destile entre 80-
85
O
C enfriando con un bao de hielo.


56
Suspenda el calentamiento
cuando slo quede un
pequeo residuo en el
matraz o bien empiecen a
aparecer vapores blancos de
SO
3
(Nota 2).

Sature el destilado con
cloruro de sodio y decntelo
en el embudo de separacin,
lvelo 3 veces con una
disolucin de bicarbonato de
sodio al 5 % empleando
porciones de 5 mL cada vez.

Coloque la fase orgnica en
un vaso de precipitados y
squela con sulfato de sodio anhidro. Esta fase orgnica debe ser
ciclohexeno, el cual deber purificar por destilacin simple,
empleando un bao de aire (Nota 3). Colecte la fraccin que destila a
la temperatura de ebullicin del ciclohexeno (Nota 4).

La cabeza y la cola de la destilacin pueden utilizarse para hacer las
pruebas de insaturacin, que se indican al final de este
procedimiento. Mida el volumen obtenido del producto y calcule el
rendimiento de la reaccin.

Mtodo B. Por reflujo directo, manteniendo el producto en el medio de
reaccin.

La realizacin de este mtodo tiene por objetivo establecer una
comparacin con el anterior en cuanto a los resultados que se
obtengan. Por esta razn, slo un alumno pondr en prctica este
mtodo en tanto los dems debern tomar en cuenta este resultado
para hacer la comparacin respectiva.

Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca
coloque 10 mL de ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5


57
mL de cido sulfrico concentrado, agregue cuerpos de ebullicin y
adapte el resto del equipo.

Caliente el sistema con el mechero a travs de la tela de alambre con
asbesto, empleando un bao de aire, durante 45 minutos. Luego
djelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reaccin en una
suspensin de 2 g de bicarbonato de sodio en 10 mL de agua.

Separe entonces la fase orgnica, lvela con 3 porciones de 5 mL de
una disolucin saturada de bicarbonato de sodio y squela con
sulfato de sodio anhidro. Purifique el ciclohexeno obtenido por
destilacin simple, empleando un bao de aire (Nota 4). Mida el
volumen obtenido del producto y calcule el rendimiento de la
reaccin.

REALICE LAS SIGUIENTES PRUEBAS DE INSATURACIN:

1) Reaccin con Br
2
/CCl
4
.
En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolucin de bromo en
tetracloruro de carbono, agregue 1 mL de ciclohexeno y agite.
Observe e interprete los resultados. Escriba la ecuacin de la
reaccin que se lleva a cabo.

2) Reaccin con KMnO
4
.
En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolucin de
permanganato de potasio y acidifquela a pH 2 3 (puede
utilizarse la disolucin de KMnO
4
de la trampa), agregue 1 mL
de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados.
Escriba la ecuacin de la reaccin que se lleva a cabo.


58
Resuma en el siguiente cuadro los datos experimentales de los dos
mtodos de obtencin del ciclohexeno.

Mtodo Condiciones
experimentales
Temperatura
de la
destilacin (C)
Volumen
del
destilado
(mL)
Rendimiento
de la
reaccin
(%)
A

B

Notas:

1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cbrala
exteriormente con fibra de vidrio.

2) Enfre muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el matraz
de bola con su tapn en un bao de hielo.

3) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco.

4) El punto de ebullicin del ciclohexeno es de 83-84
O
C a 760 mm
Hg y como la presin atmosfrica en la Ciudad Universitaria, D. F.
es de 570-590 mm Hg, el punto de ebullicin del ciclohexeno es
de 71-74
O
C.

VI. ANTECEDENTES.

a) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.

b) Deshidratacin cataltica de alcoholes para obtener alquenos.
Mecanismo de reaccin.


59
c) Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de
una reaccin.

d) Reacciones de adicin a enlaces dobles.

VII. CUESTIONARIO.

1) Con base en los resultados obtenidos, cul de los dos mtodos
es el ms eficiente para obtener ciclohexeno? Explique.

2) a) Qu es una reaccin reversible?
b) Qu es una reaccin irreversible?
c) Qu es una reaccin en equilibrio?

3) Cules fueron los principales factores experimentales que se
controlaron en esta prctica?

4) Qu debe hacer con los residuos de la reaccin depositados en
el matraz antes de desecharlos por el drenaje?

5) Cul es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las
pruebas de instauracin?



60

a) Espectro de IR del ciclohexanol.

b) Espectro de IR del ciclohexeno.

4000.0 3000 2000 1500 1000 500 245.0
3.8
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3021.68
2927.11
2860.04
2839.50
2659.39
1654.88
1449.39
1440.19
1385.23
1324.77
1268.51
1139.62
1039.06
918.89
877.40
810.29
719.89
643.34
454.49
405.97
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
3.9
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.1
cm
-1
%T
3347.12
2935.10 2860.48
2668.41
1714.25
1453.51 1365.22
1299.02
1259.61
1238.99
1174.81
1139.78
1069.22
1025.52
968.32
925.22
889.53
844.61
789.02


61

IX. BIBLIOGRAFA.



California, 2007.


5) Mohring, J. R., Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic
Chemistry, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.


62
OBTENCIN DE CICLOHEXENO.

D1: Separar fases, mandar a incineracin la fase orgnica, utilizar la fase
acuosa para neutralizar D2.
D2: Neutralizar con D1 y revisar pH.
D3: Secar para uso posterior.
D4, D5: Mandar a incineracin.
D6: Filtrar el MnO
2
, etiquetarlo y confinarlo. Revisar el pH al lquido y
desechar por el drenaje.

Ciclohexanol
Tomar
H
2
SO
4
, materia
orgnica degradada
Ciclohexeno,
agua
NaCl,
NaHCO
3

Na
2
SO
4

D1
D2
Residuo Destilado
Secar con Na
2
SO
4

Decantar o filtrar
Lquido Slido
D4
Destila
D3
Ciclohexeno
puro
Ciclohexeno
impuro
Ciclohexeno impuro,
hmedo
Residuos
orgnicos
Na
2
SO
4

H
2
SO
4
conc.
Orgnica Acuosa
Saturar con NaCl
Lavar con NaHCO
3
(5 %)
Destilar
Residuo Destilado
+ KMnO
4
+ Br
2
D6 D5
MnO
2
,
cis-1,2-ciclohexanodiol
trans-1,2-Dibromo-
ciclohexano
Trampa de
KMNO
4
D6


63

PRCTICA

Electroflica Aromtica.
Obtencin de p-Yodoanilina.

I. OBJETIVOS.

a) Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica.

b) Efectuar una reaccin que permita obtener un haluro de arilo.

c) Observar el efecto activante del grupo amino en el anillo aromtico
ante una sustitucin electroflica aromtica, al reaccionar con un
halgeno poco reactivo (I
2
).

ECUACIN:

H
2
N
+ I
2
+ NaHCO
3
H
2
O
H
2
N
I
+ NaI + CO
2
+ H
2
O

4A


64

Anilina Yodo Bicarbonato
de sodio
p-Yodoanilina
Masa molar
(g/mol)

Densidad (g/mL)
Punto de fusin
(C)

Punto de
ebullicin (C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Vidrio de reloj 1 Agitador magntico 1
O
C 1 Barra magntica 1
Recipiente elctrico bao mara 1 Recipiente de peltre 1
Embudo bchner con alargadera
y manguera
1 Frascos viales 2
Matraz erlenmeyer de 125 mL 1 Embudo de vidrio 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Matraz kitazato 1
Vaso de precipitados de 100 mL 1 Esptula 1
Vaso de precipitados de 400 mL 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Cmara para cromatografa 1 Portaobjetos 2
Agitador de vidrio 1 Lmpara de UV 1

III. SUSTANCIAS.

Anilina 1.2 mL Etanol 1 mL
Hexano 60 mL Bicarbonato de sodio 1.5 g
Acetato de etilo 1 mL Yodo 2.7 g
Gel de slice 2 g Carbn activado 0.3 g
Agua destilada 100 mL


65
IV. INFORMACIN.

La presente prctica es un caso de una sustitucin electroflica
aromtica (S
E
A). El yodo constituye el electrfilo, el cual es atacado
por el anillo aromtico para producir el intermediario sigma con carga
positiva.

El grupo amino en la anilina es un activador del anillo aromtico, de
ah que su rapidez de reaccin sea superior a la del benceno y
adems es un orientador orto y para. Slo se observa el ataque del
anillo aromtico en la posicin para, debido a que la molcula de yodo
permite una interaccin estrica con la amina, la cual por su geometra
(tetradrica), impide un acercamiento a las posiciones vecinas (orto).

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz erlenmeyer de 125 mL, mezcle 1.5 g de bicarbonato de
sodio, 20 mL de agua destilada y 1.2 mL de anilina. Enfre
exteriormente por medio de un bao de agua-hielo, tratando de
mantener una temperatura entre 12-15
O
C. Usando el agitador
magntico, agite constantemente y aada 2.7 g de yodo (Nota 1) en
pequeas porciones, de manera que la adicin dure 15 min.

Una vez terminada la adicin, contine la agitacin durante 20 min,
manteniendo la temperatura entre 12-15
O
C. Se observa la formacin
de una emulsin caf oscuro y el desprendimiento de CO
2
.

Deje la mezcla de reaccin a temperatura ambiente por 10 min.
Despus de este tiempo la reaccin es completa y se observa un
precipitado caf oscuro (Nota 2) y el desprendimiento de CO
2
ha
cesado.

Filtre el precipitado al vaco y lvelo con tres porciones de 20 mL de
agua destilada. Para recristalizar el producto, coloque el slido en un
matraz erlenmeyer de 125 mL y agregue 40 mL de hexano, hierva a
bao mara por 5 min, manteniendo el volumen constante.


66
Posteriormente agregue 0.1 g de carbn activado (para decolorar la
disolucin) y vuelva a hervir. Filtre en caliente y lave el residuo con 5
mL ms de hexano. Coloque el filtrado en un bao de hielo hasta que
el producto precipite y vuelva a filtrar el precipitado al vaco (Nota 3).
Mida la masa y el punto de fusin del producto obtenido y calcule el
rendimiento de la reaccin. Realice una cromatografa en placa fina,
comparando la anilina con el producto, para lo cual coloque una
pequea cantidad del slido obtenido en un frasco vial y disulvalo
con una pequea cantidad de etanol. Haga lo mismo con una pequea
cantidad de anilina. Aplique las muestras en una cromatoplaca y eluya
con una mezcla de hexano-acetato de etilo (7:3). Revele con luz
ultravioleta.

Notas:

1) La masa del yodo se mide en un frasco vial y se mantiene tapado.

2) Se forma un aceite oscuro que se va convirtiendo en precipitado a
medida que transcurre el tiempo.

3) La filtracin debe hacerse lo ms rpidamente posible para evitar
que el aire circule a travs de los cristales por un tiempo
prolongado porque el producto se oxida fcilmente.

VI. ANTECEDENTES.

a) Sustitucin electroflica aromtica.

b) Mtodos de obtencin de haluros de arilo.

c) Mecanismo de reaccin y efecto de los sustituyentes.

d) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.


67
VII. CUESTIONARIO.

1) Qu efecto tiene el grupo amino de la anilina en una reaccin de
sustitucin electroflica aromtica?

2) Cul es el electrfilo?

3) Cul es la funcin del bicarbonato de sodio en esta reaccin?

4) De acuerdo a sus propiedades fsicas, de qu otra manera se puede
purificar la p-yodoanilina adems de la recristalizacin?

5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a los
grupos funcionales de reactivos y productos.


a) Espectro de IR de la anilina.


68

b) Espectro de IR de la p-yodoanilina.

IX. BIBLIOGRAFA.

1) Brewster, R. Q., Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, 347, 1943.

2) Hogdson, H., Marsden, E. J., J. Chem. Soc., 1937, p. 1365.



69

OBTENCIN DE p-YODOANILINA.

D1: Recupere el NaI.
D2: Lave el carbn activado con una disolucin de NaHCO
3
al 10% y
confine para incinerar. La disolucin se desecha al drenaje.
D3: Si el hexano es una cantidad considerable, se puede recuperar. El
slido se puede emplear para anlisis elemental orgnico.

Anilina, agua,
NaHCO
3
Enfriar (12-15 C)
Agregar I
2

Agitar
Reposar 10 min
Filtrar a temperatura ambiente
Lavar con agua
NaI p-Yodoanilina
Slido Lquido
Agregar hexano
Calentar a bao mara
Agregar carbn activado
Filtrar
Slido Lquido
Carbn
activado con
trazas de
p-yodoanilina
p-Yodoanilina
+ hexano
Enfriar
Filtrar
Hexano con trazas
de p-yodoanilina
p-Yodoanilina
Lavar el slido
con hexano y
juntar el
lquido con la
disolucin
D2
Lquido Slido
D3
D1


70


71
PRCTICA

Electroflica Aromtica.
Yodacin de la Vainillina.

I. OBJETIVOS.

a) Llevar a cabo la yodacin de la vainillina para ejemplificar una
reaccin de sustitucin electroflica aromtica.

b) Observar el efecto de los sustituyentes en el anillo aromtico ante
una sustitucin electroflica aromtica.

ECUACIN:

OH
OCH
3
O
H
+ NaI + NaClO
OH
OCH
3
O
H
I
+ NaCl + NaOH

4B


72
Vainillina Yoduro de
sodio
Hipoclorito
de sodio
(6 % m)
Yodo
vainillina
Masa molar
(g/mol)

Densidad
(g/mL)

Punto de
fusin (C)

Punto de
ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen
(mL)

Cantidad de
sustancia
(mol)

II. MATERIAL.

Vidrio de reloj 1 Agitador magntico 1
Recipiente elctrico bao mara Barra magntica 1
Embudo bchner con
alargadera y manguera
1 Recipiente de peltre 1
Matraz erlenmeyer de 50 mL 1 Matraz kitazato 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Esptula 1
Vaso de precipitados de 50 mL 1 Pipeta pasteur 1
mL
1 Vaso de precipitados de 400
mL
1
Embudo de vidrio 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Frascos viales 2 Cmara para cromatografa 1
Portaobjetos 2 Lmpara UV-VIS 1


73

III. SUSTANCIAS.

Vainillina 0.2 g Etanol 4 mL
Yoduro de sodio 0.25 g Acetato de etilo 10 mL
Tiosulfato de sodio
(10 % m)
2.0 mL Hipoclorito de sodio
(cloralex, 6 % m)
2.2 mL
cido clorhdrico 2.5 mL

IV. INFORMACIN.

Recientemente, los yodofenoles son importantes en la industria
qumica y farmacolgica, debido a que se usan como agentes de
imagen en tcnicas de diagnstico mdico no invasivas.

El I
2
es el menos reactivo de los halgenos en la S
E
A, y usualmente se
utiliza un agente oxidante para hacerlo un mejor electrfilo. Sin
embargo, para especies activadas tales como los fenoles hay
bastantes evidencias de que el I
2
es la entidad atacante.

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz erlenmeyer de 50 mL, disuelva 0.2 g de vainillina en 4 mL
de etanol. Introduzca el matraz en un bao de hielo y adicione 0.25 g
de yoduro de sodio. Con agitacin agregue a la disolucin fra, 2.2 mL
de blanqueador cloralex gota a gota, en un perodo de 10 min. La
disolucin tomar un color caf rojizo. Una vez terminada la adicin,
deje que la disolucin llegue a temperatura ambiente y agtela durante
10 minutos ms. Agite suavemente y agregue 2 mL de una disolucin
al 10 % de tiosulfato de sodio. La disolucin se tornar turbia y tomar
un color amarillo grisceo. Acidule con cido clorhdrico 3 M hasta pH
cido.

Evapore el exceso de etanol (caliente suavemente si es necesario).
Enfre en un bao de hielo por diez minutos y filtre al vaco el slido
formado. Lave los cristales con agua helada.


74

Recristalice el producto crudo con acetato de etilo. Mida la masa y el
punto de fusin del producto obtenido y calcule el rendimiento de la
reaccin. Realice una cromatografa en capa fina, comparando la
vainillina con el producto, para lo cual coloque una pequea cantidad
del slido obtenido en un frasco vial y disulvalo con una pequea
cantidad de etanol. Haga lo mismo con una pequea cantidad de
vainillina. Aplique las muestras en una cromatoplaca y elyala tres
veces con una mezcla de hexano-acetato de etilo (9:1). Revele con luz
ultravioleta.

VI. ANTECEDENTES.

a) Sustitucin electroflica aromtica.

b) Mtodos de obtencin de haluros de arilo.

c) Mecanismo de reaccin y efecto de los sustituyentes.

d) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) Por qu precipita el producto al adicionar el HCl?

2) Explique los efectos directores de los sustituyentes en la vainillina.

3) Escriba el mecanismo de la reaccin de yodacin de la vainillina.

4) Cul es la funcin del tiosulfato de sodio en esta reaccin?

5) Asigne los bandas principales presentes en los espectros de IR a los
grupos funcionales de reactivos y productos.


75

a) Espectro de IR de la vainillina.

b) Espectro de IR de la yodovainillina.


76

IX. BIBLIOGRAFA.

1) Edgar, K. J., Falling, S. N., JOC, 1990, 55, 5287-5291.

2) Doxsee, K. 3er. Simposio Internacional de Qumica en Microescala,
2005, Centro Mexicano de Qumica en Microescala. UIA.

YODACIN DE LA VAINILLINA.

D1: Neutralizar y desechar al drenaje.
Vainillina
+
etanol
Enfriar
Adicionar yoduro de sodio
Agregar NaClO
Mezcla de reaccin
Agitar 10 min
Agregar tiosulfato de sodio
Acidular con HCl
Evaporar el EtOH
Filtrar
Slido Lquido
p-Yodoanilina
Recristalizar
p-Yodoanilina pura
D1
Disolucin
acuosa cida


77
PRCTICA

Nucleoflica Aromtica.
Obtencin de 2,4-Dinitrofenilhidracina y
2,4-Dinitrofenilanilina.

I. OBJETIVOS.

a) Obtener la 2,4-dinitrofenilhidracina y la 2,4-dinitrofenilanilina,
mediante reacciones sustitucin nucleoflica aromtica.
b) Analizar las caractersticas de los compuestos aromticos
susceptibles de reaccionar a travs de reacciones de sustitucin
nucleoflica aromtica.
c) Buscar la aplicacin de estos compuestos.

ECUACIONES:

O
2
N NO
2
NHNH
2
Cl
NO
2
O
2
N
+ NH
2
NH
2
+ HCl

H
N
NO
2
O
2
N
Cl
NO
2
O
2
N
+
H
2
N
+ HCl

5


78
2,4-
Dinitrocloro-
benceno
Hidrato de
hidracina
(50-60 %)
Anilina 2,4-
Dinitrofenil-
hidracina
2,4-
Dinitrofenil-
anilina
Masa molar
(g/mol)

Densidad
(g/mL)

Punto de
fusin (C)

Punto de
ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen
(mL)

Cantidad de
sustancia
(mol)

II. MATERIAL.

Agitador de vidrio 1 Esptula 1
Vaso de precipitados de150 mL 1 Vidrio de reloj 1
Probeta de 25 mL 1 Bao de agua elctrico 1
Embudo bchner con alargadera 1 Recipiente de peltre 1
Matraz kitazato de 250 mL con
manguera
1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Matraz erlenmeyer de 50 mL 1 Pipeta graduada de 5 mL 1
Termmetro de -10 a 400 C 1 Par de guantes de hule 1
Embudo de vidrio 1 Frascos viales 2

III. REACTIVOS.

2,4-Dinitroclorobenceno 0.5 g Etanol 30 mL
Hidrato de hidracina (50-60 % m) 0.7 mL Anilina 0.5 mL
Hexano 10 mL Acetato de etilo 10 mL
Bicarbonato de sodio 10% m) 10 mL


79
IV. INFORMACIN.

Los nuclefilos pueden desplazar los iones haluro de los haluros de
arilo, sobre todo si hay grupos orto o para respecto al haluro que sean
fuertemente atractores de electrones. Como un grupo saliente del anillo
aromtico es sustituido por un nuclefilo, a este tipo de reacciones se
les denomina sustituciones nucleoflicas aromticas (S
N
Ar).

V. PROCEDIMIENTO.

SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA.

En un matraz erlenmeyer de 50 mL disuelva 0.5 g de 2,4-
dinitroclorobenceno en 5 mL de etanol tibio. Con agitacin
constante agregue gota a gota 0.7 mL de hidrato de hidracina. Al
terminar la adicin, caliente la mezcla (sin que hierva) por 10 min.
Enfre, agregue NaHCO
3
al 10% hasta que ya no haya reaccin y
filtre al vaco, el precipitado se lava en el mismo embudo con 3 mL
de agua caliente y luego con 3 mL de alcohol tibio. Seque al vaco,
mida la masa y el punto de fusin del producto obtenido y calcule
el rendimiento de la reaccin. Haga una cromatoplaca para
determinar la pureza del producto eluyendo con una mezcla de
hexano:acetato de etilo (3:1).

SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA.

En un matraz erlenmeyer de 50 mL coloque 10 mL de etanol, 0.5 g
de 2,4-dinitroclorobenceno y 0.5 mL de anilina sin dejar de agitar.
Caliente la mezcla de reaccin en bao mara durante 15 minutos
sin llegar a la ebullicin y agitando constantemente. Enfre
agregue NaHCO
3
al 10% hasta que ya no haya reaccin y filtre el
slido formado con ayuda de vaco. Recristalice de etanol, filtre y
seque el producto, mida la masa y el punto de fusin del producto
obtenido y calcule el rendimiento de la reaccin. Haga una
cromatoplaca para determinar la pureza del producto eluyendo
con una mezcla de hexano:acetato de etilo (3:1).
.


80
VI. ANTECEDENTES.

a) Sustitucin nucleoflica aromtica, condiciones necesarias para que
se efecte.

b) Comparacin de estas condiciones con las que se requieren para
efectuar una sustitucin electroflica aromtica.

c) Utilidad de la sustitucin nucleoflica aromtica.

d) Diferencias con la sustitucin nucleoflica aliftica.

e) Toxicidad de reactivos y productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) Qu sustituyentes facilitan la sustitucin nucleoflica aromtica
(S
N
Ar)? Explique su respuesta.

2) Cmo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las
reacciones.

3) Por qu la anilina es menos reactiva que la hidracina en la S
N
Ar? A
qu lo atribuye?

4) Escriba las formas resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y proponga
el mecanismo de la sustitucin nucleoflica aromtica que se lleva a
cabo en la prctica.

5) Escriba la frmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles
de sufrir una sustitucin nucleoflica aromtica. Fundamente su
eleccin.

6) Por qu el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las
mucosas y a los ojos?


81

a) Espectro de IR del 2,4-dinitroclorobenceno.

b) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilhidracina.


82
c) Espectro de IR de la anilina.

d) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilanilina.


83
IX. BIBLIOGRAFA.

1) Vogel, A. I., Vogels Elementary Practical Organic Chemistry, Part 1:
Preparations, Longman, London, 1980.

Mxico, 1998.

3) Bruice, P. Y., Qumica Orgnica, Pearson Educacin, Mxico, 2008.

4) Carey, F. A., Qumica Orgnica, McGraw-Hill, Mxico, 2006.

5) Wade, Jr. L. G., Qumica Orgnica, Pearson Educacin, Madrid,
2004.


84
OBTENCIN DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA.

D1: Residuo txico! Puede contener 2,4-dinitroclorobenceno, se absorbe
por va oral, cutnea o respiratoria. El hidrato de hidracina es
corrosivo y puede causar cncer en animales. Evite usar exceso de
este reactivo cuando haga la mezcla de reaccin. Guarde el desecho
para enviar a incineracin. Si la hidracina (o sus derivados) no est
mezclada con otros residuos, puede tratarse con hipoclorito de sodio.

2,4-Dinitroclorobenceno
+ etanol
Agitar
Hidrato de hidracina
Calentar
Enfriar y filtrar
2,4-Dinitrofenilhidracina
Slido Lquido
D1
+ etanol + hidracina


85
OBTENCIN DE 2,4-DINITROFENILANILINA.

D1: El residuo puede contener compuestos txicos e irritantes. Manjese
en la campana. La disolucin puede absorberse sobre carbn
activado hasta la eliminacin del color. La disolucin incolora
contiene etanol, si la cantidad es grande, puede recuperarse por
destilacin. Si es muy poca, puede desecharse por el drenaje. El
residuo del carbn activado se confina para su incineracin.

+ etanol
Agitar
Anilina
Calentar
Enfriar y filtrar
2,4-Dinitrofenilanilina
Slido Lquido
D1
+ etanol + anilina


86


87
PRCTICA

Oxidacin de Alcoholes.
Obtencin de Butiraldehdo.

I. OBJETIVOS.

a) Ejemplificar un mtodo para obtener aldehdos alifticos mediante
la oxidacin de alcoholes.

b) Formar un derivado sencillo del aldehdo obtenido para
caracterizarlo.

ECUACIN:
OH
2 + K
2
Cr
2
O
7
2 O + 2 H
2
CrO
3
+ K
2
SO
4
+ H
2
SO
4
H
+ H
2
O

n-Butanol Dicromato
de potasio
cido
sulfrico
(98 % m)
Butiraldehdo
Masa molar
(g/mol)

Densidad (g/mL)
Punto de fusin
(C)

Punto de
ebullicin (C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

6A


88
II. MATERIAL.

Matraz pera de dos bocas de 50
mL
1 Matraz kitazato con
manguera
1
Refrigerante con mangueras 1 Matraz erlenmeyer 50 mL 1
Embudo de filtracin rpida 1 Mechero bunsen 1
Embudo de adicin con tapn 1 Tela alambre con asbesto 1
Anillo metlico 1 "T" de destilacin 1
Esptula 1 Colector 1
Tubos de ensaye 2 Porta-termmetro 1
Vaso de precipitados de 250 mL 3 Probeta graduada de 25
mL
1
Pinzas para tubo de ensayo

1

Vaso de precipitados de
150 mL
1
Vidrio de reloj 1 Pipeta Pasteur de 1 mL 1
Recipiente de peltre 1 Pipeta graduada de 5 mL 1
O
C 1 Matraz erlenmeyer 125 mL 1
Embudo bchner con alargadera 1 Columna vigreaux 1
Pinzas de tres dedos con nuez 2 Resistencia elctrica 1

III. SUSTANCIAS.

Disolucin de 2 4-
dinitrofenilhidracina
2 mL cido sulfrico conc.
(98 % m)
0.5 mL
Dicromato de potasio 1.2 g Etanol 5.0 mL
n-Butanol 1.6 mL

IV. INFORMACIN.

La oxidacin de alcoholes a aldehdos o cetonas es una reaccin
muy til. El cido crmico y diversos complejos de CrO
3

son los
reactivos ms tiles en los procesos de oxidacin en el laboratorio.

En el mecanismo de eliminacin con cido crmico se forma
inicialmente un ster crmico el cual experimenta despus una
eliminacin 1,2 produciendo el enlace doble del grupo carbonilo.


89

Los aldehdos son compuestos con punto de ebullicin menor que el
de los alcoholes y de los cidos carboxlicos con masa molar
semejantes.

V. PROCEDIMIENTO.

A un matraz pera de dos bocas de 50 mL de capacidad adapte por
una de ellas, un embudo de adicin y por la otra un sistema de
destilacin fraccionada con una columna vigreaux.

En un vaso de precipitados disuelva 1.2 g de dicromato de potasio en
12.5 mL de agua, aada cuidadosamente y con agitacin 0.5 mL de
cido sulfrico concentrado (Nota 1).

Adicione 1.6 mL de n-butanol al matraz pera (no olvide agregar
cuerpos de ebullicin) y en el embudo de adicin coloque la
disolucin de dicromato de potasio-cido sulfrico. Caliente el
n-butanol con flama suave usando un bao de aire, de manera que
los vapores del alcohol lleguen a la columna de fraccionamiento.
Agregue entonces, gota a gota, la disolucin de dicromato de
potasio-cido sulfrico en un lapso de 15 minutos (Nota 2), de
manera que la temperatura en la parte superior de la columna no
exceda de 80-85
O
C (Nota 3).

Cuando se ha aadido todo el agente oxidante contine calentando
la mezcla suavemente por 15 minutos ms y colecte en la probeta la
fraccin que destila abajo de los 90
O
C (Nota 4).

Pase el destilado a una pipeta pasteur con bulbo (limpia), separe la
fase acuosa, mida el volumen del butiraldehdo obtenido y calcule el

Al producto obtenido, agregue 2 mL de una disolucin de 2,4-
dinitrofenilhidracina en un tubo de ensayo y agite vigorosamente; al
dejar reposar precipita el derivado del aldehdo el cual puede purificar
por cristalizacin de etanol-agua. El punto de fusin reportado para la
2,4-dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo es de 122
O
C.


90

Notas:

1) PRECAUCIN! La reaccin es exotrmica. Cuando se enfra la
disolucin, el dicromato cristaliza, de ser as, caliente suavemente
con flama y psela al embudo de separacin en caliente. Contine
con la tcnica.

2) Ms o menos dos gotas por segundo.

3) La oxidacin del alcohol se efecta con produccin de calor, pero
puede ser necesario calentar la mezcla de vez en cuando para
que la temperatura no baje de 75
O
C.

4) La probeta en la que reciba el destilado debe estar en bao de
hielo.

VI. ANTECEDENTES.

a) Oxidacin. Diferentes agentes oxidantes. Accin sobre alcoholes y
grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.

b) Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas.

c) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y
productos.

d) Principales derivados de aldehdos y cetonas usados para su
caracterizacin (reactivos y reacciones).

VII. CUESTIONARIO.

1) Cul es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de potasio,
agua y cido sulfrico?

2) Explique como evita que el n-butiraldehdo obtenido en la prctica
se oxide al cido n-butrico.


91
3) Cmo puede comprobar que obtuvo el n-butiraldehdo en la
prctica?

4) Cmo deben desecharse los residuos de sales de cromo?



a) Espectro de IR del n-butanol.

4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
10.2
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3347.50
2942.50
1464.07
1379.43
1214.52
1112.03
1072.21
1042.33
989.69
950.32
899.44
844.91
734.91
645.00


92
b) Espectro de IR del butiraldehdo.

c) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo.

4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
4.4
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3432.38
2966.17
2879.91
2709.28
1727.34
1460.71
1384.58
1145.22


93

IX. BIBLIOGRAFA.


Mxico, 1998.

3) Brieger, G., Qumica Orgnica Moderna: Curso Prctico de
Laboratorio, Harper & Rew Publishers, New York, 1970.


94

OBTENCIN DE BUTIRALDEHDO.

D1: Agregar bisulfito de sodio slido para pasar todo el Cr(VI) a Cr(III)
(Hacer esto en la campana). Precipitar con sosa. Filtrar el
precipitado (Cr(OH)
3
). Repetir la operacin hasta no tener
precipitado. La disolucin debe neutralizarse para ser desechada
por el drenaje. El hidrxido debe mandarse a confinamiento
controlado.
D2: Desecharse por el drenaje.
D3: Filtrar. Mandar slidos a incinerar. Tratar el lquido con carbn
activado hasta eliminacin del color naranja.
n-Butanol
Calentar a ebullicin
K
2
Cr
2
O
7
/H
2
SO
4
gota a gota
Sales de cromo
Residuo Destilado
D1
Butiraldehdo + H
2
O
Mezcla de reaccin
Destilar hasta 90
O
C
Fase acuosa Fase orgnica
Separar
H
2
O
Butiraldehdo
2,4-Dinitrofenilhidrazona
del butiraldehdo
D2
Tomar muestra +
2,4-dinitrofenilhidracina
D3


95
PRCTICA

Oxidacin de Alcoholes.
Identificacin de alcoholes primarios
desconocidos por medio de la 2,4-
dinitrofenilhidrazona del aldehdo
correspondiente.

I. OBJETIVOS.

a. Preparar el oxidante necesario para realizar una reaccin redox
con un alcohol primario.

b. Efectuar una reaccin de oxidacin de un alcohol primario para
obtener el aldehdo correspondiente.

c. Formar un derivado sencillo del aldehdo obtenido para
caracterizarlo.

ECUACIN:

C
H
H
OH H
+
OXIDANTE C O R
H
+
REDUCTOR

6B


96
n-Propanol n-Butanol n-Pentanol Cu(OH)
2
CuCO
3
Masa molar
(g/mol)

Densidad (g/mL)
Punto de fusin
(C)

Punto de
ebullicin (C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Tubo de ensayo de 10 mL 3 Mechero de alcohol 1
Tapn monohoradado para el
tubo de ensayo
1 Vaso de precipitados de
100 mL
2
Tubo de desprendimiento 1 Embudo Bchner 1
Pinza para tubo de ensayo 1 Matraz kitazato 1
Esptula 1 Resistencia elctrica 1

III. SUSTANCIAS.

Carbonato de cobre 2 g Disolucin de 2, 4-
2 mL
Alcohol problema 2 mL Etanol 10.0 mL
Solucin acuosa de
hidrxido de calcio o bario
5 mL Hexano 10 mL
Acetato de etilo 10 mL Slica Gel


97
IV. INFORMACIN.

Los alcoholes primarios se oxidan fcilmente mediante distintos tipos
de reactivos, incluyendo reactivos de cromo, permanganato, cido
ntrico e incluso hipoclorito de sodio.
Al calentar el carbonato de cobre con una llama suave, se obtiene el
oxidante necesario para obtener un aldehdo a partir de un alcohol.
Los aldehdos son compuestos con punto de ebullicin menor que el
de los alcoholes y de los cidos carboxlicos con masa molar
semejantes.
Al hacer reaccionar un aldehdo con una disolucin de 2,4-
dinitrofenilhidracina, se obtiene un compuesto fcilmente identificable
por sus propiedades fsicas como lo es el punto de fusin.

V. PROCEDIMIENTO.

En un tubo de ensayo de 10 mL, se miden 2 g de carbonato de
cobre. Se adapta un tapn de hule con un tubo de desprendimiento.
Utilizando unas pinzas para tubo de ensayo para sostener el tubo, se
calienta utilizando un mechero de alcohol con una flama suave y el
gas que se desprende se burbujea dentro de otro tubo de ensayo que
contiene 5 mL de una disolucin acuosa de hidrxido de calcio o
bario (nota 1).
Una vez que ya no hay desprendimiento del gas, se deja enfriar el
tubo de ensayo, el cual contiene el agente oxidante y se le agregan 2
mL del alcohol problema. Se vuelve a adaptar el tapn de hule con
un tubo de desprendimiento y se calienta de nuevo con el mechero
de alcohol. El gas que se desprende se burbujea en una disolucin
de 2,4-dinitrofenilhidracina contenida en otro tubo de ensayo (nota 2).
Se debe formar un precipitado (nota 3), el cual se asla por medio de
una filtracin al vaco. Se deja secar y se recristaliza con una mezcla
de etanol-agua (nota 4).
Una vez que se obtiene el compuesto puro, se determina su punto de
fusin y se efecta una cromatografa en capa fina del producto de la
reaccin, utilizado como eluyente una mezcla de hexano-acetato de
etilo 75:15.
Con los datos proporcionados por el maestro, en cuanto al punto de
fusin y el Rf de los derivados de los aldehdos que se formaron,
determinar cul es el alcohol problema del que se parti.


98
Notas:

1) Anote sus observaciones.

2) Se debe tener cuidado de que la disolucin de 2,4-
dinitrofenilhidracina no se regrese por el tubo de desprendimiento.

3) Si despus de que se termina el calentamiento no se observa
ningn precipitado, enfriar el tubo con hielo.

4) No agregar demasiado etanol para recristalizar.

VI. ANTECEDENTES.

a) Oxidacin. Diferentes agentes oxidantes. Accin sobre alcoholes y
grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.

b) Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas.

c) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y
productos.

d) Principales derivados de aldehdos y cetonas usados para su
caracterizacin (reactivos y reacciones).


99
VII. CUESTIONARIO.

1) Cul es la finalidad de calentar con flama suave el carbonato de
cobre?

2) Qu se observa en el tubo de ensayo cuando se est calentando
el carbonato de cobre y qu se observa al burbujear el gas que se
produce en la disolucin de hidrxido de calcio o bario? qu es
ese gas? qu es el lquido que se forma en las paredes del tubo?

3) Cmo puede identificar de qu alcohol problema se trata?


a) Espectro de IR de un alcohol.

4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
10.2
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3347.50
2942.50
1464.07
1379.43
1214.52
1112.03
1072.21
1042.33
989.69
950.32
899.44
844.91
734.91
645.00


100
b) Espectro de IR de un aldehdo .

c) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilhidrazona de un aldehdo.

4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
4.4
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3432.38
2966.17
2879.91
2709.28
1727.34
1460.71
1384.58
1145.22


101
IX. BIBLIOGRAFA.


Mxico, 1998.

3) Brieger, G., Qumica Orgnica Moderna: Curso Prctico de
Laboratorio, Harper & Rew Publishers, New York, 1970.

4) Pasto, D. J., Johnson, C. R., Determinacin de Estructuras Orgnicas,
Revert, Mxico, 1974.

5) Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D. Y., Identificacin Sistemtica de
Compuestos Orgnicos, Limusa, Mxico, 1990.


102
OXIDACION DE ALCOHOLES

D1: Filtrar.
D2: Cobre metlico.
D3: Adsorber sobre carbn activado hasta eliminar el color, filtrar y
desechar la disolucin por el drenaje. Enviar a incineracin el
carbn utilizado.

Cu(OH)
2
CuCO
3

Calentar con flama suave
Burbujear en una disolucin de Ca(OH)
2

Cobre metlico
Residuo (tubo) Precipitado
D1
Oxidante
Agregar el alcohol problema
Calentar con flama suave
Burbujear en la disolucin de 2,4-
Filtrar
Filtrado Precipitado
Recristalizar con EtOH/H
2
O
Filtrar
pura
D2
D3
EtOH


103
PRCTICA

Reduccin del Grupo Nitro.
Obtencin de m-Nitroanilina a partir de
m-Dinitrobenceno.

I. OBJETIVOS.

a) Efectuar una reduccin selectiva de un grupo nitro del
m-dinitrobenceno, para obtener la m-nitroanilina.

b) Realizar la separacin y la purificacin de una amina con base a
sus propiedades cido-base.

ECUACIN:

NO
2
NO
2
NH
2
NO
2
+ [HO
2
S(S
6
)SO
2
Na]*
1) S
8
, NaOH
H
2
O, 55
0
C
2) HCl
3) NaOH

* El producto que se obtiene a partir
del S
8
no ha sido identificado.

7


104
m-Dinitrobenceno Azufre m-Nitroanilina
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Matraz bola de fondo plano de
125 mL
1 Esptula 1
Matraz erlenmeyer de 125 mL 2 Vidrio de reloj 1
Agitador de vidrio 1 Barra de agitacin 1
Matraz kitazato 250 mL con
manguera
Vaso de precipitados 50
mL
1
Pinza de 3 dedos con nuez 2 Probeta de 25 mL 1
Parrilla de agitacin con
calentamiento
1 Embudo bchner con
alargadera
1
Embudo de vidrio de tallo corto 1 Refrigerante para agua
T de destilacin 1 Tapn quickfit 1
Colector 1

III. SUSTANCIAS.

m-Dinitrobenceno 1.0 g Hidrxido de sodio 0.85 g
Azufre 1.7 g Etanol 20 mL
Disolucin de cido
clorhdrico conc.
10 mL Disolucin de hidrxido
de sodio (30 % m)
20 mL
Carbn activado 5 g


105
IV. INFORMACIN.

La reduccin de un grupo nitro a un grupo amino supone la reduccin
del tomo de nitrgeno a su estado de oxidacin ms bajo.

Es el mtodo ms til para preparar aminas, porque utiliza materias
primas fciles de adquirir y genera el tipo ms importante de aminas:
las aminas primarias aromticas.

La reduccin cataltica o mediante cloruro estannoso son las ms
utilizadas en el laboratorio.

Las aminas aromticas primarias resultantes de la reduccin de estos
nitrocompuestos se convierten, sin mayores problemas en sales de
diazonio. A su vez el grupo diazo de estas sales es reemplazable por
una gran variedad de otros grupos.

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz bola de 125 mL adicione 1.0 g de m-dinitrobenceno, 1.7
g de azufre en polvo y una disolucin de hidrxido de sodio en una
mezcla de etanol-agua (se disuelven 0.85 g de NaOH en 7.5 mL de
agua y 7.5 mL de etanol). Se adapta un refrigerante de agua en
posicin de reflujo y se calienta con agitacin magntica durante 45
min. Terminado el tiempo de calentamiento, se adapta un equipo de
destilacin simple y se destila el etanol. Una vez destilado el etanol,
la mezcla de reaccin se vierte sobre un vaso de precipitados de 50
mL que contenga 5 mL de una disolucin de cido clorhdrico
concentrado (compruebe que el pH de la mezcla de reaccin sea de
1). Caliente la mezcla de reaccin y filtre por gravedad y al filtrado,
bajo agitacin se le adiciona una disolucin de hidrxido de sodio al
30 % hasta que la disolucin tenga un pH bsico (compruebe que el
pH de la mezcla de reaccin sea de 10-12). Se obtiene un precipitado
el cual se asla por filtracin al vaco, se deja secar, se mide la masa
y el punto de fusin y se determina el rendimiento de la reaccin.


106
VI. ANTECEDENTES.

a) Diferentes agentes reductores para obtener aminas a partir de
derivados nitrados.

b) Agentes reductores selectivos de grupos nitro ms empleados en
el laboratorio.

c) Importancia de esta reaccin como mtodo preparativo de aminas.

d) Reduccin de derivados nitrados en medio bsico y productos que
se pueden aislar en esta reduccin.

e) Efecto de los sustituyentes en la regioselectividad de la reduccin
selectiva de compuestos polinitrados.

f) Toxicidad de reactivos y productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) De qu manera elimin el m-dinitrobenceno que no reaccion?

2) Cmo se eliminaron los restos del azufre del seno de la
reaccin?

3) Cmo regener al final la amina ya purificada?

4) Qu le sucedera a usted si permanece en contacto directo y
prolongado con la m-nitroanilina?

5) Es txico el m-dinitrobenceno?

6) Qu pH tienen los efluentes lquidos de la reaccin?

7) Qu tratamiento les dara para desecharlos en el drenaje?



107

a) Espectro de IR del m-dinitrobenceno.

b) Espectro de IR de la m-nitroanilina.


108
IX. BIBLIOGRAFA.

1) Fieser, L. F., Williamson, K. L., Organic Experiments, D. C. Heath,
Massachusetts, 1992.

2) Solomons, T. W. G., Fundamentals of Organic Chemistry, John


4) Wade, Jr. L. C., Qumica Orgnica, Pearson Educacin, Madrid,
2004.

5) Weiss, H.; Journal of Chemical Education 43, 384-385, 1966.

6) Niknam, K., Kiasat, A. R., Kazemi, F., Hossieni A., Phosphorus,
Sulfur, and Silicon and Related Elements 178, 1385-1389, 2003.

7) McLaughlin, M. A., Barnes, D. M., Tetrahedron Letters 47, 9095-
9097, 2006.


109
OBTENCIN DE m-NITROANILINA.

D1: Separar los slidos de la disolucin y confinarlos. La disolucin se
absorbe sobre carbn activado, ste se manda a incinerar. La
disolucin se desecha por el drenaje.
D2: Separar los slidos y guardarlos como problema. La disolucin se
neutraliza y se desecha por el drenaje.
D3: Guardar para su posterior purificacin.

m-Dinitrobenceno
+ azufre en polvo
+ disol. NaOH + EtOH + H
2
O
Calentar 45 min
Destilar el EtOH
Verter en HCl conc.
Filtrar
m-Dinitrobenceno
+ azufre
Mezcla de reaccin
NaCl + agua m-Nitroanilina
Slido Lquido
Lquido Slido
D1
D2
Agregar NaOH (30 %)
a pH 10-12
D3


110


111
PRCTICA

Propiedades de Compuestos
Carbonlicos.
Identificacin de Aldehdos y Cetonas.

I. OBJETIVOS.

a) Identificar el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.

b) Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones
caractersticas y fciles de llevarse a cabo en el laboratorio.

II. MATERIAL.

Matraz kitazato con
manguera
2 Embudo bchner con
alargadera
2
mL
2 Matraz erlenmeyer de 50
mL
2
Probeta graduada 1 Agitador de vidrio 2
Pinzas para tubo de ensayo 2 Pinza de 3 dedos con nuez 2
Pipeta de 10 mL 1 Embudo de vidrio 2
Resistencia elctrica 1 Vidrio de reloj 2
Tubos de ensayo 18 Recipiente de peltre 1
Esptula 2 Gradilla 1

8


112
III. SUSTANCIAS.

Disol. de 2,4-
10 mL Disol. de AgNO
3
al 5%
m
2 mL
Etanol 20 mL Disol. de NH
4
OH al 5%
m
5 mL
Disol. de NaOH al 10% m 10 mL H
2
SO
4
conc.(98 % m) 5 mL
HNO
3
conc. (72 % m) 5 mL Dioxano 3 mL
Disolucin de cido
crmico
1 mL Disolucin de
yodo/yoduro de
potasio
15 mL
Aldehdo 1 1 mL Aldehdo 2 1 mL
Cetona 1 1 mL Cetona 2 1 mL

IV. INFORMACIN.

El grupo carbonilo en aldehdos y cetonas reacciona con derivados
del amoniaco produciendo compuestos slidos de punto de fusin
definido.

El punto de fusin de los derivados de aldehdos y cetonas permite
caracterizarlos cualitativamente.

El grupo carbonilo de aldehdos se oxida fcilmente y el de cetonas
no se oxida.

Las -hidroxicetonas, as como los azcares reductores, reaccionan
de manera semejante a los aldehdos.

Las metilcetonas, los metilalcoholes y el acetaldehdo dan una
reaccin positiva en la prueba del haloformo.


113
V. PROCEDIMIENTO.

Cada alumno deber trabajar con 2 aldehdos y 2 cetonas (aldehdo
1, aldehdo 2, cetona 1 y cetona 2) que se colocarn en la campana y
debe de realizar las pruebas correspondientes a cada sustancia.
Una vez terminadas las pruebas, el alumno concluir cules son las 4
sustancias que se le proporcionaron, con base a los resultados
obtenidos.

Indicaciones de importancia.

1. Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos
de ensayo y el material a emplear estn limpios.

2. Deber tener cuidado de no contaminar los reactivos al utilizarlos.

3. El alumno deber usar las cantidades de reactivos y problemas
especificados en cada prueba, pues un exceso lo puede llevar a
una interpretacin falsa.

a) Reaccin de identificacin del grupo carbonilo.

Preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehdos y cetonas.

NO
2
O
2
N
NH
2
NH +
R'
C
R
O
H
+
NO
2
O
2
N
NNH C
R'
R
+ H
2
O

Procedimiento para la reaccin de identificacin de grupo
carbonilo.

Disuelva 0.5g 0.5 mL del compuesto en 4 mL de etanol,
adicione 4 mL de disolucin de 2,4-dinitrofenilhidracina y
caliente en bao de agua durante 5 minutos, deje enfriar e
induzca la cristalizacin agregando una gota de agua y
enfriando sobre hielo. La aparicin de un precipitado indica


114
prueba positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo.
Filtre el precipitado y recristalice de etanol o etanol-agua. Mida
el punto de fusin o descomposicin y consulte las tablas de
derivados.

b) Ensayo con cido crmico.

Reaccin positiva con aldehdos e hidroxicetonas y negativa
para cetonas.

R CH
O
3
2 CrO
3
3 H
2
SO
4
3 RCOOH + 3 H
2
O
Cr
2
(SO
4
)
3
+
verde

Procedimiento para la reaccin de identificacin.

Disuelva 3 gotas 150 mg de aldehdo en 1 mL de acetona
(Nota 1), aada 0.5 mL de la disolucin de cido crmico recin
preparada. Un resultado positivo ser indicado por la formacin
de un precipitado verde o azul de sales cromosas.
Con los aldehdos alifticos, la disolucin se vuelve turbia en 5
segundos y aparece un precipitado verde oscuro en unos 30
segundos. Los aldehdos aromticos requieren por lo general
de 30 a 90 segundos para la formacin del precipitado.

c) Reaccin de Tollens para identificacin de aldehdos.

SE EFECTA SOLAMENTE EN CASO DE OBTENER PRUEBA
POSITIVA CON CIDO CRMICO PARA EVITAR FALSAS
POSITIVAS.

R
H
O + 2 Ag(NH
3
)
2
OH RCOO
-
NH
4
+
+
H
2
O + 3 NH
3 +
2 Ag
Espejo
de plata

Reaccin positiva para aldehdos, negativa para cetonas.


115

Preparacin del reactivo de hidrxido de plata amoniacal.

En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de disolucin de
nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10% y, gota a
gota con agitacin, una disolucin de hidrxido de amonio al
5%, justo hasta el punto en que se disuelva el xido de plata
que precipit, evitando cualquier exceso. Este reactivo debe
usarse recin preparado por cada alumno.

Al reactivo recin preparado agregue 0.1 g 2 gotas de la
sustancia, agite y caliente brevemente en bao de agua. La
aparicin de un espejo de plata indica prueba positiva. Una vez
terminada la prueba, el tubo de ensayo deber limpiarse con
cido ntrico.

d) Prueba del yodoformo.

R
H
3
C
O + 3 I
2
+ 3 NaOH
R
I
3
C
O + 3 NaI
+ 3 H
2
O
R
I
3
C
O + NaOH RCOO
-
Na
+
+ CHI
3
Yodoformo
(slido amarillo)

Reaccin positiva para metilcetonas y alcoholes precursores
del tipo estructural R-CH(OH)-CH
3
, (R = H, alquilo o arilo). El
nico aldehdo que da prueba positiva es el acetaldehdo.



116
En un tubo de ensayo coloque 0.1 g 2 a 3 gotas de la
muestra, agregue 2 mL de agua y si la muestra no es soluble
en ella adicione 3 mL de dioxano. Aada 1 mL de disolucin de
NaOH al 10% y despus agregue, gota a gota y con agitacin,
de 4 a 5 mL de disolucin de yodo-yoduro de potasio justo
hasta que el color caf oscuro del yodo persista.

Caliente la mezcla en bao de agua durante dos minutos, si
durante este tiempo el color caf desaparece, agregue unas
gotas ms de la disolucin yodo-yoduro de potasio hasta lograr
que el color no desaparezca despus de dos minutos de
calentamiento.

Decolore la disolucin agregando de 3 a 4 gotas de sosa al
10%, diluya con agua hasta casi llenar el tubo. Deje reposar en
bao de hielo. La formacin de un precipitado amarillo
correspondiente al yodoformo indica que la prueba es positiva
(Nota 2).

Notas:

1) La acetona que se usa debe ser pura para anlisis, o de
preferencia acetona que ha sido destilada sobre permanganato de
potasio.

2) El precipitado se filtra y se le mide el punto de fusin (119 C) slo
en caso de prueba dudosa.

VI. ANTECEDENTES.


b) Formacin de derivados para caracterizacin de aldehdos y
cetonas.
c) Reacciones de identificacin de aldehdos.

d) Reacciones de identificacin de cetonas.


117
VII. CUESTIONARIO.

1) Cmo identific el grupo carbonilo en aldehdos y cetonas?

2) Escriba la ecuacin qumica de la reaccin que le permiti hacer la
identificacin del grupo carbonilo en aldehdos y cetonas.

3) Cmo diferenci a un aldehdo de una cetona?

4) Escriba las ecuaciones qumicas de las reacciones que le
permitieron diferenciar a un aldehdo de una cetona.

5) En qu consiste la reaccin del haloformo y en qu casos se
lleva a cabo?

6) Escriba la ecuacin qumica de la reaccin del haloformo.

7) Complete el siguiente cuadro, indicando sus resultados:

Reaccin con
2,4-dinitro-
fenilhidracina
Reaccin con
cido crmico
Reaccin de
Tollens
Reaccin del
yodoformo
p. f. del derivado
Aldehdo 1
Aldehdo 2
Cetona 1
Cetona 2



118

a) Espectro de IR de un aldehdo aliftico.

b) Espectro de IR de un aldehdo aromtico.

4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
3.8
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3432.76
2966.17
2879.91
2709.19
1727.33
1460.71
1384.59
1239.26
1145.34
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.9
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3063.48
2818.59
2736.53
1702.05
1653.69
1596.75
1583.77
1455.36
1390.67
1310.53
1287.85
1203.54
1166.94
1071.76
1022.87
827.70
745.69
714.10
688.04
649.80


119
c) Espectro de IR de una metil-cetona.

d) Espectro de IR de una cetona.

4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.8
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3619.57
3414.58
2979.46
2939.60
1714.61
1459.74
1416.71
1365.87
1257.01
1172.38
1086.30
945.34
759.79
589.54
517.22
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
3.5
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3471.56
2933.01
2859.76 1713.09
1449.45
1423.40
1343.64
1310.31
1220.51
1117.04
1070.42
1015.54
968.39
905.03
860.64
745.67
648.73
487.68


120
IX. BIBLIOGRAFA.


2) Pasto, D. J., Johnson, C. R., Determinacin de Estructuras
Orgnicas, Revert, Mxico, 1974.

3) Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D. Y., Identificacin
Sistemtica de Compuestos Orgnicos, Limusa, Mxico, 1990.

4) Morrison R. T., Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Pearson
Educacin, Mxico, 1998.


6) Daniels, R., Rush, C. C., Bauer, L., J. Chem. Ed. 37, 205, 1960.

7) Feigl, F., Anger, V., Pruebas a la Gota en el Anlisis Orgnico, El
Manual Moderno, Mxico, 1978.




121
IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS

D1: Adsorber sobre carbn activado hasta eliminar el color, desechar la
disolucin por el drenaje. Enviar a incineracin el carbn utilizado.
D2: Agregar bisulfito de sodio (s) para pasar todo el Cr(VI) a Cr(III) (Hacer
esto en la campana). Precipitar con sosa. Filtrar el precipitado
(Cr(OH)
3
). Repetir la operacin hasta no tener precipitado. La
disolucin debe neutralizarse para ser deseducada por el drenaje. El
hidrxido debe mandarse a confinamiento controlado.
D3: Guardar para posterior recuperacin de la plata.
D4: Filtrar el slido y mandarlo a incineracin. Adsorber la disolucin sobre
carbn activado, neutralizar y desechar por el drenaje. Enviar a
incineracin el carbn utilizado.

Muestra problema +
Muestra problema
+ acetona +
reactivo de Jones
Precipitado
verde,
Cr
2
(SO
4
)
3

D1
D2
Lquido
1) Calentar
D3
Hidrazona
impura
a) Reaccin de identificacin del grupo carbonilo.
2) Enfriar
3) Filtrar
4) Recristalizar
Hidrazona
pura
EtOH,
b) Ensayo con cido crmico.
c) Reaccin de Tollens para identificacin de aldehdos.
Muestra problema
+
reactivo de
Tollens
Espejo
de
plata
1) Agitar
2) Calentar
3) + HNO
3

d) Prueba del yodoformo.
Muestra problema
dioxanos, NaOH
(10 %), disolucin
yodo-yoduro
Mezcla color
caf
1) Calentar
2) Decolorar con NaOH (10%)
3) Diluir con agua
4) Enfriar
5) Filtrar
Slido
Lquido
Slido
Yodoformo
NaOH,
disolucin
yodo-yoduro
D4


122


123
PRCTICA

Condensacin de Claisen-Schmidt.
Obtencin de Dibenzalacetona.

I. OBJETIVOS.

a) Efectuar una condensacin aldlica cruzada dirigida.

b) Obtener un producto de uso comercial.

ECUACIN:

O H
CH
3
CH
3
O
O
NaOH
2 H
2
O +
2
+

9


124
Benzaldehdo Acetona Dibenzalacetona
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin
(C)

Punto de ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Vaso precipitados de 250 mL 1 Embudo de filtracin rpida 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 2 Vidrio de reloj 1
O
C 1 Esptula 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Agitador de vidrio 1
Pipeta de 10 mL 1 Resistencia elctrica 1
Kitazato con manguera 1 Recipiente de peltre 1
Pinzas de tres dedos con nuez 1 Portaobjetos 2
Agitador mecnico 1 Barra para agitacin 1
Frascos para cromatografa 1 Frascos viales 2
mL
1 Embudo bchner con
alargadera
1

III. SUSTANCIAS.

NaOH 1.25 g Etanol 70 mL
Benzaldehdo 1.25 mL Acetona 5 mL
Acetato de etilo 10 mL Yodo 0.01g
Gel de slice 2 g Hexano 3 mL


125
IV. INFORMACIN.

Los aldehdos y las cetonas con hidrgenos en el carbono alfa al
grupo carbonilo sufren reacciones de condensacin aldlica.

Los hidrgenos en el carbono alfa al grupo carbonilo son hidrgenos
cidos.

Las condensaciones aldlicas cruzadas producen una mezcla de
productos.

Las reacciones de condensacin entre cetonas y aldehdos no
enolizables producen un solo producto (condensaciones aldlicas
cruzadas dirigidas).

Los productos obtenidos por condensacin aldlica sufren
reacciones de crotonizacin.

La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones
especiales, dando productos que pueden considerarse como
derivados de una reaccin de eliminacin.

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz erlenmeyer de 125 mL coloque 1.25 g de NaOH, 12.5
mL de agua y 10 mL de etanol. Posteriormente, agregue poco a poco
y agitando 1.25 mL de benzaldehdo y luego 0.5 mL de acetona.
Contine la agitacin durante 20-30 minutos ms, manteniendo la
temperatura entre 20-25
O
C utilizando baos de agua fra.

Filtre el precipitado, lave con agua fra, seque, recristalice de etanol
(Nota 1). Mida la masa y el punto de fusin del producto obtenido y
calcule el rendimiento de la reaccin. Haga una cromatoplaca
comparando la materia prima y el producto.


126
Datos cromatoplaca:

Suspensin: Gel de slice al 35% en CHCl
3
/MeOH o en acetato de
etilo.
Disolvente: Acetona o acetato de etilo.
Eluyente: Hexano/Acetato de etilo 4.5:0.5.
Revelador: I
2

o luz UV.

Nota:

1) Si al recristalizar la disolucin se torna de un color rojo-naranja,
puede que se encuentre demasiado alcalina, por lo que ser
necesario agregar cido clorhdrico diluido 1:1, hasta que se tenga
un pH entre 7 y 8.

VI. ANTECEDENTES.

a) Reacciones de condensacin aldlica.

b) Reacciones de condensacin aldlica cruzada.

c) Otros ejemplos de reacciones de condensacin de Claisen-
Schmidt (condensacin aldlica cruzada dirigida).

d) Usos de la dibenzalacetona.

e) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y
productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) Explique por qu debe adicionar primero benzaldehdo y despus
la acetona a la mezcla de la reaccin.

2) Explique por qu se obtiene un solo producto y no una mezcla de
productos en esta prctica.


127
3) Indique por qu se crotoniza fcilmente el aldol producido.

4) Por qu la disolucin no debe estar alcalina al recristalizar?



a) Espectro de IR del benzaldehdo.

4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.9
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3063.48
2818.59
2736.53
1702.05
1653.69
1596.75
1583.77
1455.36
1390.67
1310.53
1287.85
1203.54
1166.94
1071.76
1022.87
827.70
745.69
714.10
688.04
649.80


128
b) Espectro de IR de la acetona.

c) Espectro de IR de la dibenzalacetona.

4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.8
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3612.67
3413.45
3004.65
2925.02
1717.65
1421.04
1362.92
1222.49
1092.84
902.42
784.93
530.19
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.7
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3052.40
3025.40
1650.73
1625.88
1591.34
1573.88
1494.45
1447.10
1343.21
1307.45
1284.23
1193.88
1100.54
1074.90
982.62
923.27
883.66
849.97
761.85
695.02
597.24
558.25
527.82
479.35


129
IX. BIBLIOGRAFA.


2) Conard, C. R., Dolliver, M. A., Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, 167,
1943.

3) Dinwiddie, J. G., White, H. M., Day, W. J., Journal of Organic
Chemistry 27, 327-328, 1962.




130
OBTENCIN DE DIBENZALACETONA.

D1: Recuperar el etanol por destilacin. La dibenzalacetona impura se
puede emplear como sustancia problema de cristalizacin para otros
cursos.
D2: Hacer ensayo para aldehdos. Si resulta negativo, recuperar el etanol
por destilacin y neutralizar el residuo, desechar posteriormente por el
drenaje. Si resulta positivo, agregar ms NaOH y acetona, repetir el
proceso para obtener ms Dibenzalacetona. Agregar ms acetona si
es necesario.

Precauciones: Benzaldehdo: LD50 = 1300 mg/kg. Peligroso si se inhala o
se absorbe por la piel causando irritacin.

Disposicin: Disuelva con un disolvente combustible para ser incinerado.

Productos de descomposicin: Humos txicos de monxido y bixido de
carbono.

Benzaldehdo
+ acetona + H
2
O
+ NaOH + EtOH
D2
Lquido
Agitar
Filtrar y lavar con agua
Acetona, NaOH, H
2
O
EtOH, benzaldehdo
Lavar con agua hasta pH=7
Recristalizar de etanol
Dibenzalacetona
impura
Slido
T = 20
O
C a 25
O
C
en bao de agua
D1
Lquido Slido
Dibenzalacetona Dibenzalacetona
+ EtOH


131
PRCTICA

Reacciones de Esterificacin de
cidos Carboxlicos.
Obtencin de cido Acetilsaliclico por un
Proceso de Qumica Verde.

I. OBJETIVOS.

a) Efectuar la sntesis de un derivado de un cido carboxlico como
lo es un ster.

b) Sintetizar cido acetilsaliclico por un proceso de qumica verde.

ECUACIN:
OH
OH
1) NaOH
25
0
C
+
+
O
OH
O
O
O
2) HCl
O O
O
O
OH

10A


132
cido saliclico Anhdrido actico cido
acetilsaliclico
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin
(C)

Punto de ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Vaso de precipitados de 100 mL 1 Vidrio de reloj 1
Matraz kitazato con manguera 1 Esptula de acero inoxidable 1
Embudo bchner con alargadera 1 Matraz erlenmeyer de 125 mL 1
Agitador de vidrio 1 Recipiente para bao mara 1
Recipiente de peltre 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Pinza de tres dedos con nuez 1 Embudo de filtracin rpida 1

III. SUSTANCIAS.

cido saliclico 0.56 g Hidrxido de sodio 1g
Anhdrido actico 1.2 mL Hidrxido de potasio 1g
cido clorhdrico (50% m) 10 mL Carbonato de sodio 2.4 g

IV. INFORMACIN.

El cido acetilsaliclico es un frmaco maravilloso por excelencia. Se
utiliza ampliamente como analgsico (para disminuir el dolor) y como
antipirtico (para bajar la fiebre). Tambin reduce la inflamacin y
an es capaz de prevenir ataques cardiacos. No obstante que para
algunas personas presenta pocos efectos laterales, se le considera lo


133
bastante segura para ser vendida sin prescripcin mdica. Debido a
que es fcil de preparar, la aspirina es uno de los frmacos
disponibles menos costosos. Es producida en grandes cantidades.
De hecho la industria farmoqumica produce cerca de 200 toneladas
de este farmoqumico cada ao.

El objetivo de la qumica verde es desarrollar tecnologas qumicas
benignas al medio ambiente, utilizando en forma eficiente las
materias primas (de preferencia renovables), eliminando la
generacin de desechos y evitando el uso de reactivos y disolventes
txicos y/o peligrosos en la manufactura y aplicacin de productos
qumicos.

V. PROCEDIMIENTO.

En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 0.56 g de cido
saliclico y 1.2 mL de anhdrido actico. Con una varilla de vidrio
mezcle bien los dos reactivos. Una vez que se obtenga una mezcla
homognea, adicionar 4 lentejas de NaOH (o bien 4 lentejas de KOH
2.4 g de carbonato de sodio) previamente molidas y agitar
nuevamente la mezcla con la varilla de vidrio por 10 minutos.
Adicionar lentamente 6 mL de agua destilada y posteriormente una
disolucin de cido clorhdrico al 50% m hasta que el pH de la
disolucin sea de 3. La mezcla se deja enfriar en un bao de hielo. El
producto crudo se asla por medio de una filtracin al vaco. Los
cristales del cido acetilsaliclico se pueden bajar con agua fra (Nota
1).

Purifique el producto crudo por medio de una recristalizacin con 9 mL
de una mezcla de hexano/acetato de etilo (40:60). Asle los cristales
por medio de una filtracin al vaco. Mida la masa y el punto de fusin
del producto obtenido y calcule el rendimiento de la reaccin.

Nota:

1) Es importante que el agua est bien fra y que sea poca la
cantidad que se utilice, ya que el cido acetilsaliclico es
ligeramente soluble en agua.


134

VI. ANTECEDENTES.

a) Reacciones de los fenoles.

b) Acilacin de fenoles.

c) Acidez de los fenoles.

d) Formacin de steres a partir de fenoles.

e) Reacciones de fenoles con anhdridos de cidos carboxlicos.

f) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.

g) Obtencin de aspirina.

h) Efectos del cido acetil saliclico en el organismo.

VII. CUESTIONARIO.

1) Escriba la ecuacin qumica de la reaccin efectuada y proponga
un mecanismo de reaccin.

2) Para qu se utiliza la base en la reaccin?

3) Para qu se utiliza el anhdrido actico?

4) Se podra utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhdrido actico?



135


a) Espectro de IR del cido saliclico.

b) Espectro de IR del cido acetilsaliclico.


136

IX. BIBLIOGRAFA.

1) Curzons, A. D., Constable, D. J. C., Mortimer, D. N., Cunningham,
V. L., Green Chemistry 3, 1-6, 2001.

2) Handel-Vega, E., Loupy, A. P. D., Collazo, J. M., Pat.
WO1998IB02083 19981218.

3) Zhong, G.-Q., Hecheng Huaxue 11, 160-162, 2003.


137

OBTENCIN DE CIDO ACETILSALICLICO.

D1: Neutralizar y desechar por el drenaje.
D2: Destilar para volver a usarlo.

cido saliclico +
anhdrido actico
Agregar NaOH, KOH
o carbonato de sodio
Slido Lquido
cido
acetilsaliclico
Anhdrido actico,
NaCl, KCl
cido
acetilsaliclico
Slido
Lquido
Acetato de etilo
hexano
Mezclar
Agitar 10 min
Acidular con HCl 50 %m
Filtrar al vaco
Recristalizar con
AcOEt:hexano
D1
D2


138


139

PRCTICA

Reacciones de Esterificacin de
cidos Carboxlicos.
Obtencin de Acetato de Isoamilo
(Aceite de Pltano).

I. OBJETIVOS.

a) Preparar un ster a partir de un alcohol y un cido carboxlico.

b) Aplicar algunas tcnicas de laboratorio ya conocidas como son
calentamiento a reflujo, extraccin y destilacin simple.

ECUACIN:

1) H
2
SO
4
+
+
O
O
O
HO
OH
H
2
O
2) NaHCO
3

10B


140

cido actico Alcohol
isoamlico
Acetato de
isoamilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Matraz pera de una boca de
50 mL
1 Embudo de separacin con
tapn
1
Probeta graduada de 25 mL 1 Colector de destilacin 1
Refrigerante con mangueras 1 Vaso de precipitados de 250 mL 1
Anillo metlico 1 Vaso de precipitados de 100 mL 1
Tela alambre con asbesto 1 Matraz erlenmeyer de 250 mL 1
Mechero con manguera 1 Porta-termmetro 1
"T" de destilacin 1 Termmetro de -10 a 400
O
C. 1
Pinzas de tres dedos 2 Esptula 1
Agitador de vidrio 1

III. SUSTANCIAS.

Alcohol isoamlico 4.5 mL Disol. de NaHCO
3
(5 % m) 22.5 mL
cido actico glacial 6 mL Disol. saturada de cloruro
de sodio
2.5 g
cido sulfrico conc. 1 mL Sulfato de sodio anhidro 1 g


141
IV. INFORMACIN.

La reaccin de un cido carboxlico con un alcohol en presencia de un
catalizador cido es uno de los mtodos habituales para la
preparacin de steres.

Tanto la esterificacin como la reaccin inversa, la hidrlisis de
steres, han sido muy estudiadas con el fin de elucidar el mecanismo
de este proceso reversible.

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz pera de 50 mL y de una boca coloque 4.0 mL de alcohol
isoamlico, 6 mL de cido actico glacial y aada, agitando
cuidadosamente, 1 mL de cido sulfrico conc. (Nota 1), agregue
ncleos porosos para regular la ebullicin y conecte el condensador
en posicin de reflujo.

Caliente la mezcla de reaccin en bao de aire manteniendo el reflujo
durante 45 minutos. Pasado este tiempo suspenda el calentamiento,
retire el bao de aire y enfre la mezcla de reaccin a temperatura
ambiente.

Pase la mezcla de reaccin a un embudo de separacin. Lave el
matraz de reaccin con 14 mL de agua fra y pase el agua al embudo
de separacin. Agite varias veces, separe la fase acuosa y deschela.
La fase orgnica contiene el ster y un poco de cido actico, el cual
puede ser removido por dos lavados sucesivos con 7.5 mL de una
disolucin de bicarbonato de sodio al 5% m (Nota 2). Lave la capa
orgnica con 6 mL de agua mezclados con 1.5 mL de una disolucin
saturada de cloruro de sodio. Deseche la capa acuosa, vierta la fase
orgnica en un vaso de precipitados y seque con sulfato de sodio
anhidro (Nota 3).

Monte un aparato de destilacin simple (Nota 4), decante la fase
orgnica al matraz pera de 50 mL, agregue ncleos porosos para
regular la ebullicin y destile. El recipiente que reciba el destilado


142
deber estar en un bao de hielo. Colecte la fraccin que destila entre
132-134
O
C y calcule rendimiento.

Notas:

1) Hgalo cuidadosamente y con agitacin constante.

2) PRECAUCIN! Se produce CO
2
. Este procedimiento se repite
hasta que la capa orgnica est alcalina. Verifique el pH.

3) Se necesitan casi 15 minutos para que el secado sea completo, si
despus de este tiempo la disolucin sigue turbia, decante la
disolucin y aada otro gramo de agente desecante.

4) El material debe de estar limpio y seco.

VI. ANTECEDENTES.

a) Mtodos de obtencin de steres.

b) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) Escriba un mecanismo razonable para la formacin del acetato de
isoamilo.

2) Un mtodo para favorecer la formacin del ster, es aadir un
exceso de cido actico. Sugiera otro mtodo que permita
desplazar la reaccin hacia la formacin del ster.

3) Haga un esquema de la separacin del acetato de isoamilo de la
mezcla de reaccin.

4) Explique cules son los usos de los steres.


143
los grupos funcionales de reactivos y productos


a) Espectro de IR del cido actico.

4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
3.7
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3138.42
2937.60
2630.30
2563.41
1716.84
1415.12
1294.99
1053.14
1014.71
934.98 624.37


144
b) Espectro de IR del alcohol isoamlico.

c) Espectro de IR del acetato de isoamilo.

4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.9
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3332.42
2961.83 2927.74
2876.47
1462.76 1380.24
1229.83
1110.22
1046.88
1015.55
900.55
663.90
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
4.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3464.87
2959.95
2872.46
1743.47
1467.01
1387.61
1367.58
1242.26
1171.09
1056.94
962.02
817.79
635.59
606.74


145
IX. BIBLIOGRAFA.

California, 2007.

2) Solomons, T. W. G., Fundamentals of Organic Chemistry, John Wiley,
New York, 1997.

3) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory Course,
Allyn & Bacon, Boston, 1988.



146
OBTENCIN DE ACETATO DE ISOAMILO.

D1, D2, D3, D4: Revisar pH, neutralizar y desechar por el drenaje.

Alcohol isoamlico,
cido actico glacial
ster del
cido actico
D1
Lavar con NaHCO
3
(5 %)
Separar
Agregar H
2
SO
4
conc.
Calentar a reflujo
Acetato de
sodio
H
2
SO
4

Mezcla de reaccin
Acuosa Orgnica
Enfriar
Agregar y lavar con agua
Acuosa Orgnica
D2
Lavar con agua + solucin
saturada de NaCl
Separar
Acuosa Orgnica
NaCl
D3
Secar con Na
2
SO
4

Na
2
SO
4
D4
Destilar
Residuo de la
destilacin
D5
Residuo Destilado
Acetato de
isoamilo
Slido Lquido


147
PRCTICA

Reaccin del Haloformo sobre la
Acetofenona.
Obtencin de cido Benzoico.

I. OBJETIVOS.

a) Efectuar la sntesis del cido benzoico a partir de la acetofenona por
medio de la reaccin del haloformo.
b) Compruebe la presencia de un grupo carboxilo por medio de una
reaccin caracterstica.

ECUACIN:

O
CH
3 1) 3 NaClO
2 ) 3 HCl
O
OH
+
CHCl
3
+ 2 H
2
O
+ 3 NaCl

11


148

II. MATERIAL.

Agitador de vidrio 1 Esptula 1
Vaso de precipitados de 250 mL 1 Vidrio de reloj 1
Probeta de 25 mL 1 Bao de agua elctrico 1
Embudo bchner con alargadera 1 Recipiente de peltre 1
Matraz de boca esmerilada de 125
mL
1 Pinzas de 3 dedos con
nuez
2
Matraz erlenmeyer de 250 mL con
tapn
1 Tapn esmerilado 1
Agitador magntico 1 Embudo de vidrio de
tallo corto
1
Matraz kitazato de 250 mL con
manguera
1 Refrigerante de agua
con mangueras
1
Colector 1 T de destilacin 1

Acetofenona Hipoclorito de sodio
(cloralex, 6 %)
cido
benzico
Masa molar
(g/mol)

Densidad (g/mL)
Punto de fusin
(C)

Punto de
ebullicin (C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)


149
III. SUSTANCIAS.

Hipoclorito de sodio (cloralex,
6 % m)
80 mL cido clorhdrico
(1:1)
200 mL
Acetofenona 2 mL Acetona 1 mL

IV. INFORMACIN.

Entre los mtodos para obtener los cidos carboxlicos se encuentran
la oxidacin de metilcetonas con hipoclorito de sodio que es un
reactivo de bajo costo.

La reaccin de una metilcetona con un halgeno en medio bsico es
conocida como la reaccin del haloformo.

En esta reaccin se forman dos productos: un haloformo,
dependiendo del halgeno que se utilice puede ser cloroformo
(CHCl
3
), o bromoformo (CHBr
3
) o bien yodoformo (CHI
3
); y un cido
carboxlico que tiene un tomo de carbono menos que la cetona
inicial.

V. PROCEDIMIENTO.

Coloque 40 mL de hipoclorito de sodio comercial (disolucin al 6 % m)
en un matraz de boca esmerilada de 125 mL, agregue 1 mL de
acetofenona y agite vigorosamente durante 50 minutos.

Pasado este tiempo, coloque el matraz en un bao de agua caliente y
destile el cloroformo producido. Agregue 1 mL de acetona para
eliminar el hipoclorito de sodio que no haya reaccionado y vuelva a
colocar el matraz en el bao de agua otros 10 minutos.

De ser necesario, decolore la disolucin con carbn activado y filtre.
Acidule la disolucin en caliente hasta pH=1 con cido clorhdrico
(1:1). Enfre a temperatura ambiente y coloque en bao de hielo hasta
completar la cristalizacin. Filtre el slido obtenido y purifique el


150
producto por recristalizacin con agua caliente. Si an queda
acetofenona, decante nuevamente antes de enfriar la disolucin. Mida
la masa y el punto de fusin del producto obtenido y calcule el

VI. ANTECEDENTES.

a) Reacciones de sustitucin electroflica en carbonos a grupos
carbonilo.

b) Formacin de carbaniones, estabilidad de los mismos.

c) Oxidacin de metil-cetonas.

d) Reacciones de adicin-eliminacin.

e) Mtodos de obtencin de cidos carboxlicos.

f) Reaccin del haloformo.

g) Caractersticas qumicas de los cidos carboxlicos.

h) Solubilidad de los cidos carboxlicos y sus sales.

VII. CUESTIONARIO.

1) Explique qu tipo de reacciones se llevan a cabo.

2) Escriba el mecanismo de la reaccin efectuada.

3) Para qu utiliza la acetona en la obtencin de cido benzoico?

4) Cmo se obtiene el cido benzoico a nivel industrial?

5) Qu tratamiento deber darle a los efluentes lquidos antes de
desecharlos en el drenaje?


151

a) Espectro de IR de la acetofenona.

b) Espectro de IR del cido benzoico.

4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.8
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3351.32
3062.01 3004.18
1683.09
1598.45
1582.23
1448.71
1359.20
1302.18
1265.82
1179.83
1078.0
6
1024.0
2
955.31
927.24
760.32
690.60
588.82


152

IX. BIBLIOGRAFA.


2) March, J., Advanced Organic Chemistry, Wiley Interscience, New
York, 1992.

3) vila, J. G., Garca, C., et al., Qumica Orgnica, Experimentos con
un Enfoque Ecolgico, UNAM, Mxico, 2001.

4) Solomons, T. W. G., Fundamentals of Organic Chemistry, John

5) Streitwieser, A., Heatcock, C. H., Kosower, E. M., Introduction to
Organic Chemistry, McMillan, New York, 1992.


153
OBTENCIN DE CIDO BENZOICO.

D1: Filtre los slidos presentes. Neutralice la disolucin y elimine por el
drenaje.

Precauciones:
Acetofenona LD
50
= 810 mg/kg, txico e irritante por inhalacin, ingestin o
adsorcin en la piel.
cido benzoico LD
50
= 2538 mg/kg, produce por ingestin problemas
gastrointestinales y alergias.
Disposicin (ambos): disuelva con un disolvente inflamable e incinrese en
forma correcta.
Productos de descomposicin: CO y CO
2
.

Cloroformo
Acetofenona
+
NaClO
Mezcla de reaccin
+
Acetona

NaCl,
trazas de
producto
cido
benzoico
Slido
Lquido
D1
Calentar en bao mara 10 min
Acidular
Enfriar a temp. ambiente
Cristalizar en bao de hielo
Filtrar
Agitar 50 min
Destilar en bao mara


154


155
PRCTICA

Reaccin de Schotten-Baumann.
Obtencin de Benzoato de Fenilo.

I. OBJETIVO.

Efectuar una esterificacin del fenol como ejemplo de la reaccin de
Schotten-Baumann.

ECUACIN:

O
Cl
O
O
+ + NaCl
OH
+
NaOH
H
2
O

Fenol Cloruro de
benzolo
Benzoato de fenilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

12


156

II. MATERIAL.

Matraz erlenmeyer de 50 mL 1 Embudo bchner con
alargadera
1
Probeta graduada de 25 mL 1 Vidrio de reloj 1
Agitador mecnico 1 Embudo de filtracin rpida 1
Barra de agitacin Recipiente de peltre
Pipeta graduada de 10 mL 1 Esptula 1
mL
1 Matraz erlenmeyer de 125 mL
con tapn de corcho
1
Matraz kitazato con manguera 1 Agitador magntico 1
Pinzas de tres dedos con nuez 1 Resistencia elctrica 1
Barra para agitacin 1

III. SUSTANCIAS.

Fenol 1 g Cloruro de benzolo 2 mL
Disol. de NaOH al 10 % m 7.5 mL Etanol 5 mL
c. clorhdrico conc. 3 mL

IV. INFORMACIN.

La reaccin entre un cloruro de acilo y un alcohol produce un ster.
Cuando un cloruro de acilo aromtico es uno de los reactivos, suele
agregarse alguna base para eliminar el cido clorhdrico a medida que
se forma. La base generalmente es una disolucin de hidrxido de
sodio diluido, trietilamina o piridina (las dos ltimas son bases
orgnicas dbiles) y tal procedimiento se conoce como el mtodo de
Shotten-Baumann.


157
V. PROCEDIMIENTO.

Disuelva 0.5 g de fenol en 7.5 mL de disolucin de sosa al 10% m en
un matraz erlenmeyer de 125 mL. Adicione 1 mL de cloruro de
benzolo (Nota 1), agite la mezcla de reaccin por 15 minutos
mediante un agitador magntico, el matraz deber estar tapado por un
tapn de corcho que se quitar de vez en cuando para evitar que la
presin lo levante. Al final de este periodo la reaccin debe haberse
llevado a cabo y separado un producto slido, filtre el slido al vaco,
lave con agua y seque por succin (Nota 2). Recristalice el producto
crudo de etanol y seque. Mida la masa y el punto de fusin del
producto obtenido y calcule el rendimiento de la reaccin (Nota 3).

Notas:

1) La adicin del cloruro de benzolo debe hacerse en la campana.

2) Neutralizar el filtrado con HCl conc. hasta pH=1. Enfriar y filtrar al
vaco para recuperar el cido benzoico que pudiera haberse
formado.

3) El punto de fusin del producto puro es de 70
O
C.

VI. ANTECEDENTES.


b) Mtodos de esterificacin de fenoles.

c) Reaccin de Schotten-Baumann.

d) Propiedades qumicas de los fenoles.

e) Propiedades qumicas de los cloruros de cido.

f) Manejo adecuado de los reactivos, productos y subproductos
durante la experimentacin.


158

VII. CUESTIONARIO.

1) Escriba un mecanismo razonable para la obtencin de benzoato
de fenilo.

2) Haga un esquema de separacin de benzoato de fenilo de la
mezcla de reaccin.

3) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes
en los espectros de IR de reactivos y productos.


a) Espectro de IR del fenol.

4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
13.7
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3314.98
3050.22
2734.57
1937.37
1596.77 1499.74
1475.36
1370.02
1234.17
1170.02
1155.15
1071.04
1024.89
1000.19
888.69
810.33
752.94 689.85


159
b) Espectro de IR del cloruro de benzolo.

c) Espectro de IR del benzoato de fenilo.

4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
3.7
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.1
cm
-1
%T
3498.30
3074.25
1974.48
1915.06
1777.77
1738.36
1598.76
1585.54
1489.69
1451.46
1344.85
1319.49
1206.85
1177.37
1101.33
1079.17
1027.24
1000.35
872.40 774.62
670.60
646.58
4000 3000 2000 1500 1000 400.0
0.0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1

%T
3057.44
1961.51
1729.63
1595.75
1486.51
1450.00
1262.55
1200.36
1062.50
751.67
704.18


160
IX. BIBLIOGRAFA.

1) Wingrove, A. S., Caret, R. L., Qumica Orgnica, Harla, Mxico,
1984.

2) McMurry, J., Qumica Orgnica, Cengage Learning, Mxico, 2008.


161
OBTENCIN DE BENZOATO DE FENILO.

D1: Recuperar el etanol por destilacin, neutralizar el residuo de la
destilacin y desechar por el drenaje.
D2: Verificar el pH, si es necesario neutralizar y desechar por el drenaje.
D3: El slido se puede emplear para su purificacin o en anlisis elemental
orgnico.

Fenol, NaOH (10 % m)
cloruro de benzolo
Agitar vigorosamente
Filtrar
Lquido Slido
Lquido Slido
Etanol
Benzoato
de fenilo
NaOH +
benzoato de sodio
+ fenolato de sodio
Lquido Slido
cido
benzoico
NaCl,
H
2
O, HCl
Agregar HCl conc. hasta pH=1
Enfriar
Filtrar
Recristalizar de etanol
Benzoato
de fenilo
D1
D3
D2

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