Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II

Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE QUÍMICA
QUÍMICA DE ALIMENTOS
MANUAL DE EXPERIMENTOS
QUÍMICA ORGÁNICA II (1407)
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

2018
1
PROGRAMA DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1407)
Práctica Nombre
0 Presentación. Lineamientos de trabajo. Reglamento de
higiene y seguridad.
1 Identificación espectroscópica de compuestos orgánicos.
Taller de espectroscopia de infrarrojo.
2 Reacciones de sustitución nucleofílica alifática.
a) Obtención de cloruro de ter-butilo.
b) Obtención de bromuro de n-butilo.
3 Deshidratación de alcoholes.
Obtención de ciclohexeno.
4 Reacciones de sustitución electrofílica aromática.
Nitración del benzoato de metilo
5 Reacciones de sustitución nucleofílica aromática.
a) Obtención de 2,4-dinitrofenilhidracina.
b) Obtención de 2,4-dinitrofenilanilina.
6 Oxidación de alcoholes.
Identificación de alcoholes primarios desconocidos por
medio de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del aldehído
correspondiente
7 Reducción del grupo nitro.
Obtención de m-nitroanilina a partir de m-dinitrobenceno.
8 Propiedades de compuestos carbonílicos.
Identificación de aldehídos y cetonas.
9 Condensación de Claisen-Schmidt.
Obtención de dibenzalacetona.
10 Reacciones de esterificación de ácidos carboxílicos.
Obtención de ácido acetilsalicílico por un proceso de
química verde.
11 Reacciones de esterificación de ácidos carboxílicos.
Obtención de acetato de isoamilo.
12 Reacción de Schotten-Baumann.
Obtención de benzoato de fenilo.
Q. Patricia ElizaldeGalván
2
PRÁCTICA
1
Identificación Espectroscópica de
Compuestos Orgánicos.
Taller de Espectroscopia de Infrarrojo.
I. OBJETIVOS.
a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interacción

energía-materia (radiación electromagnética-moléculas) en uno de
los métodos espectroscópicos más comunes en Química Orgánica:
Infrarrojo (IR).
b) Comprender la información contenida en los espectros

correspondientes, a fin de identificar los grupos funcionales más
comunes.
c) Manejar las tablas de absorción correspondientes con el fin de

resolver ejemplos sencillos de elucidación estructural de algunos
compuestos orgánicos.
II. MATERIAL.
Colección de espectros de infrarrojo.
III. INFORMACIÓN.
La espectroscopia es el estudio de la interacción de la radiación con

la materia. La radiación electromagnética es una amplia gama de
diferentes contenidos energéticos y comprende valores que van
3
desde los rayos cósmicos (109 kcal) hasta la radiofrecuencia (10-7

cal).
Toda onda electromagnética está constituida por una onda eléctrica y

una onda magnética. Cada onda electromagnética posee un valor de
energía (E), así como de frecuencia (), longitud de onda () y un
número de onda (  ); los que se relacionan entre sí a través de las
siguientes expresiones:
E = h  = c/ E = h(c/)  = 1/ (en cm-1)
Por otro lado, la energía total de un sistema molecular está dada por:
ET = Etrans + Erot + Evibr + Eelectr
Donde:
Etrans = Energía de translación, que es la energía cinética que posee una

molécula debido a su movimiento de translación en el espacio.
Erot = Energía de rotación, que es la energía cinética que posee debido a

la rotación alrededor de sus ejes que convergen en su centro de
masa.
Evibr = Energía de vibración, que es la energía potencial y la energía

cinética que posee debido al movimiento vibracional de sus
enlaces.
Eelectr = Energía electrónica, que es la energía potencial y energía

cinética de sus electrones.
ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO.
Es una técnica analítica instrumental que permite conocer los

principales grupos funcionales de la estructura molecular de un
compuesto.
4
Esta información se obtiene a partir del espectro de absorción de

dicho compuesto al haberlo sometido a la acción de la radiación
infrarroja en el espectrofotómetro.
La región del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5 m a

25 m, medido en unidades de longitud de onda, que corresponde a
4000 cm-1 y 400 cm-1 respectivamente si se expresa en número de
onda (que es el inverso de la longitud de onda, cm-1).
Características de un espectro. El espectro de infrarrojo de un

compuesto es una representación gráfica de los valores de número
de onda (cm-1) ante los valores de por ciento de transmitancia (%T).
La absorción de radiación IR por un compuesto a una longitud de

onda dada, origina un descenso en el %T, lo que se pone de
manifiesto en el espectro en forma de un pico o banda de absorción.
VIBRACIÓN MOLECULAR.
Las moléculas poseen movimiento vibracional continuo. Las

vibraciones suceden a valores cuantizados de energía.
5
Las frecuencias de vibración de los diferentes enlaces en una

molécula dependen de la masa de los átomos involucrados y de la
fuerza de unión entre ellos.
En términos generales las vibraciones pueden ser de dos tipos:

estiramiento y flexión.
Las vibraciones de estiramiento son aquellas en las que los átomos

de un enlace oscilan alargando y acortando la distancia del mismo
sin modificar el eje ni el ángulo de enlace.
Simétrica Asimétrica
Vibraciones de estiramiento
Las vibraciones de flexión son aquellas que modifican continuamente

el ángulo de enlace.
+ + + -
Tijera Oscilación Balanceo Torsión

vibraciones de deformación vibraciones de deformación
en el plano fuera del plano
Vibraciones de flexión
Nota: + y - se refieren a vibraciones perpendiculares al plano del
papel.
ABSORCIÓN DE ENERGÍA.
Para que sea posible la absorción de la energía infrarroja por parte

de una sustancia, es necesario que la energía que incide sobre ella,
sea del mismo valor que la energía de vibración que poseen las
moléculas de esa sustancia. Ya que en una molécula existen
6
diferentes átomos que forman distintos enlaces, en el espectro de

infrarrojo aparecerán bandas de absorción a distintos valores de
frecuencia y de longitud de onda. La región situada ente 1400 y 4000
cm-1, es de especial utilidad para la identificación de la mayoría de los
grupos funcionales presentes en las moléculas orgánicas.
Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden

fundamentalmente de las vibraciones de estiramiento.
La zona situada a la derecha de 1400 cm-1, es por lo general,

compleja, debido a que en ella aparecen vibraciones de estiramiento
como de flexión. Cada compuesto tiene una absorción característica
en esta región, esta parte del espectro se denomina como la región
de las huellas dactilares.
ABSORCIONES DE GRUPOS FUNCIONALES EN EL IR.
HIDROCARBUROS.
La absorción por estiramiento del enlace carbono-hidrógeno (C-H),

está relacionada con la hibridación del átomo de carbono.
C sp3 _______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm-1.
C sp2 _______ H (=CH, alquenos): 3000-3300 cm-1.
C sp2 _______ H (=CH, aromático): 3030 cm-1.
C sp _______ H (=CH, alquinos): 3300 cm-1.
ALCANOS.
C-H Vibración de estiramiento a 3000 cm-1.
a) En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3000 cm-1.
7
b) Si un compuesto tiene hidrógenos vinílicos, aromáticos o

acetilénicos, la absorción del -CH es a la izquierda de 3000 cm-1.
CH2 Los metilenos tienen una absorción característica de 1450-1485

cm-1 (flexión). La banda de 720 cm-1 se presenta cuando hay más
de 4 metilenos juntos.
CH3 Los metilos tienen una absorción característica de 1375-1380 cm-1.
La banda de 1380 cm-1, característica de metilos se dobletea

cuando hay isopropilos o ter-butilos, apareciendo también las
siguientes señales:
CH3
1380 cm-1 (doble) 1170 cm-1 1145 cm-1
CH
CH3
CH3
1380 cm-1 (doble) 1255 cm-1 1210 cm-1
CH3 C
CH3
Espectro de IR del n-heptano mostrando

las vibraciones de estiramiento C-H.
8
ALQUENOS.
=C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3000-3300 cm-1.
C=C Vibración de estiramiento, en la región de 1600-1675 cm-1, a

menudo son bandas débiles.
=C-H Vibración de flexión fuera del plano en la región de 1000-650 cm-1.
Espectro de IR del 1-octeno.
ALQUINOS.
C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3300 cm-1.
CC Vibración de estiramiento cerca de 2150 cm-1.
La conjugación desplaza la vibración de estiramiento del enlace

C-C a la derecha.
9
Espectro de IR del 1-decino.
AROMÁTICOS.
=C-H La absorción por estiramiento es a la izquierda de 3000 cm-1.
C-H Flexión fuera del plano en la región de 900-690 cm-1, este tipo de
absorción permite determinar el tipo de sustitución en el anillo.
Ver tabla.
C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm-1 y 1450 cm-1
y son características del anillo aromático.
Espectro de IR del tolueno.
10
Señales características de sustituciones en compuestos aromáticos

en la región 2000-1667 cm-1
Monosustitución 1,2,4-Trisustitución
1,2-Disustitución 1,2,3,4-Tetrasustitución
(orto)
(meta)
(para)
1,2,3-Trisustitución Pentasustitución
1,3,5-Trisustitución Hexasustitución
Flexión C-H fuera del plano en la región 900-690 cm-1 para compuestos
aromáticos.
Monosustitución 770-730 1,3,5-Trisustitución 840
710-690
1,2-Disustitución 770-735 1,2,4-Trisustitución 825-805
885-870
1,3-Disustitución 810-750 1,2,3,4-Tetrasustitución 810-800
710-690
1,4-Disustitución 840-810 1,2,4,5-Tetrasustitución 870-855
1,2,3-Trisustitución 780-760 1,2,3,5-Tetrasustitución 850-840
745-705
Pentasustitución 870
11
ALCOHOLES.
O-H Vibración de estiramiento. Para un alcohol asociado la

característica es una banda intensa y ancha en la región de
3000-3700 cm-1. Un alcohol monomérico da una banda aguda
en 3610-3640 cm-1.
C-O Vibración de estiramiento localizada en 1000-1200 cm-1.
C-OH Flexión en el plano en 1200-1500 cm-1.
C-OH Flexión fuera del plano en 250-650 cm-1.
Espectro de IR del 2-butanol.
AMINAS.
N-H Bandas de estiramiento en la zona de 3300-3500 cm-1.

Las aminas primarias tienen dos bandas.
Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo débil.
Las aminas terciarias no tienen banda de estiramiento N-H.
C-N La banda de estiramiento es débil y se observa en la zona de

1000-1350 cm-1.
12
N-H Banda de flexión (tijera) se observa en la zona de 1640-1560 cm-1,

banda ancha.
N-H Banda de flexión fuera del plano, que se observa en la zona de

650-900 cm-1.
Espectro de IR de la sec-butilamina.
COMPUESTOS CARBONÍLICOS.
Los aldehídos, las cetonas, los ácidos carboxílicos y sus derivados, dan
la banda del grupo carbonilo, este grupo es uno de los que absorben
con una alta intensidad en la región del infrarrojo en la zona de 1850-
1650 cm-1.
Vibraciones de estiramiento de compuestos carbonílicos.

Tipo de compuesto Posición de la absorción (cm-1)
Aldehído, RCHO 1720-1740
Cetona, RCOR 1705-1750
Ácido carboxílico, RCOOH 1700-1725
Éster, RCOOR 1735-1750

R = grupo saturado y alifático
13
ALDEHÍDOS.
C=O Banda de estiramiento en 1725 cm-1. La conjugación con

enlaces dobles mueve la absorción a la derecha.
C-H Banda de estiramiento del hidrógeno aldehídico en 2750 cm-1 y

2850 cm-1.
CETONAS.
C=O Banda de estiramiento aproximadamente a 1715 cm-1. La

conjugación mueve la absorción a la derecha.
Espectro de IR del n-butiraldehído.
Espectro de IR de la 2-butanona.
14
ÁCIDOS.
O-H Banda de estiramiento, generalmente muy ancha (debido a la

asociación por puente de hidrógeno) en la zona de 3000- 2500
cm-1. A menudo interfiere con la absorción del C-H.
C=O Banda de estiramiento, ancha, en la zona de 1730-1700 cm-1.
C-O Banda de estiramiento, fuerte, en la zona de 1320-1210 cm-1.
Espectro de IR del ácido propiónico.
ÉSTERES.
C=O Banda de estiramiento cercana a 1735 cm-1.
C-O Banda de estiramiento, aparecen dos bandas o más, una más

fuerte que las otras, en la zona de 1300-1000 cm-1.
15
Espectro de IR del acetato de etilo.
IV. PROCEDIMIENTO.
En la serie de espectros de infrarrojo que se presentan al final de

cada práctica señale las bandas de absorción características que le
darán la pauta para identificar los grupos funcionales en un
compuesto, señale además el tipo de vibración que corresponde a
la banda.
V. ANTECEDENTES.
Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos, compuestos

aromáticos, alcoholes, aldehídos, cetonas, aminas, ácidos
carboxílicos y ésteres.
VI. CUESTIONARIO.
1) ¿Cuáles son las principales bandas de absorción para un alcano en
un espectro de IR?
2) ¿Cómo distingue un grupo isopropilo de un grupo ter-butilo en un

espectro de IR?
16
3) Cuando un alcano tiene más de 4 metilenos en una cadena lineal,

¿cómo se le distingue en un espectro de IR?
4) ¿Cómo distingue un alcano, un alqueno y un alquino en un espectro

de IR?
5) ¿Cómo distingue un aldehído de una cetona en un espectro de IR?
6) ¿Qué vibraciones características presenta un ácido carboxílico para

identificarlo en un espectro de IR?
7) ¿Qué bandas le dan la pauta para diferenciar un éster de una

cetona? ¿A qué vibración corresponde cada una de ellas?
8) ¿Cómo distingue una amina primaria de una secundaria en un

espectro de IR?
VII. BIBLIOGRAFÍA.
1) Bruice, P. Y., Química Orgánica, Pearson Educación, México, 2008.
2) McMurry, J., Química Orgánica, Cengage Learning, México, 2008.
3) Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson Educación,

México, 1998.
4) Silverstein, R. M., Bassler, G. C., Morril, T. C., Spectrometric

Identification of Organic Compounds, John Wiley, New Jersey,
2005.
5) Nakanishi, K., Solomon, P. H., Infrared Absorption Spectroscopy,

Holden-Day, San Francisco, 1977.
6) Conley, R. T., Espectroscopia Infrarroja, Alhambra, Madrid, 1979.
17
100.0
90
80 721.43
70
1379.67
60
%T
50
1464.42
40
30
2960.00 2874.24
20 1
2855.99
octano
10
2925.00
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )
100.0
90
80
70
1379.40
60 720.44
%T
50
40
30
1464.95
20
2957.19
2
2852.58 hexadecano
10 2924.99
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
18
100.0
90
80 1126.15
1038.69
70
60
1379.91
%T 1370.23
50
1463.12
40
30
2875.27 2,3-dimetilbutano
3
20
10 2962.50
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
100.0
90
554.14
1821.10 1295.36
80 1103.10 741.83
70
631.67
60
1379.95
%T
50
3079.6
40
7
1640.75
30 993.51
1462.99 4
20
2961.98
2860.98
10 2927.48 2874.61 hex-1-eno
909.64
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
19
100.0
90
80
70
60
1658.88
%T
50
40
1404.93
30 1379.50
2871.39
20
1459.14 5
2960.65 690.55
10 2934.99
cis-hex-2-eno
3015.49
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
100.0
90
80
1579.95
3079.47
70
3060.03
60 1599.69
%T
3025.05
50
40
1495.91
30
1454.69
20
trans-estilbeno
10 965.80 769.28 6
0.0 699.09
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

-1
20
100.0
90
80
70
60
%T
50
2116.87 1249.84
1380.25
40
1433.98
30 644.91
1467.48
20
7
10 2871.84
hex-1-ino
3305.00
0.0 2961.19
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

-1
100.0
90
520.55
1735.31
80
70 1857.71
1942.00 1802.48
60
1379.83
%T
50
40 2871.89
30 3085.04
1604.33
20
3061.15 tolueno 1460.23
2920.43
10 728.51
3027.49 1495.06 8
0.0 694.71
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
21
100.0
90
1900.03
80 1788.51
70 1604.71
60
1384.76
%T
3064.60 2877.17
50
40
1455.36
30 3016.08 2920.90
2939.87 1465.18
o-xileno 9
20
2970.14 1495.23
10 742.29
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
100.0
90
1931.46
1852.47
80 1770.73
70
60 1377.18
%T
50
2863.63
1460.22
40
1492.99
30 3015.82 1610.98
2920.83 m-xileno 690.79

20
10
10 769.19
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
22
100.0
90
1792.56
80 1629.92
1890.01
70
1379.35
60
%T
50
1454.77
40
3044.92 2868.17
30
11
3019.66
20
2999.71 p-xileno
10 2922.11 1515.57 794.92
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
100.0
90
1667.75
1940.42 1739.89 1533.80
80 1865.81
1796.04
70
1201.14
60 1393.91
%T
50
3084.73 1600.01
40 3021.02
3057.42 1469.60 1029.91
30 1268.29
1445.00
20
2865.43
1364.87
12
2901.38 t-butilbenceno
10 1494.97
2957.11 759.85
0.0 694.67
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

-1
23
100.0
90
80
70 1122.34
720.11
60
1379.83
%T
50
40
1468.23 1058.01
30
3332.05
1-decanol
20
13
10
2856.76
0.0 2926.37
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0

-1
100.0
90
80
70
60
%T
50
40 1379.03
30
2-metil-1-propanol 1040.23 14
20 2878.52
1461.42
10 2965.00 2934.04 957.29
3368.33
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
24
100.0
90
80
70
60
%T
2922.85
50
3034.08
40
30
15
o-cresol
1330.33
20
3450.00 1593.56
10 1493.99 751.61
1464.71
0.0 1242.26
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

-1
100.0
90
80
70 890.55
3004.40 823.04
60
%T 2840.36
50
2942.83 1031.07
40
3507.83
716.97
30 764.23
2,6-dimetoxifenol 1362.70
20
1617.38 1465.04 16
1507.68
10 1284.87
1480.78
1240.53 1103.03
0.0 1214.53
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

-1
25
100.0
90
80
70 658.42
1364.77
60
%T 1289.04
50
1459.76
40
30
tetrahidrofurano
20
17
10 2859.99 1067.72
2974.46
911.07
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
100.0
90 3413.45
80
70
60
%T
1105.45
50
1413.99
40
30
1460.99
20
2877.73 1377.16 18
10 2936.46
3-octanona
1713.39
0.0 2962.55
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

-1
26
100.0
90 3468.77
80
1656.89
70
60
%T
50
40
linoleato de 724.48
30
etilo
1035.98
20
3013.44 1374.63
19
10 2924.99 2858.88 1464.14
1743.21
0.0 1184.54
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

-1
100.0
90
3065.05
80 1599.70 955.44
1579.93
70
1038.53
60 1380.39
%T 739.77
50
1463.01
40 ftalato de
dioctilo
30
2869.73
20
20
1121.16
10 2957.66 1727.45
2929.23 1273.08
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
27
100.0
90
80
70
60
%T
934.46
50
1385.04 845.94
1078.25
40
30 1466.34
1416.41
ácido propiónico
20
2986.52
1239.37
2947.50
10 1717.50 21
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
100.0
90
3432.54
80
70
60 1384.59
%T
50
1460.72
40 2709.17
30 2810.55
2-etilbutiraldehído
20
10 2966.17 2879.90
1727.34
22
0.0 2936.17
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

-1
28
100.0
90
80
70 1389.80
60
1474.19 1071.38
%T
1450.24
50
40 1604.76
3364.17
30 3285.79
840.09
20
10 2928.79
1,4-diaminobutano 23
2854.26
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
100.0
90
80
70
985.78
60 1446.17 868.31
2797.66
3021.99 1420.42
%T 1068.92
50
2888.33
1149.77
40
3372.03 1175.68
30 24
1259.80
20
1318.69
N-metilanilina
10
1512.96 690.60
0.0 1598.16 749.62
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

-1
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
PRÁCTICA
2A
Reacciones de Sustitución
Nucleofílica Alifática.
Obtención de Cloruro de ter-Butilo.
I. OBJETIVOS.
a) Conocer la preparación de un haluro de alquilo terciario a partir del

alcohol correspondiente, mediante una reacción de sustitución
nucleofílica.
b) Preparar el cloruro de ter-butilo por la reacción de ter-butanol con

ácido clorhídrico concentrado en presencia de cloruro de calcio
anhidro, aislar y purificar por destilación el producto de la reacción.
ECUACIÓN:
CH3 CH3
CH3 OH + HCl CH3 Cl + H2O
CH3 CH3
39
ter-Butanol Ácido Cloruro de

clorhídrico ter-butilo
(36 % m)
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión (°C)
Punto de ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)
II. MATERIAL.
Barra de agitación 1 Probeta graduada de 10 mL 1

Bomba de agua sumergible 1 Recipiente de plastico para 1
hielo
Colector de destilación 1 Recipiente para baño maría 1
Embudo de separación con 1 Recipiente de peltre 1
tapón
Espátula 1 Refrigerante con mangueras 1
Matraz de bola fondo plano 1 "T" de destilación 1
de una boca de 25 mL
Matraz erlenmeyer de 50 mL 2 Tapón de corcho para 1
erlenmeyer de 50 mL
Parrilla con agitación 1 Termómetro de -10 a 400 OC 1
magnética
Pinzas de tres dedos con 3 Vaso de precipitados de 50 1
nuez mL
Porta-termómetro 1
III. SUSTANCIAS
(Alcohol ter-butílico) 3 mL Disol. de carbonato de

ter-Butanol sodio (10 % m) 5 mL
Cloruro de calcio 1g Agua destilada 20 mL
Ácido clorhídrico conc. Sulfato de sodio
(36 %m) 9 mL anhidro 1g
40
IV. INFORMACIÓN.
La conversión de alcoholes en cloruros de alquilo se puede efectuar

por varios procedimientos. Con alcoholes primarios y secundarios se
usan frecuentemente cloruro de tionilo y haluros de fósforo; también
se pueden obtener calentando el alcohol con ácido clorhídrico
concentrado y cloruro de zinc anhidro. Los alcoholes terciarios se
convierten a haluros de alquilo con ácido clorhídrico solo y en
algunos casos sin calentamiento. Los alcoholes terciarios y
secundarios presentan reacciones SN1.
V. PROCEDIMIENTO.
Coloque en un matraz erlenmeyer de 50 mL con tapón: 3 mL de ter-

butanol, 9 mL de ácido clorhídrico, 1.0 g de cloruro de calcio y
mézclelos con agitación vigorosa durante 15 minutos. Transfiera el
contenido del matraz a un embudo de separación, deje reposar hasta
la separación de fases, elimine la capa inferior (Nota 1), lave dos
veces el cloruro de ter-butilo formado con una disolución de
carbonato de sodio al 10 % (2.5 mL cada vez) (Nota 2). Pase el
cloruro de terbutilo a un vaso de precipitados de 50 mL, séquelo con
sulfato de sodio anhidro y purifíquelo por destilación simple (Nota 3).
Recoja la fracción que destila entre 42-45 OC.
Notas:
1) La fase inferior corresponde al HCl residual.
2) Durante los lavados el cloruro de ter-butilo queda en la fase

superior. Consulte la densidad del cloruro de ter-butilo.
3) Use un sistema de destilación sencilla, caliente el matraz

sumergido en un baño maría. Reciba el destilado en un matraz
con un baño de hielo.
41
VI. ANTECEDENTES.
a) Obtención de haluros de alquilo.
b) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y

productos.
c) Mecanismo de SN1.
d) Mecanismo de SN2.
e) Comparación de los mecanismos de SN1 y SN2.
f) Estudio de las reacciones de equilibrio.
VII. CUESTIONARIO.
1) ¿Cuál es el mecanismo de reacción para la obtención del cloruro

de ter-butilo?
2) Consulte la toxicidad del ter-butanol, ácido clorhídrico y del cloruro

de ter-butilo.
3) Los residuos de la reacción contienen agua, cloruro de calcio y ter-

butanol. ¿Qué es necesario hacer antes de desecharlos por el
drenaje?
4) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a

los grupos funcionales de reactivos y productos.
42
VIII. ESPECTROS DE IR.
a) Espectro de IR del ter-butanol.
100.0
90
2567.10
80 1656.87
70
60 645.77
1022.28
50 466.11
%T
40
749.25
30
1472.14 1239.19
20
3371.92 2972.94 1202.01
10 1381.33
3.8 1364.66 913.43
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
b) Espectro de IR del cloruro de ter-butilo.
43
IX. BIBLIOGRAFÍA.
1) Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson

Educación, México, 1998.
2) Brewster, R. Q., Vanderwerf, C. A., Curso de Química Orgánica

Experimental, Alambra, Madrid, 1974.
3) Moore, A. J., Dalrymple, D. L., Experimental Methods in Organic

Chemistry, Saunders College, Philadelphia, 1982.
44
OBTENCIÓN DE CLORURO DE ter-BUTILO.
ter-Butanol
HCl, CaCl2
• Agitar 15 min
• Separar fases
Acuosa Orgánica
HCl Cloruro de ter-butilo,

agua, HCl
D1
• Lavar con Na2CO3
Orgánica Acuosa
• Secar con Na2SO4
Líquido Sólido H2O

NaCl
Cloruro de Na2SO4
ter-butilo H2O D2
• Destilar
Residuo Destilado D3
Residuos Cloruro de
destilado ter-butilo
D4
D1, D3: Revisar el pH, neutralizar y desechar por el drenaje.

D2: Si contiene ter-butanol, destilar el agua y mandar a incineración el
residuo.
D4: Mandar a incineración.
45
46
PRÁCTICA
2B
Nucleofílica Alifática.
Obtención de Bromuro de n-Butilo.
I. OBJETIVOS.
a) Obtención de un haluro de alquilo primario a partir de un alcohol

primario mediante una reacción de sustitución nucleofílica.
b) Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren

durante la reacción.
ECUACIÓN:
 + NaHSO4 + H2O
OH + NaBr + H2SO4 Br
n-Butanol Bromuro de Ácido sulfúrico Bromuro

sodio (98 % m) de n-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión°C
Punto de ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
47
II. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con 4

nuez
Barra de agitación 1 Porta-termómetro 1
Bomba de agua sumergible 1 Probeta graduada de 10 1
mL
Colector de destilación 1 Recipiente de peltre 1
Columna Vigreaux 1 Recipiente de plástico para 1
hielo
Embudo de adición con tapón 1 Refrigerante con 1
mangueras
Espátula 1 Tapón monohoradado para 1
kitazato de 125 mL
Manguera de hule para conexión 1 Tubo de vidrio de 20 cm 1
Matraz de bola fondo plano de 1 “T” de destilación 1
dos bocas 50 mL
Matraz de bola quickfit de 25 mL 1 “T” de vacío 1
Matraz erlenmeyer de 50 mL 2 Termómetro -10 a 400 OC 1
Matraz kitazato de 125 mL 1 Vaso de precipitados de 50 2
mL
Parrilla de calentamiento con 1 Vidrio de reloj 1
agitación
III. SUSTANCIAS.
Bromuro de sodio 7.0 g Hidróxido de sodio 10.0 g
Disolución de NaOH al 5% m 5.0 mL n-Butanol 5.0 mL
Ácido sulfúrico conc. (98 % 5.0 mL Sulfato de sodio 1g
m) anhidro
IV. INFORMACIÓN.
Los alcoholes son compuestos poco costosos y se consiguen con

facilidad. Un alcohol posee un grupo saliente fuertemente básico al
48
que un nucleófilo no puede desplazar. Una forma de convertir un

grupo OH en una base débil es protonándolo y así pueda ser
desplazado por nucleófilos débilmente básicos, como los haluros.
Cuando un alcohol reacciona con un haluro de hidrógeno lo hace a
través de una reacción SN2.
V. PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo plano de dos bocas de 50 mL coloque 5 mL
de agua, añada 7 g de bromuro de sodio, agite y adicione 5 mL de n-
butanol. Mezcle perfectamente, coloque la barra magnética dentro
del matraz y adapte un sistema de destilación fraccionada y una
trampa de disolución de sosa (25 mL) como lo indica la figura.
Enfríe el matraz en un baño de hielo y pasados unos minutos

adicione por la boca lateral del matraz 5.0 mL de ácido sulfúrico
concentrado, mediante un embudo de adición, en porciones de
aproximadamente 1 mL cada vez (Nota 1). Terminada la adición,
retire el baño de hielo y el embudo de adición y tape la boca lateral
del matraz con el tapón esmerilado. Envuelva el matraz de reacción y
la columna vigreaux con fibra de vidrio.
49
Caliente la mezcla de reacción suavemente y con agitación,

empleando la parrilla de calentamiento. Se empieza a notar el
progreso de la reacción por la aparición de dos fases, siendo la fase
superior la que contiene el bromuro de n-butilo. Reciba el destilado
en un recipiente enfriado en un baño de hielo (Nota 2). Continúe la
destilación hasta que la fase superior desaparezca. (Nota 3).
Pase el destilado al embudo de separación y lávelo con 5 mL de
agua (el bromuro es la capa inferior), agite vigorosamente. Verifique
que el pH no sea ácido (en caso necesario haga otro lavado con
otros 5 mL de agua). Transfiera el bromuro de n-butilo húmedo a un
vaso de precipitados de 50 mL y seque con sulfato de sodio anhidro.
Decante al matraz de bola quickfit de 25 mL y destile por destilación
simple. Colecte la fracción que destila entre 80-90OC. Mida el
volumen del producto puro y determine el rendimiento de la reacción.
Notas:
1) ¡CUIDADO! el ácido sulfúrico causa severas quemaduras. Use

lentes de seguridad y agite después de cada adición.
2) En el condensador se forma una mezcla aceitosa de agua con

bromuro de n-butilo.
3) Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados en

este procedimiento; trabaje con ventilación adecuada ya que
puede haber desprendimientos de HBr.
VI. ANTECEDENTES.
a) Obtención de haluros de alquilo.
b) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y

productos.
c) Mecanismo de SN1.
d) Mecanismo de SN2.
50
e) Comparación de los mecanismos de SN1 y SN2.
f) Estudio de las reacciones de equilibrio.
VII. CUESTIONARIO.
1) ¿Qué tipo de mecanismo sigue esta reacción?
2) Considerando los residuos de la mezcla de reacción, ¿cuál

procedimiento químico realizaría antes de desecharla?
3) ¿Cómo eliminaría los residuos de la disolución de hidróxido de

sodio y de ácido sulfúrico concentrado?

a) Espectro de IR del n-butanol.
100.0
90
80 899.44
70
60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
51
b) Espectro de IR del bromuro de n-butilo.
100.
0
90 1078.42
796.71
80 994.05
70 951.72
60
50 1294.94 915.04
% 866.70
T 40
1380.11 740.44 562.31
30
643.68
20 1464.53
2933.80 1438.05 1216.12
10 2960.37 1261.72
2.0 2873.55
3000 2000 1500 1000 450

cm-1
IX. BIBLIOGRAFÍA.
1) Pavia, D., Lampman, G. M., Kriz, Jr. G. S., Introduction to Organic

Laboratory Techniques: A Microscale Approach, Thomson Brooks,
California, 2007.
2) Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John

Wiley, New York, 1989.

4) Allinger, N. L., et al., Química Orgánica, Reverté, Barcelona, 1984.
5) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory

Course, Allyn & Bacon, Boston, 1988.
52
OBTENCIÓN DE BROMURO DE n-BUTILO.
H2O
NaBr
• Agitar, agregar el n-butanol

• Enfriar, agregar H2SO4 lentamente
• Tapar, adaptar trampa
• Destilar Residuos de
la trampa
Destilado Residuos de
destilación NaBr,
Bromuro de n-butilo n-Butanol, NaOH
impuro, H2SO4 NaBr, NaHSO4
• Lavar con agua D2 D1

• Separar
Orgánica Acuosa

• Decantar H2SO4
Sólido Líquido
D3
Na2SO4 • Destilar
Bromuro
Destilado de n-butilo
D4
Residuo
Residuo de
destilado
D5
D1, D3: Revisar el pH, neutralizar la disolución y desechar por el drenaje.

D2, D4: Filtrar sólidos presentes, neutralizar la disolución y desecharla por
el drenaje. Los sólidos se pueden desechar.
53
54
PRÁCTICA
3
Deshidratación de Alcoholes.
Obtención de Ciclohexeno.
I. OBJETIVOS.
a) Preparar ciclohexeno por deshidratación catalítica de ciclohexanol.
b) Comprender la influencia de factores experimentales que

modifican una reacción reversible.
ECUACIÓN:
OH
H2SO4
+ H2O
Ciclohexanol Ácido sulfúrico Ciclohexeno

(98% m)
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
55
II. MATERIAL.
Agitador de vidrio 1 Porta-termómetro 1

Barra de agitación 1 Probeta graduada de 10 mL 1
Bomba de agua sumergible 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de separación con tapón 1 Refrigerante con mangueras 1
Espátula 1 "T" de destilación 1
Matraz bola fondo plano de una 1 "T" de vacio 1
boca de 25 mL
Matraz bola quickfit de 25 mL 1 Tapón monohoradado 1
Matraz erlenmeyer 50 mL 2 Termómetro de -10 a 400o 1
C.
Matraz kitazato de 125 mL 1 Tubo de ensayo 2
Parrilla de calentamiento con 1 Tubo de goma de 30 cm 1
agitación
Pipeta graduada de 5 mL 1 Tubo de vidrio de 20 cm 1
Pinzas de tres dedos con nuez 3 Vaso de precipitados de 50 2
mL
III. SUSTANCIAS.
Ciclohexanol 5.0 mL Disol. de KMnO4 al 25 mL

0.2% m
Ácido sulfúrico conc. 0.5 mL Disol. de bromo en CCl4 1 mL
(98 % m)
Disol. de NaHCO3 al 10 mL Disol. saturada de 15 mL
5% m NaHCO3
Sulfato de sodio 1.0 g Cloruro de sodio Q. P. 1.0 g
anhidro
Bicarbonato de sodio 2.0 g
IV. INFORMACIÓN.
La reacción para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol es

reversible.
La reversibilidad de una reacción se puede evitar:
56
i) Si se elimina el producto del medio de reacción a medida que

ésta sucede.
ii) Si se aumenta la concentración de uno o varios de los
reactivos.
iii) Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que

se favorezca la reacción directa, etc.
Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efectúa

una reacción determinan los resultados de ésta, en cuanto a calidad
y cantidad del producto obtenido.
V. PROCEDIMIENTO.
Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos

procedimientos diferentes (Método A y Método B) y comparar los
resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad del producto, con
el fin de determinar qué método es más eficiente.
Luego se comprobará a través de reacciones específicas de

identificación, la presencia del enlace doble C=C en el ciclohexeno
obtenido (pruebas de insaturación).
Método A. Por eliminación del producto del medio de reacción por un

proceso de destilación.
Monte un equipo de destilación como lo indica la figura. En el matraz

de fondo plano de una boca de 25 mL coloque 3.0 mL de
ciclohexanol, ponga la barra magnética y agregue gota a gota y
agitando una mezcla de 1 mL de ácido sulfúrico concentrado y 2 mL
agua. Posteriormente vierta en la trampa 10 mL de la disolución de
permanganato de potasio.
57
Caliente moderadamente con la parrilla de calentamiento y destile.

Reciba el destilado en el matraz de bola y colecte todo lo que destile
entre 80-85 OC enfriando con un baño de hielo.
Suspenda el calentamiento cuando sólo quede un pequeño residuo

en el matraz o bien empiecen a aparecer vapores blancos de SO3
(Nota 1).
Sature el destilado con cloruro de sodio y decántelo en el embudo de

separación, lávelo 3 veces con una disolución de bicarbonato de
sodio al 5 % empleando porciones de 1.0 mL cada vez.
Coloque la fase orgánica en un vaso de precipitados y séquela con

sulfato de sodio anhidro. Esta fase orgánica debe ser el ciclohexeno.
Mida el volumen del producto obtenido y calcule el rendimiento de la
reacción.
Realice las pruebas de insaturación que se indican al final de este

procedimiento.
58
Método B. Por reflujo directo, manteniendo el producto en el medio de

reacción.
La realización de este método tiene por objetivo establecer una

comparación con el anterior en cuanto a los resultados que se
obtengan. Por esta razón, sólo un alumno pondrá en práctica este
método en tanto los demás deberán tomar en cuenta este resultado
para hacer la comparación respectiva.
Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz bola de fondo plano

de una boca coloque 3 .0 mL de ciclohexanol, ponga la barra
magnética, agregue gota a gota y agitando una mezcla de 1 mL de
ácido sulfúrico y 3 mL de agua y adapte el resto del equipo.
Caliente el sistema con la parrilla de calentamiento durante 45

minutos. Luego déjelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reacción
en una suspensión de 1 g de bicarbonato de sodio en 5 mL de agua.
Separe entonces la fase orgánica, lávela con 3 porciones de 2.5 mL

de una disolución saturada de bicarbonato de sodio y séquela con
sulfato de sodio anhidro. Mida el volumen del producto obtenido y
calcule el rendimiento de la reacción.
REALICE LAS SIGUIENTES PRUEBAS DE INSATURACIÓN:
1) Reacción con Br2/CCl4.

En un tubo de ensayo coloque 3 gotas de disolución de bromo
en tetracloruro de carbono, agregue 1 gota de ciclohexeno y
agite. Observe e interprete los resultados. Escriba la ecuación
de la reacción que se lleva a cabo.
2) Reacción con KMnO4.

En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolución de
permanganato de potasio y acidifíquela a pH 2 ó 3 (puede
utilizarse la disolución de KMnO4 de la trampa), agregue 1 mL
de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados.
Escriba la ecuación de la reacción que se lleva a cabo.
Resuma en el siguiente cuadro los datos experimentales de los dos
métodos de obtención del ciclohexeno.
59
Método Condiciones Temperatura Volumen Rendimiento

experimentales de la del de la
destilación (°C) destilado reacción
(mL) (%)
A
Notas:
1) Enfríe muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el

matraz de bola con su tapón en un baño de hielo.
VI. ANTECEDENTES.
a) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.
b) Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos.

Mecanismo de reacción.
c) Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de

una reacción.
d) Reacciones de adición a enlaces dobles.
VII. CUESTIONARIO.
1) Con base en los resultados obtenidos, ¿cuál de los dos métodos

es el más eficiente para obtener ciclohexeno? Explique.
2) a) ¿Qué es una reacción reversible?

b) ¿Qué es una reacción irreversible?
60
c) ¿Qué es una reacción en equilibrio?
3) ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que se

controlaron en esta práctica?
4) ¿Qué debe hacer con los residuos de la reacción depositados en

el matraz antes de desecharlos por el drenaje?
5) ¿Cuál es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las

pruebas de instauración?

61
a) Espectro de IR del ciclohexanol.
100.1
90
1714.25 925.22
80
70 789.02
1139.78
60
1174.81
50
%T 2668.41 1238.99
40 889.53
1299.02
30 1025.52
1259.61 844.61
20
2935.10 2860.48 968.32
10 1453.51 1365.22
3.9 3347.12 1069.22
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0

cm-1
b) Espectro de IR del ciclohexeno.
100.0
90
810.29
80 1385.23
2659.39 1324.77
70 1654.88 1268.51
60 1039.06 454.49
50
%T 1449.39 405.97
40 1139.62 877.40
918.89
30 1440.19
719.89
20
2927.11 643.34
10 3021.68 2860.04
3.8 2839.50
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 245.0
cm-1
62
IX. BIBLIOGRAFÍA.



California, 2007.

5) Mohring, J. R., Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic

Chemistry, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.
63
OBTENCIÓN DE CICLOHEXENO.
Ciclohexanol
H2SO4 conc.
• Destila
r
Residuo Destilado
Trampa de
KMNO4
H2SO4, materia Ciclohexeno,
orgánica degradada agua D6
D1 • Saturar con NaCl

• Lavar con NaHCO3 (5 %)
Orgánica Acuosa
Ciclohexeno impuro, NaCl,

húmedo NaHCO3
Na2SO4
• Decantar o filtrar
Líquido Sólido D2
Ciclohexeno
impuro Na2SO4
• Destilar D3
Residuo Destilado
Residuos Ciclohexeno
orgánicos puro
• Tomar
muestras
D4
• + Br2 • + KMnO4
trans-1,2-Dibromo- MnO2,
ciclohexano cis-1,2-ciclohexanodiol
D5 D6
D1: Separar fases, mandar a incineración la fase orgánica, utilizar la fase

acuosa para neutralizar D2.
D2: Neutralizar con D1 y revisar pH.
D3: Lavar y secar para su posible uso posterior.
D4, D5: Mandar a incineración.
D6: Filtrar el MnO2, etiquetarlo y confinarlo. Revisar el pH al líquido y
desechar por el drenaje.
64
PRÁCTICA
4
Reacción de Sustitución Electrofílica
Aromática.
Nitración del Benzoato de Metilo
I. OBJETIVOS.
a) Conocer una reacción de sustitución electrofílica aromática y aplicar

los conceptos de la sustitución al desarrollo experimental de la
nitración del benzoato de metilo
b) Controlar las condiciones experimentales que favorecen la
monosustitución y utilizar las propiedades del grupo orientador a la
posición meta del anillo aromático para sintetizar un derivado
disustituido.
ECUACIÓN:
65
Benzoato de Ácido Ácido m-nitro-

metilo nítrico sulfúrico benzoato de
metilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
II. MATERIAL.
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 5 mL 1

Barra de agitación 1 Pipeta Pasteur 1
Cámara de elución 1 Portaobjetos 2
Embudo Büchner con alargadera 1 Probeta graduada de 10 mL 1
y manguera
Embudo de tallo corto 1 Recipiente de peltre 1
Espátula 1 Recipiente eléctrico baño 1
maría
Frascos viales 2 Recipiente de plástico para 1
hielo
Matraz erlenmeyer 25 mL 1 Termómetro de -10 a 400°C 1
Matraz kitazato de 125 mL con 1 Vaso de precipitados de 50 2
manguera mL
Parrilla de agitación 1 Vaso de precipitados de 1
100 mL
Pinza de 3 dedos con nuez 1 Vaso de precipitados de 1
250 mL
Pinzas para cromatografía 1 Vidrio de reloj 1
66
III. SUSTANCIAS.
Benzoato de metilo 0.5 mL

Ácido nítrico conc. 1.5 mL
Ácido sulfúrico conc. 1.5 mL
Metanol 15 mL
Hexano 5 mL
Acetato de Etilo 5 mL
IV. INFORMACIÓN.
Ésta reacción es un ejemplo clásico de las sustituciones electrofílicas
aromáticas, donde el electrófilo es el ión nitronio, NO2+.
Al controlar las condiciones experimentales y al utilizar las propiedades de
los grupos orientadores a la posición meta del anillo aromático se favorece
la monosustitución en esa posición.
V. PROCEDIMIENTO.
En un vaso de precipitados de 50 mL coloque una barra magnética,

adicione 1.5 mL de ácido nítrico concentrado y colóquelo sobre una parrilla
de agitación. Enfríe la mezcla de reacción en un baño de hielo a una
temperatura de 0 a 10°C. Una vez que el ácido nítrico esté frío, adicione
con precaución 0.5 mL de benzoato de metilo. En un matraz erlenmeyer de
25 mL coloque 3.0 mL de ácido sulfúrico concentrado y también enfríelo en
un baño de hielo a una temperatura de 0 a 10°C.
Cuando la solución del benzoato de metilo en el ácido nítrico esté fría
(temperatura cercana a los 5°C), utilizando una pipeta pasteur, adicione
(con agitación) gota a gota y muy lentamente los 3.0 mL del ácido sulfúrico
frio. La velocidad de la adición debe ser tal que la temperatura de la
mezcla de reacción se mantenga por abajo de los 10°C. Después de
que se termine la adición del ácido sulfúrico, retire el vaso de precipitados
del baño de hielo y deje reposar por 15 minutos a temperatura ambiente
(Nota 1).
Vierta la mezcla de reacción en un vaso de precipitados de 100 mL el cual
contiene 25 mL de una mezcla hielo-agua. El producto crudo precipita
67
como un sólido blanco lechoso. Rompa el sólido con la ayuda de la

espátula, y aísle el precipitado por medio de una filtración al vacío,
empleando el embudo büchner y el matraz kitazato. Lave el precipitado con
3 porciones de agua de 10 mL cada una para eliminar el exceso de ácido.
Deje secar el sólido con el vacío para eliminar la mayor cantidad de agua
posible. Purifique el producto crudo por medio de una recristalización con
metanol. Mida la masa del producto puro y determine el rendimiento de la
reacción, así como el punto de fusión del producto.
Realice una cromatografía en capa fina comparando el benzoato de metilo
con el producto nitrado (disuelva por separado, una pequeña cantidad de
cada uno en acetato de etilo o acetona), utilizando como eluyente una
mezcla de hexano-acetato de etilo (4:1). Revele con luz ultravioleta.
Calcule el Rf de cada compuesto.
Nota:
1) Si la temperatura de la mezcla es superior a la temperatura

ambiente (25°C), se vuelve a colocar la mezcla en el baño de hielo y
una vez fría se vuelve a dejar reposar por 15 minutos a temperatura
ambiente.
VI. ANTECEDENTES.
1. Sustitución electrofílica aromática: nitración.

2. Efecto de los grupos sustituyentes en el anillo aromático en una
reacción de sustitución electrofílica aromática.
3. Reactividad del benzoato de metilo en la reacción de sustitución
electrofílica aromática.
4. Mecanismo de reacción.
5. Condiciones experimentales necesarias para realizar la nitración.
6. Variación en las condiciones experimentales en una nitración y sus
consecuencias.
7. Ejemplos de agentes nitrantes.
8. Influencia de la concentración de los agentes nitrantes y la
temperatura en una reacción de nitración.
9. Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.
68
VII. CUESTIONARIO.
1. Escriba el mecanismo de formación del ión nitronio a partir de la

mezcla sulfonítrica.
2. ¿Cuál será el orden de rapidez de reacción en la mononitración de
benceno, tolueno y clorobenceno?
3. ¿Por qué es importante controlar la temperatura de la mezcla de
reacción?
4. ¿Qué sucedería si se eleva la temperatura de reacción?
5. ¿Cuál es el tratamiento adecuado para eliminar la solución acuosa de
los lavados?
6. Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a los
grupos funcionales de reactivos y productos.
a) Espectro de IR del benzoato de metilo
69
b) Espectro de IR del m-nitrobenzoato de metilo
IX. BIBLIOGRAFÍA.
1. Fessenden, R. J.; Techniques and Experiments for Organic

Chemistry, pp. 269-273. Ed. Prindle, Weber & Schmidt, Boston, USA,
1983.
2. Treadwell, E. M.; Lin, T.-Y.; Journal of Chemical Education, 2008,
85[11], 1541-1543.
70
OBTENCIÓN DE m-NITROBENZOATO DE METILO
Ácido nítrico concentrado

Enfriar
•Agregar benzoato de metilo
T = O°C a 10°C •Agregar ácido sulfúrico
En baño de hielo •Verter en hielo/agua
•Filtrar
Líquido Sólido
Mezcla sulfonítrica m-nitrobenzoato de metilo

Agua impuro
•Lavar con agua
D1 •Recristar de metanol
•Filtrar
Sólido Líquido
m-nitrobenzoato de Benzoato de metilo

metilo puro sin reaccionar
Metanol
Cromatografía en
capa fina
D2
Hexano/Acetato de Etilo
D3
D1: Diluir con agua.

D2: Recuperar el disolvente. Mandar a incinerar el residuo.
D3: Destilar.
71
72
PRÁCTICA
5
Nucleofílica Aromática.
Obtención de 2,4-Dinitrofenilhidracina y
2,4-Dinitrofenilanilina.
I. OBJETIVOS.
a) Obtener la 2,4-dinitrofenilhidracina y la 2,4-dinitrofenilanilina,

mediante reacciones sustitución nucleofílica aromática.
b) Analizar las características de los compuestos aromáticos
susceptibles de reaccionar a través de reacciones de sustitución
nucleofílica aromática.
c) Buscar la aplicación de estos compuestos.
ECUACIONES:
Cl NHNH2
+ NH2NH2 + HCl
O2N NO2 O2N NO2
Cl H
H2N N
+ + HCl
O2N NO2 O2N NO2
73
2,4- Hidrato de Anilina 2,4- 2,4-

Dinitrocloro- hidracina Dinitrofenil- Dinitrofenil-
benceno (50-60 %) hidracina anilina
Masa molar
(g/mol)
Densidad
(g/mL)
Punto de
fusión (°C)
Punto de
ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen
(mL)
Cantidad de
sustancia
(mol)
II. MATERIAL.
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 5 mL 1
Cámara de elución 1 Portaobjetos 2
Embudo de vidrio 1 Probeta de 10 mL 1
Embudo büchner con alargadera 1 Recipiente de peltre 1
maría
Frascos viales 2 Recipiente de plástico para 1
hielo
Matraz erlenmeyer de 50 mL 2 Vidrio de reloj 1
Matraz kitazato de 250 mL con 1 Termómetro de -10 a 400 ºC 1
manguera
Pinzas de 3 dedos con nuez 1 Vaso de precipitados de150 1
mL
74
III. REACTIVOS.
2,4-Dinitroclorobenceno 0.5 g Etanol 30 mL

Hidrato de hidracina (50-60 % m) 0.7 mL Anilina 0.5 mL
Hexano 10 mL Acetato de etilo 10 mL
Bicarbonato de sodio 10% m) 10 mL Gel de sílice
IV. INFORMACIÓN.
Los nucleófilos pueden desplazar los iones haluro de los haluros de

arilo, sobre todo si hay grupos orto o para respecto al haluro que sean
fuertemente atractores de electrones. Como un grupo saliente del anillo
aromático es sustituido por un nucleófilo, a este tipo de reacciones se
les denomina sustituciones nucleofílicas aromáticas (SNAr).
V. PROCEDIMIENTO.
SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA.
En un matraz erlenmeyer de 50 mL disuelva 0.5 g de 2,4-

dinitroclorobenceno en 5 mL de etanol tibio. Con agitación constante
agregue gota a gota 0.7 mL de hidrato de hidracina. Al terminar la
adición, caliente la mezcla (sin que hierva) por 10 min. Enfríe, agregue
NaHCO3 al 10% hasta pH=8-9 y filtre al vacío, el precipitado se lava
en el mismo embudo con 3 mL de agua caliente y luego con 3 mL de
alcohol tibio. Seque al vacío, mida la masa y el punto de fusión del
producto obtenido y calcule el rendimiento de la reacción. Haga una
cromatoplaca para determinar la pureza del producto eluyendo con
una mezcla de hexano:acetato de etilo (3:2).
SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA.
En un matraz erlenmeyer de 50 mL coloque 10 mL de etanol, 0.5 g de

2,4-dinitroclorobenceno y 0.5 mL de anilina sin dejar de agitar. Caliente
la mezcla de reacción en baño maría durante 15 minutos sin llegar a la
ebullición y agitando constantemente. Enfríe, agregue NaHCO3 al 10%
hasta pH=8-9 y filtre el sólido formado con ayuda de vacío. Seque el
75
producto, mida su masa, determine su punto de fusión y calcule el

rendimiento de la reacción. Haga una cromatoplaca para determinar la
pureza del producto eluyendo con una mezcla de hexano:acetato de
etilo (3:2).
.
VI. ANTECEDENTES.
a) Sustitución nucleofílica aromática, condiciones necesarias para que

se efectúe.
b) Comparación de estas condiciones con las que se requieren para

efectuar una sustitución electrofílica aromática.
c) Utilidad de la sustitución nucleofílica aromática.
d) Diferencias con la sustitución nucleofílica alifática.
e) Toxicidad de reactivos y productos.
VII. CUESTIONARIO.
1) ¿Qué sustituyentes facilitan la sustitución nucleofílica aromática

(SNAr)? Explique su respuesta.
2) ¿Cómo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las

reacciones.
3) ¿Por qué la anilina es menos reactiva que la hidracina en la SNAr? ¿A

qué lo atribuye?
4) Escriba las formas resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y proponga

el mecanismo de la sustitución nucleofílica aromática que se lleva a
cabo en la práctica.
5) Escriba la fórmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles

de sufrir una sustitución nucleofílica aromática. Fundamente su
elección.
6) ¿Por qué el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las
mucosas y a los ojos?
76
a) Espectro de IR del 2,4-dinitroclorobenceno.
b) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilhidracina.
77
c) Espectro de IR de la anilina.
d) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilanilina.
78
IX. BIBLIOGRAFÍA.
1) Vogel, A. I., Vogel’s Elementary Practical Organic Chemistry, Part 1:

Preparations, Longman, London, 1980.

México, 1998.
3) Bruice, P. Y., Química Orgánica, Pearson Educación, México,
4) Carey, F. A., Química Orgánica, McGraw-Hill, México, 2006.
5) Wade, Jr. L. G., Química Orgánica, Pearson Educación, Madrid,

2004.
79
OBTENCIÓN DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA.
D1: ¡Residuo tóxico! Puede contener 2,4-dinitroclorobenceno, se absorbe

por vía oral, cutánea o respiratoria. El hidrato de hidracina es
corrosivo y puede causar cáncer en animales. Evite usar exceso de
este reactivo cuando haga la mezcla de reacción. Guarde el desecho
para enviar a incineración. Si la hidracina (o sus derivados) no está
mezclada con otros residuos, puede tratarse con hipoclorito de sodio.
D2: Destilar
80
OBTENCIÓN DE 2,4-DINITROFENILANILINA.
D1: El residuo puede contener compuestos tóxicos e irritantes. Manéjese

en la campana. La disolución puede absorberse sobre carbón
activado hasta la eliminación del color. La disolución incolora
contiene etanol, si la cantidad es grande, puede recuperarse por
destilación. Si es muy poca, puede desecharse por el drenaje. El
residuo del carbón activado se confina para su incineración.
D2: Destilar
81
82
PRÁCTICA
6
Oxidación de Alcoholes.
Identificación de alcoholes primarios
desconocidos por medio de la 2,4-
dinitrofenilhidrazona del aldehído
correspondiente.
I. OBJETIVOS.
a. Preparar el oxidante necesario para realizar una reacción redox

con un alcohol primario.
b. Efectuar una reacción de oxidación de un alcohol primario para

obtener el aldehído correspondiente.
c. Formar un derivado sencillo del aldehído obtenido para

caracterizarlo.
ECUACIÓN:
H
H C OH + OXIDANTE R C O + PRODUCTO REDUCIDO
H H
83
n-Propanol n-Butanol n-Pentanol Cu(OH)2∙C

uCO3
(Malaquita)
Masa molar
(g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
Punto de
ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
II. MATERIAL.
Cámara de elución 1 Pipeta graduada de 5 mL 1

Embudo Büchner con alargadera 1 Recipiente de plástico para 1
hielo
maría
Matraz kitazato de 125 mL con 1 Tapón monohoradado para el 1
manguera tubo de ensayo
Mechero de alcohol 1 Tubo de ensayo de 10 mL 3
Pinza de 3 dedos 1 Tubo de desprendimiento 1
Pinza para tubo de ensayo 1 Vaso de precipitados de 50 1
mL
Portaobjetos 2 Vaso de precipitados de 100 2
mL
84
III. SUSTANCIAS.
Carbonato de cobre 2g Disolución de 2, 4- 2 mL

(malaquita) dinitrofenilhidracina
Alcohol problema 2 mL Etanol 10.0 mL
Solución acuosa de 5 mL Hexano 10 mL
hidróxido de calcio o bario
Acetato de etilo 10 mL Sílica Gel
Fibra de vidrio
IV. INFORMACIÓN.
Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente mediante distintos tipos

de reactivos, incluyendo reactivos de cromo, permanganato, ácido
nítrico e incluso hipoclorito de sodio.
Al calentar el carbonato de cobre con una llama suave, se obtiene el
oxidante necesario para obtener un aldehído a partir de un alcohol.
Los aldehídos son compuestos con punto de ebullición menor que el
de los alcoholes y de los ácidos carboxílicos con masa molar
semejantes.
Al hacer reaccionar un aldehído con una disolución de 2,4-
dinitrofenilhidracina, se obtiene un compuesto fácilmente identificable
por sus propiedades físicas como lo es el punto de fusión.
V. PROCEDIMIENTO.
En un tubo de ensayo de 10 mL, se miden 2 g de carbonato de cobre

(malaquita). Poner un tapón de hule con un tubo de desprendimiento.
Utilizando unas pinzas para tubo de ensayo para sostener el tubo, se
calienta utilizando un mechero de alcohol con una flama suave y el
gas que se desprende se burbujea dentro de otro tubo de ensayo que
contiene 5 mL de una disolución acuosa de hidróxido de calcio o
bario (nota 1).
Una vez que ya no hay desprendimiento del gas, se deja enfriar el
tubo de ensayo, el cual contiene el agente oxidante, se le agregan 2
mL del alcohol problema, se pone un tapón de fibra de vidrio en la
boca del tubo y se vuelve a adaptar el tapón de hule con un tubo de
85
desprendimiento y se calienta de nuevo con el mechero de alcohol.

El gas que se desprende se burbujea en una disolución de 2,4-
dinitrofenilhidracina contenida en otro tubo de ensayo (nota 2). Se
debe formar un precipitado (nota 3), el cual se aísla por medio de una
filtración al vacío. Se deja secar y se recristaliza por par de
disolventes (etanol-agua) (nota 4).
Una vez que se obtiene el compuesto puro, se determina su punto de
fusión y se efectúa una cromatografía en capa fina del producto de la
reacción, utilizando como eluyente una mezcla de hexano-acetato de
etilo 85:15.
Con los datos proporcionados por el maestro, en cuanto al punto de
fusión y el Rf de los derivados de los aldehídos que se formaron,
determinar cuál es el alcohol problema del que se partió.
Notas:
1) Anote sus observaciones.
2) Se debe tener cuidado de que la disolución de 2,4-

dinitrofenilhidracina no se regrese por el tubo de desprendimiento.
3) Si después de que se termina el calentamiento no se observa

ningún precipitado, enfriar el tubo con hielo.
4) No agregar demasiado etanol para recristalizar.
VI. ANTECEDENTES.
a) Oxidación. Diferentes agentes oxidantes. Acción sobre alcoholes y
grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.
b) Métodos de obtención de aldehídos y cetonas.
c) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y

productos.
d) Principales derivados de aldehídos y cetonas usados para su

caracterización (reactivos y reacciones).
86
VII. CUESTIONARIO.
1) ¿Cuál es la finalidad de calentar con flama suave el carbonato de

cobre?
2) ¿Qué se observa en el tubo de ensayo cuando se está calentando

el carbonato de cobre y qué se observa al burbujear el gas que se
produce en la disolución de hidróxido de calcio o bario? ¿qué es
ese gas? ¿qué es el líquido que se forma en las paredes del tubo?
3) ¿Cómo puede identificar de qué alcohol problema se trata?

a) Espectro de IR de un alcohol.
100.0
90
80 899.44
70
60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
87
b) Espectro de IR de un aldehído .
100.0
90
80 1145.22
3432.38
70
1384.58
60
%T 50
40
2709.28 1460.71
30
20
2966.17
10 2879.91 1727.34
4.4
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
-1
cm
c) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilhidrazona de un aldehído.
88
IX. BIBLIOGRAFÍA.


México, 1998.
3) Brieger, G., Química Orgánica Moderna: Curso Práctico de

Laboratorio, Harper & Rew Publishers, New York, 1970.
4) Pasto, D. J., Johnson, C. R., Determinación de Estructuras Orgánicas,

Reverté, México, 1974.
5) Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D. Y., Identificación Sistemática de

Compuestos Orgánicos, Limusa, México, 1990.
89
OXIDACION DE ALCOHOLES
Cu(OH)2∙CuCO3
Calentar con flama

suave
Sólido Gas
Burbujear en una disolución de
Ca(OH)2
Oxidante CaO + H2O D1

•Agregar el alcohol problema
•Calentar con flama suave
•Burbujear en la disolución de 2,4-
dinitrofenilhidrazina
•filtrar
Residuo (tubo) Precipitado
Cobre metálico 2,4-Dinitrofenilhidrazona

•Recristalizar con EtOH/H2O
D2 •Filtrar
Filtrado Precipitado
EtOH 2,4 Dinitrofenilhidrazona

2,4-dinitrofenilhidracina pura
Cromatografía
D3
Hexano/Acetato de Etilo
D4
D1: Filtrar.
D2: Cobre metálico.
D3: Adsorber sobre carbón activado hasta eliminar el color, filtrar y
desechar la disolución por el drenaje. Enviar a incineración el
carbón utilizado.
D4: Destilar
90
PRÁCTICA
7
Reducción del Grupo Nitro.
Obtención de m-Nitroanilina a partir de
m-Dinitrobenceno.
I. OBJETIVOS.
a) Efectuar una reducción selectiva de un grupo nitro del

m-dinitrobenceno, para obtener la m-nitroanilina.
b) Realizar la separación y la purificación de una amina con base a

sus propiedades ácido-base.
ECUACIÓN:
NO2 NH2
1) S8, NaOH
H2O, 55 0C
+ [HO2S(S6)SO2Na]*
2) HCl
3) NaOH NO2
NO2
* El producto que se obtiene a partir

del S8 no ha sido identificado.
91
m-Dinitrobenceno Azufre m-Nitroanilina

Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
II. MATERIAL.
Agitador de vidrio 1 Matraz kitazato 250 mL con 1
manguera
Barra de agitación 1 Parrilla de agitación con 1
calentamiento
Bomba de agua sumergible 1 Probeta de 10 mL 1
Colector de destilación 1 Pinza de 3 dedos con nuez 2
Embudo buchner con 1 Refrigerante para agua 1
alargadera
Embudo de vidrio de tallo 1 Tapón quickfit 1
corto
Espátula 1 T de destilación 1
Matraz bola de fondo plano 1 Vaso de precipitados de 50 mL 1
de 50 mL
Matraz erlenmeyer de 125 2 Vidrio de reloj 1
mL
III. SUSTANCIAS.
m-Dinitrobenceno 1.0 g Hidróxido de sodio 0.85 g

Azufre 1.7 g Etanol 20 mL
Disolución de ácido 10 mL Disolución de hidróxido 20 mL
clorhídrico conc. de sodio (30 % m)
92
IV. INFORMACIÓN.
La reducción de un grupo nitro a un grupo amino supone la reducción

del átomo de nitrógeno a su estado de oxidación más bajo.
Es el método más útil para preparar aminas, porque utiliza materias

primas fáciles de adquirir y genera el tipo más importante de aminas:
las aminas primarias aromáticas.
La reducción catalítica o mediante cloruro estannoso son las más

utilizadas en el laboratorio.
Las aminas aromáticas primarias resultantes de la reducción de estos

nitrocompuestos se convierten, sin mayores problemas en sales de
diazonio. A su vez el grupo diazo de estas sales es reemplazable por
una gran variedad de otros grupos.
V. PROCEDIMIENTO.
En un matraz bola de fondo plano de 50 mL adicione 0.5 g de m-

dinitrobenceno, 0.9 g de azufre en polvo y una disolución de
hidróxido de sodio en una mezcla de etanol-agua (se disuelven 0.5 g
de NaOH en 4.0 mL de agua y 4.0 mL de etanol). Se adapta un
refrigerante de agua en posición de reflujo y se calienta con agitación
magnética durante 45 min. Terminado el tiempo de calentamiento, se
adapta un equipo de destilación simple y se destila el etanol. Una vez
destilado el etanol, la mezcla de reacción se vierte sobre un vaso de
precipitados de 50 mL que contenga 5 mL de una disolución de ácido
clorhídrico 20% (compruebe que el pH de la mezcla de reacción sea
de 1). Caliente la mezcla de reacción y filtre por gravedad y al filtrado,
bajo agitación se le adiciona una disolución de hidróxido de sodio al
30 % hasta que la disolución tenga un pH básico (compruebe que el
pH de la mezcla de reacción sea de 10-12). Se obtiene un precipitado
el cual se aísla por filtración al vacío, se deja secar, se mide la masa
y el punto de fusión y se determina el rendimiento de la reacción.
93
VI. ANTECEDENTES.
a) Diferentes agentes reductores para obtener aminas a partir de

derivados nitrados.
b) Agentes reductores selectivos de grupos nitro más empleados en

el laboratorio.
c) Importancia de esta reacción como método preparativo de aminas.
d) Reducción de derivados nitrados en medio básico y productos que

se pueden aislar en esta reducción.
e) Efecto de los sustituyentes en la regioselectividad de la reducción

selectiva de compuestos polinitrados.
f) Toxicidad de reactivos y productos.
VII. CUESTIONARIO.
1) ¿De qué manera eliminó el m-dinitrobenceno que no reaccionó?
2) ¿Cómo se eliminaron los restos del azufre del seno de la

reacción?
3) ¿Cómo regeneró al final la amina ya purificada?
4) ¿Qué le sucedería a usted si permanece en contacto directo y

prolongado con la m-nitroanilina?
5) ¿Es tóxico el m-dinitrobenceno?
6) ¿Qué pH tienen los efluentes líquidos de la reacción?
7) ¿Qué tratamiento les daría para desecharlos en el drenaje?

94
a) Espectro de IR del m-dinitrobenceno.
b) Espectro de IR de la m-nitroanilina.
95
IX. BIBLIOGRAFÍA.
1) Fieser, L. F., Williamson, K. L., Organic Experiments, D. C. Heath,

Massachusetts, 1992.
2) Solomons, T. W. G., Fundamentals of Organic Chemistry, John


4) Wade, Jr. L. C., Química Orgánica, Pearson Educación, Madrid,

2004.
5) Weiss, H.; Journal of Chemical Education 43, 384-385, 1966.
6) Niknam, K., Kiasat, A. R., Kazemi, F., Hossieni A., Phosphorus,

Sulfur, and Silicon and Related Elements 178, 1385-1389, 2003.
7) McLaughlin, M. A., Barnes, D. M., Tetrahedron Letters 47, 9095-

9097, 2006.
96
OBTENCIÓN DE m-NITROANILINA.
m-Dinitrobenceno
+ azufre en polvo
+ disol. NaOH + EtOH + H2O
• Calentar 45 min
• Destilar el EtOH D3
• Verter en HCl conc.
• Filtrar
Sólido Líquido
m-Dinitrobenceno Mezcla de reacción

+ azufre
• Agregar NaOH (30 %)
a pH 10-12
D1
Sólido Líquido
m-Nitroanilina NaCl + agua
D2
D1: Separar los sólidos de la disolución y confinarlos. La disolución se

absorbe sobre carbón activado, éste se manda a incinerar. La
disolución se desecha por el drenaje.
D2: Separar los sólidos y guardarlos como “problema”. La disolución se
neutraliza y se desecha por el drenaje.
D3: Guardar para su posterior purificación.
97
98
PRÁCTICA
8
Propiedades de Compuestos
Carbonílicos.
Identificación de Aldehídos y Cetonas.
I. OBJETIVOS.
a) Identificar el grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.
b) Distinguir entre un aldehído y una cetona por medio de reacciones

características y fáciles de llevarse a cabo en el laboratorio.
II. MATERIAL.
Agitador de vidrio 1 Pinzas para tubo de 1

ensayo
Büchner con alargadera 1 Pipeta 10 mL 1
Embudo de vidrio 1 Probeta graduada de 1
10mL
Espátula 1 Recipiente de plástico 1
para hielo
Gradilla 1 Recipiente eléctrico baño 1
maría
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Tubos de ensayo 18
Matraz kitazato con 1 Vaso de precipitados de 2
manguera 150 mL
Pinza de 3 dedos con nuez 1 Vidrio de reloj 1
99
III. SUSTANCIAS.
Disol. de 2,4- 10 mL Disol. de AgNO3 al 5% 2 mL

dinitrofenilhidracina m
Etanol 20 mL Disol. de NH4OH al 5% 5 mL
m
Disol. de NaOH al 10% m 10 mL H2SO4 conc.(98 % m) 5 mL
HNO3 conc. (72 % m) 5 mL Dioxano 3 mL
Disolución de ácido 1 mL Disolución de 15 mL
crómico yodo/yoduro de
potasio
Propionaldehído 1 mL n-butiraldehído 1 mL
2-butanona 1 mL ciclohexanona 1 mL
IV. INFORMACIÓN.
El grupo carbonilo en aldehídos y cetonas reacciona con derivados

del amoniaco produciendo compuestos sólidos de punto de fusión
definido.
El punto de fusión de los derivados de aldehídos y cetonas permite

caracterizarlos cualitativamente.
El grupo carbonilo de aldehídos se oxida fácilmente y el de cetonas

no se oxida.
Las -hidroxicetonas, así como los azúcares reductores, reaccionan

de manera semejante a los aldehídos.
Las metilcetonas, los metilalcoholes y el acetaldehído dan una

reacción positiva en la prueba del haloformo.
100
V. PROCEDIMIENTO.
Cada alumno deberá trabajar con 2 aldehídos y 2 cetonas que se

colocarán en la campana y debe de realizar las pruebas
correspondientes a cada sustancia.
Una vez terminadas las pruebas, se le proporcionará al alumno un
problema al cual le aplicará las pruebas correspondientes y en base
a los resultados obtenidos, concluirá cual es el problema
proporcionado.
Indicaciones de importancia.
1. Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos

de ensayo y el material a emplear estén limpios.
2. Deberá tener cuidado de no contaminar los reactivos al utilizarlos.
3. El alumno deberá usar las cantidades de reactivos y problemas

especificados en cada prueba, pues un exceso lo puede llevar a
una interpretación falsa.
a) Reacción de identificación del grupo carbonilo.
Preparación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehídos y cetonas.
R' + R'
H
O + NH2NH NO2 NNH NO2 + H2O
R R
O2N O2N
Procedimiento para la reacción de identificación de grupo

carbonilo.
Disuelva 0.5g ó 0.5 mL del compuesto en 4 mL de etanol,

adicione 4 mL de disolución de 2,4-dinitrofenilhidracina y
caliente en baño de agua durante 5 minutos, deje enfriar e
induzca la cristalización agregando una gota de agua y
101
enfriando sobre hielo. La aparición de un precipitado indica

prueba positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo.
Filtre el precipitado y recristalice de etanol o etanol-agua. Mida
el punto de fusión o descomposición y consulte las tablas de
derivados.
b) Ensayo con ácido crómico.
Reacción positiva con aldehídos e hidroxicetonas y negativa

para cetonas.
2 CrO3
3 R CH 3 RCOOH + 3 H2O + Cr2(SO4)3
3 H2SO4
verde
O
Procedimiento para la reacción de identificación.
Disuelva 3 gotas ó 150 mg de aldehído en 1 mL de acetona

(Nota 1), añada 2 gotas de la disolución de ácido crómico
recién preparada. Un resultado positivo será indicado por la
formación de un precipitado verde o azul de sales cromosas.
Con los aldehídos alifáticos, la disolución se vuelve turbia en 5
segundos y aparece un precipitado verde oscuro en unos 30
segundos. Los aldehídos aromáticos requieren por lo general
de 30 a 90 segundos para la formación del precipitado.
c) Reacción de Tollens para identificación de aldehídos.
SE EFECTÚA SOLAMENTE EN CASO DE OBTENER PRUEBA

POSITIVA CON ÁCIDO CRÓMICO PARA EVITAR FALSAS
POSITIVAS.
O + 2 Ag(NH3)2OH RCOO- NH4+ + 2 Ag + H2O + 3 NH3
H Espejo
de plata
102
Reacción positiva para aldehídos, negativa para cetonas.

Preparación del reactivo de hidróxido de plata amoniacal.
En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de disolución de

nitrato de plata al 5%, una gota de sosa al 10% y, gota a gota
con agitación, una disolución de hidróxido de amonio al 5%,
justo hasta el punto en que se disuelva el óxido de plata que
precipitó, evitando cualquier exceso. Este reactivo debe usarse
recién preparado por cada alumno.
Al reactivo recién preparado agregue 0.1 g ó 1 gota de la

sustancia, agite y si es necesario, caliente brevemente en baño
de agua. La aparición de un espejo de plata indica prueba
positiva. Una vez terminada la prueba, el tubo de ensayo
deberá limpiarse con ácido nítrico.
d) Prueba del yodoformo.
R R
O + 3 I2 + 3 NaOH O + 3 NaI + 3 H2O
H3C I3C
O + NaOH RCOO- Na+ + CHI3
I3 C Yodoformo
(sólido amarillo)
Reacción positiva para metilcetonas y alcoholes precursores

del tipo estructural R-CH(OH)-CH3, (R = H, alquilo o arilo). El
único aldehído que da prueba positiva es el acetaldehído.
103
En un tubo de ensayo coloque 0.1 g ó 2 a 3 gotas de la

muestra, agregue 2 mL de agua y si la muestra no es soluble
en ella adicione 3 mL de dioxano. Añada 1 mL de disolución de
NaOH al 10% y después agregue, gota a gota y con agitación,
de 4 a 5 mL de disolución de yodo-yoduro de potasio justo
hasta que el color café oscuro del yodo persista.
Caliente la mezcla en baño de agua durante dos minutos, si

durante este tiempo el color café desaparece, agregue unas
gotas más de la disolución yodo-yoduro de potasio hasta lograr
que el color no desaparezca después de dos minutos de
calentamiento.
Decolore la disolución agregando de 3 a 4 gotas de sosa al

10%, diluya con agua hasta casi llenar el tubo. Deje reposar en
baño de hielo. La formación de un precipitado amarillo
correspondiente al yodoformo indica que la prueba es positiva
(Nota 2).
Notas:
1) La acetona que se usa debe ser pura para análisis, o de

preferencia acetona que ha sido destilada sobre permanganato de
potasio.
2) El precipitado se filtra y se le mide el punto de fusión (119 ºC) sólo

en caso de prueba dudosa.
VI. ANTECEDENTES.
b) Formación de derivados para caracterización de aldehídos y

cetonas.
c) Reacciones de identificación de aldehídos.
d) Reacciones de identificación de cetonas.

104
VII. CUESTIONARIO.
1) ¿Cómo identificó el grupo carbonilo en aldehídos y cetonas?
2) Escriba la ecuación química de la reacción que le permitió hacer la

identificación del grupo carbonilo en aldehídos y cetonas.
3) ¿Cómo diferenció a un aldehído de una cetona?
4) Escriba las ecuaciones químicas de las reacciones que le

permitieron diferenciar a un aldehído de una cetona.
5) ¿En qué consiste la reacción del haloformo y en qué casos se

lleva a cabo?
6) Escriba la ecuación química de la reacción del haloformo.
7) Complete el siguiente cuadro, indicando sus resultados:
Reacción con Reacción Reacción de Reacción

2,4-dinitro- con ácido Tollens del
fenilhidracina crómico yodoformo
Aldehído 1
Aldehído 2
Cetona 1
Cetona 2
Problema p. f. del derivado

105
a) Espectro de IR de un aldehído alifático.
100.0
90
3432.76 1239.26
80 1145.34
70
60
1384.59
%T 50
40
2709.19 1460.71
30
20
2966.17
10 2879.91 1727.33
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
b) Espectro de IR de un aldehído aromático.
100.0
90
80 3063.48 1287.85 1071.76
714.10
70 2818.59 1653.69 1390.67 1022.87
2736.53
60
50 1455.36 1166.94
%T
40 1310.53 649.80
827.70
30
1583.77 688.04
20 1596.75 745.69
1702.05 1203.54
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
106
c) Espectro de IR de una metil-cetona.
100.0
90
80 3414.58 1257.01
3619.57 759.79
70 1086.30 589.54
517.22
60 945.34
1459.74
50
%T
40
30 1416.71
2939.60
20 2979.46
1714.61 1172.38
10 1365.87
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
d) Espectro de IR de una cetona.
100.0
90
648.73
80 968.39
745.67 487.68
70 3471.56
860.64
1070.42
60 1423.40 1015.54
1343.64 905.03
50
%T 1310.31
40
1449.45
30 1220.51
1117.04
20
2859.76 1713.09
10
3.5 2933.01
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0

cm-1
107
IX. BIBLIOGRAFÍA.

2) Pasto, D. J., Johnson, C. R., Determinación de Estructuras

Orgánicas, Reverté, México, 1974.
3) Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D. Y., Identificación

Sistemática de Compuestos Orgánicos, Limusa, México, 1990.
4) Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson

Educación, México, 1998.
5) Allinger, N. L., et al., Química Orgánica, Reverté, Barcelona, 1984.
6) Daniels, R., Rush, C. C., Bauer, L., J. Chem. Ed. 37, 205, 1960.
7) Feigl, F., Anger, V., Pruebas a la Gota en el Análisis Orgánico, El

Manual Moderno, México, 1978.


108
IDENTIFICACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

a) Reacción de identificación del grupo carbonilo. Sólido Hidrazona
pura
Muestra problema + 1) Calentar Hidrazona 3) Filtrar
2,4-dinitrofenilhidracina 2) Enfriar impura 4) Recristalizar
EtOH,
Líquido 2,4-dinitrofenilhidracina
b) Ensayo con ácido crómico.
D1
Muestra problema Precipitado
+ acetona + verde, D2
reactivo de Jones Cr2(SO4)3
c) Reacción de Tollens para identificación de aldehídos.

Muestra problema Espejo
1) Agitar 3) + HNO3
+ de D3
2) Calentar
reactivo de plata
Tollens
d) Prueba del yodoformo.

Sólido
2) Decolorar con NaOH (10%)
Yodoformo
Muestra problema
1) Calentar Mezcla color 3) Diluir con agua
dioxanos, NaOH
café 4) Enfriar
(10 %), disolución
5) Filtrar NaOH,
yodo-yoduro
disolución D4
Líquido
yodo-yoduro
D1: Adsorber sobre carbón activado hasta eliminar el color, desechar la

disolución por el drenaje. Enviar a incineración el carbón utilizado.
D2: Agregar bisulfito de sodio (s) para pasar todo el Cr(VI) a Cr(III) (Hacer
esto en la campana). Precipitar con sosa. Filtrar el precipitado
(Cr(OH)3). Repetir la operación hasta no tener precipitado. La
disolución debe neutralizarse para ser desechada por el drenaje. El
hidróxido debe mandarse a confinamiento controlado.
D3: Guardar para posterior recuperación de la plata.
D4: Filtrar el sólido y mandarlo a incineración. Adsorber la disolución sobre
carbón activado, neutralizar y desechar por el drenaje. Enviar a
incineración el carbón utilizado.
109
110
PRÁCTICA
9
Condensación de Claisen-Schmidt.
Obtención de Dibenzalacetona.
I. OBJETIVOS.
a) Efectuar una condensación aldólica cruzada dirigida.
b) Obtener un producto de uso comercial.
ECUACIÓN:
H O
O
CH3
NaOH
2 + O
+ 2 H2O
CH3
111
Benzaldehído Acetona Dibenzalacetona

Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
II. MATERIAL.
Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con 1

nuez
Barra para agitación 1 Pinzas para cromatografía 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Pipeta de 10 mL 1
Cámara de elución 1 Recipiente de plástico para 1
hielo
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente eléctrico baño 1
maría
Espátula 1 Portaobjetos 2
Frasco vial 2 Probeta graduada de 10 mL 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 2 Termómetro de -10 a 400o C 1
Matraz Kitazato con manguera 1 Vaso precipitados de 100 mL 2
Parrilla de agitación con 1 Vidrio de reloj 1
calentamiento
112
III. SUSTANCIAS.
NaOH 0.6 g Etanol 5.0 mL

Benzaldehído 0.6 mL Acetona 0.25 mL
Acetato de etilo 1.0 mL Yodo 0.01g
Hexano 5mL
IV. INFORMACIÓN.
Los aldehídos y las cetonas con hidrógenos en el carbono alfa al
grupo carbonilo sufren reacciones de condensación aldólica.
Los hidrógenos en el carbono alfa al grupo carbonilo son hidrógenos

ácidos.
Las condensaciones aldólicas cruzadas producen una mezcla de

productos.
Las reacciones de condensación entre cetonas y aldehídos no

enolizables producen un solo producto (condensaciones aldólicas
cruzadas dirigidas).
Los productos obtenidos por condensación aldólica sufren

reacciones de crotonización.
La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones

especiales, dando productos que pueden considerarse como
derivados de una reacción de eliminación.
V. PROCEDIMIENTO.
En un matraz erlenmeyer de 125 mL coloque 0.6 g de NaOH, 6.0 mL

de agua y 5.0 mL de etanol. Posteriormente, agregue poco a poco y
agitando 0.6 mL de benzaldehído y luego 0.25 mL de acetona.
Continúe la agitación durante 20-30 minutos más, manteniendo la
temperatura entre 20-25 OC utilizando baños de agua fría.
113
Filtre el precipitado, lave con agua fría, seque, recristalice de etanol

(Nota 1). Mida la masa y el punto de fusión del producto obtenido y
calcule el rendimiento de la reacción. Haga una cromatoplaca
comparando la materia prima y el producto.
Datos cromatoplaca:
Disolvente: Acetona o acetato de etilo.

Eluyente: Hexano/Acetato de etilo 4.5:0.5.
Revelador: I2 o luz UV.
Nota:
1) Si al recristalizar la disolución se torna de un color rojo-naranja,

puede que se encuentre demasiado alcalina, por lo que será
necesario agregar ácido clorhídrico diluido 1:1, hasta que se tenga
un pH entre 7 y 8.
VI. ANTECEDENTES.
a) Reacciones de condensación aldólica.
b) Reacciones de condensación aldólica cruzada.
c) Otros ejemplos de reacciones de condensación de Claisen-

Schmidt (condensación aldólica cruzada dirigida).
d) Usos de la dibenzalacetona.
e) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y

productos.
VII. CUESTIONARIO.
1) Explique por qué debe adicionar primero benzaldehído y después

la acetona a la mezcla de la reacción.
114
2) Explique por qué se obtiene un solo producto y no una mezcla de

productos en esta práctica.
3) Indique por qué se crotoniza fácilmente el aldol producido.
4) ¿Por qué la disolución no debe estar alcalina al recristalizar?

a) Espectro de IR del benzaldehído.
100.0
90
80 3063.48 1287.85 1071.76
714.10
70 2818.59 1653.69 1390.67 1022.87
2736.53
60
1455.36 1166.94
%T 50
40 1310.53 649.80
827.70
30
1583.77 688.04
20 1596.75 745.69
1702.05 1203.54
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
115
b) Espectro de IR de la acetona.
100.0
90 784.93
3612.67
80 3413.45
902.42
70
2925.02
1092.84
60
50 3004.65
%T
40
30 1222.49
1421.04
20 1362.92 530.19
1717.65
10
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
c) Espectro de IR de la dibenzalacetona.
100.0
90
80 3052.40 849.97 597.24
3025.40 1074.90
70 1284.23 923.27 558.25
1307.45 883.66 527.82
60
1494.45 1100.54
1447.10
50
%T
40 1625.88 479.35
30 1343.21 761.85
20 1573.88 1193.88 695.02

1650.73 982.62
10
3.7 1591.34
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0

cm-1
116
IX. BIBLIOGRAFÍA.

2) Conard, C. R., Dolliver, M. A., Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, 167,

1943.
3) Dinwiddie, J. G., White, H. M., Day, W. J., Journal of Organic

Chemistry 27, 327-328, 1962.


117
OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA.
Benzaldehído
+ acetona + H2O
+ NaOH + EtOH
T = 20 OC a 25 OC • Agitar
en baño de agua • Filtrar y lavar con agua
Líquido Sólido
Acetona, NaOH, H2O Dibenzalacetona

EtOH, benzaldehído impura
D2 • Lavar con agua hasta pH=7

• Recristalizar de etanol
Sólido Líquido
Dibenzalacetona Dibenzalacetona
+ EtOH
D1
D1: Recuperar el etanol por destilación. La dibenzalacetona impura se

puede emplear como sustancia problema de cristalización para otros
cursos.
D2: Hacer ensayo para aldehídos. Si resulta negativo, recuperar el etanol
por destilación y neutralizar el residuo, desechar posteriormente por el
drenaje. Si resulta positivo, agregar más NaOH y acetona, repetir el
proceso para obtener más Dibenzalacetona. Agregar más acetona si
es necesario.
Precauciones: Benzaldehído: LD50 = 1300 mg/kg. Peligroso si se inhala o

se absorbe por la piel causando irritación.
Disposición: Disuelva con un disolvente combustible para ser incinerado.
Productos de descomposición: Humos tóxicos de monóxido y bióxido de

carbono.
118
PRÁCTICA
10
Reacciones de Esterificación de
Ácidos Carboxílicos.
Obtención de Ácido Acetilsalicílico por un
Proceso de Química Verde.
I. OBJETIVOS.
a) Efectuar la síntesis de un derivado de un ácido carboxílico como

lo es un éster.
b) Sintetizar ácido acetilsalicílico por un proceso de química verde.
ECUACIÓN:
O
OH O
O O 1) NaOH O O
OH 25 0C O
+ +
O 2) HCl OH
OH
119
Ácido salicílico Anhídrido acético Ácido

acetilsalicílico
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
II. MATERIAL.
Agitador de vidrio 1 Pinzas para cromatografía 1
Cámara de elución 1 Probeta graduada de 10 mL 1
Embudo buchner 1 Recipiente de plastico para hielo 1
Embudo de vidrio 1 Recipiente para baño maría 1
Espátula de acero inoxidable 1 Tubos de ensaye 2
Frascos viales 3 Vaso de precipitados de 50 mL 2
Matraz kitazato con manguera 1 Vidrio de reloj 1
Pinzas de 3 dedos con nuez 2
III. SUSTANCIAS.
Ácido salicílico 0.56 g Hidróxido de potasio 1g

Anhídrido acético 1.2 mL Carbonato de sodio 2.4 g
Ácido clorhídrico (50% m) 10 mL Etanol 5 mL
Hidróxido de sodio 1g Acetona 5 mL
Hexano 5 mL Muestra comercial 1
120
IV. INFORMACIÓN.
El ácido acetilsalicílico es un fármaco maravilloso por excelencia. Se

utiliza ampliamente como analgésico (para disminuir el dolor) y como
antipirético (para bajar la fiebre). También reduce la inflamación y
aún es capaz de prevenir ataques cardiacos. No obstante que para
algunas personas presenta pocos efectos laterales, se le considera lo
bastante segura para ser vendida sin prescripción médica. Debido a
que es fácil de preparar, la aspirina es uno de los fármacos
disponibles menos costosos. Es producida en grandes cantidades.
De hecho la industria farmoquímica produce cerca de 200 toneladas
de este farmoquímico cada año.
El objetivo de la química verde es desarrollar tecnologías químicas

benignas al medio ambiente, utilizando en forma eficiente las
materias primas (de preferencia renovables), eliminando la
generación de desechos y evitando el uso de reactivos y disolventes
tóxicos y/o peligrosos en la manufactura y aplicación de productos
químicos.
V. PROCEDIMIENTO.
En un vaso de precipitados de 50 mL coloque 0.56 g de ácido

salicílico y 1.2 mL de anhídrido acético. Con una varilla de vidrio
mezcle bien los dos reactivos. Una vez que se obtenga una mezcla
homogénea, adicione 0.5g de NaOH (o bien de KOH ó 2.4 g de
carbonato de sodio) previamente molidos y agite nuevamente la
mezcla con la varilla de vidrio por 10 minutos. Adicione lentamente 6
mL de agua destilada y posteriormente una disolución de ácido
clorhídrico al 50% m hasta que el pH de la disolución sea de 3. Enfrie
en un baño de hielo. Aísle por medio de una filtración al vacío. Los
cristales del ácido acetilsalicílico se lavan con agua fría (Nota 1).
Recristalice el producto con una mezcla de etanol/agua. Mida la masa
y el punto de fusión del producto obtenido y calcule el rendimiento de
la reacción.
Haga una cromatoplaca del producto obtenido, comparándola con un
producto comercial, para lo cual, muela una pastilla de un producto
comercial como aspirina Bayer y agregue 3 mL de acetona. Agite y
121
deje que el excipiente se asiente. Tome una muestra del

sobrenadante y aplíquelo en la placa, contra el producto que Ud.
obtuvo. Eluya con una mezcla de Hexano/Acetona (70:30) y revele
con luz UV. Anote sus resultados.
Nota:
1) Es importante que el agua esté bien fría y que sea poca la

cantidad que se utilice, ya que el ácido acetilsalicílico es
ligeramente soluble en agua.
VI. ANTECEDENTES.
a) Reacciones de los fenoles.
b) Acilación de fenoles.
c) Acidez de los fenoles.
d) Formación de ésteres a partir de fenoles.
e) Reacciones de fenoles con anhídridos de ácidos carboxílicos.
f) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.
g) Obtención de aspirina.
h) Efectos del ácido acetil salicílico en el organismo.
VII. CUESTIONARIO.
1) Escriba la ecuación química de la reacción efectuada y proponga

un mecanismo de reacción.
122
2) ¿Para qué se utiliza la base en la reacción?
3) ¿Para qué se utiliza el anhídrido acético?
4) ¿Se podría utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhídrido acético?
5) ¿Por qué éste experimento se considera un proceso de química

verde?
6) ¿Con qué finalidad se lleva a cabo la cromatografía que se realiza

al finalizar la práctica?

a) Espectro de IR del ácido salicílico.
123
b) Espectro de IR del ácido acetilsalicílico.
IX. BIBLIOGRAFÍA.
1) Curzons, A. D., Constable, D. J. C., Mortimer, D. N., Cunningham,

V. L., Green Chemistry 3, 1-6, 2001.
2) Handel-Vega, E., Loupy, A. P. D., Collazo, J. M., Pat.

WO1998IB02083 19981218.
3) Zhong, G.-Q., Hecheng Huaxue 11, 160-162, 2003.
4) Wade, L.G. Jr., Química Orgánica 5ª. Edición, Prentice Hall,

España, 2004, 1017-1024.
124
OBTENCIÓN DE ÁCIDO ACETILSALICÍLICO.
Ácido salicílico+anhídrido acético
•Mezclar
Agregar NaOH, KOH

o carbonato de sodio
•Agitar 10 min
•Acidular con HCl 50 %m
•Filtrar al vacío
Líquido Sólido
Anhídrido acético, Ácido

NaCl, KCl acetilsalicílico
•Recristalizar con
Etanol/agua
D1
Líquido Sólido
Etanol/agua Ácido acetilsalicílico

Cromatografía
D2
Hexano/AcOEt Ácido
acetilsalicílico
D3
D1: Neutralizar y desechar por el drenaje.

D2: Destilar
D3: Destilar
125
126
PRÁCTICA
11
Reacciones de Esterificación de
Ácidos Carboxílicos.
Obtención de Acetato de Isoamilo
(Aceite de Plátano).
I. OBJETIVOS.
a) Preparar un éster a partir de un alcohol y un ácido carboxílico.
b) Aplicar algunas técnicas de laboratorio ya conocidas como son

calentamiento a reflujo, extracción y destilación simple.
ECUACIÓN:
O
1) H2SO4
O + + H2O
OH
HO 2) NaHCO3 O
127
Ácido acético Alcohol Acetato de

isoamílico isoamilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia
(mol)
II. MATERIAL.
Barra magnética 1 Porta-termómetro 1

Bomba recirculadora 1 Probeta graduada de 10 mL 1
Colector de destilación 1 Recipiente de plástico para 1
hielo
Embudo de separación con tapón 1 Refrigerante con mangueras 1
Espátula 1 "T" de destilación 1
Matraz bola de fondo plano de 1 Termómetro de -10 a 400o C. 1
una boca de 25 mL
Parrilla de agitación con 1 Vaso de precipitados de 50 mL 2
calentamiento
Pinzas de tres dedos 2
III. SUSTANCIAS.
Alcohol isoamílico 4.0 mL Disol. de NaHCO3 (5 % m) 22.5 mL

Ácido acético glacial 6 mL Disol. saturada de cloruro 2.5 g
de sodio
Ácido sulfúrico conc. 1 mL Sulfato de sodio anhidro 1g
128
IV. INFORMACIÓN.
La reacción de un ácido carboxílico con un alcohol en presencia de un

catalizador ácido es uno de los métodos habituales para la
preparación de ésteres.
Tanto la esterificación como la reacción inversa, la hidrólisis de

ésteres, han sido muy estudiadas con el fin de elucidar el mecanismo
de este proceso reversible.
V. PROCEDIMIENTO.
En un matraz bola de fondo plano de 50 mL y de una boca con barra

de agitación, coloque 4.0 mL de alcohol isoamílico, 6 mL de ácido
acético glacial y añada, cuidadosamente y agitando, 1 mL de ácido
sulfúrico conc. (Nota 1). Conecte el condensador en posición de
reflujo.
Caliente la mezcla de reacción usando la parrilla eléctrica y con

agitación, manteniendo el reflujo durante 45 minutos. Pasado este
tiempo suspenda el calentamiento, retire la parrilla y enfríe la mezcla
de reacción a temperatura ambiente.
Pase la mezcla de reacción a un embudo de separación. Lave el

matraz de reacción con 14 mL de agua fría y pase el agua al embudo
de separación. Agite varias veces, separe la fase acuosa y deséchela.
La fase orgánica contiene el éster y un poco de ácido acético, el cual
puede ser removido por dos lavados sucesivos con 7.5 mL de una
disolución de bicarbonato de sodio al 5% m (Nota 2). Lave la capa
orgánica con 6 mL de agua mezclados con 1.5 mL de una disolución
saturada de cloruro de sodio. Deseche la capa acuosa, vierta la fase
orgánica en un vaso de precipitados y seque con sulfato de sodio
anhidro (Nota 3).
Monte un aparato de destilación simple (Nota 4), decante la fase

orgánica al matraz bola de fondo plano de 50 mL, agregue la barra de
129
agitación y destile. El recipiente que reciba el destilado deberá estar

en un baño de hielo. Colecte la fracción que destila entre 132-134 OC
y calcule rendimiento.
Notas:
1) Hágalo cuidadosamente y con agitación constante.
2) ¡PRECAUCIÓN! Se produce CO2. Este procedimiento se repite

hasta que la capa orgánica esté alcalina. Verifique el pH.
3) Se necesitan casi 15 minutos para que el secado sea completo, si

después de este tiempo la disolución sigue turbia, decante la
disolución y añada otro gramo de agente desecante.
4) El material debe de estar limpio y seco.
VI. ANTECEDENTES.
a) Métodos de obtención de ésteres.
b) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.
VII. CUESTIONARIO.
1) Escriba un mecanismo razonable para la formación del acetato de

isoamilo.
2) Un método para favorecer la formación del éster, es añadir un

exceso de ácido acético. Sugiera otro método que permita
desplazar la reacción hacia la formación del éster.
3) Haga un esquema de la separación del acetato de isoamilo de la

mezcla de reacción.
4) Explique cuáles son los usos de los ésteres.
130

los grupos funcionales de reactivos y productos
a) Espectro de IR del ácido acético.
100.0
90
80
70
1053.14
60
50
%T 1014.71
40 2563.41
2630.30
30 934.98 624.37
20 1415.12
3138.42
10 2937.60 1716.84 1294.99
3.7
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
131
b) Espectro de IR del alcohol isoamílico.
100.0
90
80 1229.83 663.90
1110.22 900.55
70
60
%T 50 1462.76 1380.24
1015.55
40
30 3332.42 1046.88
20
2961.83 2927.74
10 2876.47
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
c) Espectro de IR del acetato de isoamilo.
100.0
90
80 3464.87
817.79
635.59
70 1171.09 606.74
962.02
60
50
%T 1467.01
40 2872.46
1387.61
30
1056.94
20 1367.58
1743.47
10 2959.95 1242.26
4.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
132
IX. BIBLIOGRAFÍA.

California, 2007.
2) Solomons, T. W. G., Fundamentals of Organic Chemistry, John Wiley,

New York, 1997.
3) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory Course,

Allyn & Bacon, Boston, 1988.

133
OBTENCIÓN DE ACETATO DE ISOAMILO.
Alcohol isoamílico,
ácido acético glacial
• Agregar H2SO4 conc.

• Calentar a reflujo
Mezcla de reacción
• Enfriar
• Agregar y lavar con agua
Acuosa Orgánica
H2SO4 Éster del

ácido acético
D1
• Lavar con NaHCO3 (5 %)
• Separar
Acuosa Orgánica
• Lavar con agua +

solución saturada de NaCl
Acetato de • Separar
sodio Acuosa Orgánica
D2
Líquido Sólido
NaCl
• Destilar
D3 Na2SO4
Destilado Residuo
D4
Acetato de Residuo de la
isoamilo destilación
D5
D1, D2, D3, D4: Revisar pH, neutralizar y desechar por el drenaje.
134
PRÁCTICA
12
Reacción de Schotten-Baumann.
Obtención de Benzoato de Fenilo.
I. OBJETIVO.
Efectuar una esterificación del fenol como ejemplo de la reacción de

Schotten-Baumann.
ECUACIÓN:
OH O O
Cl NaOH O
+ + NaCl + H2O
Fenol Cloruro de Benzoato de fenilo

benzoílo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
135
II. MATERIAL.
Barra para agitación 1 Pinzas de tres dedos con 1
nuez
Embudo büchner con 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
alargadera
Embudo de filtración rápida 1 Probeta graduada de 10 mL
Espátula 1 Recipiente de plástico 1
Matraz erlenmeyer de 125 mL 1 Resistencia eléctrica 1
con tapón de corcho
Matraz erlenmeyer de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 250 1
mL
Matraz kitazato con manguera 1 Vidrio de reloj 1
Parrilla de agitación con 1
calentamiento
III. SUSTANCIAS.
Fenol 1g Cloruro de benzoílo 2 mL

Disol. de NaOH al 10 % m 7.5 mL Etanol 5 mL
Ác. clorhídrico conc. 3 mL
IV. INFORMACIÓN.
La reacción entre un cloruro de acilo y un alcohol produce un éster.

Cuando un cloruro de acilo aromático es uno de los reactivos, suele
agregarse alguna base para eliminar el ácido clorhídrico a medida que
se forma. La base generalmente es una disolución de hidróxido de
sodio diluido, trietilamina o piridina (las dos últimas son bases
orgánicas débiles) y tal procedimiento se conoce como el método de
Schotten-Baumann.
136
V. PROCEDIMIENTO.
Disuelva 0.5 g de fenol en 7.5 mL de disolución de sosa al 10% m en

un matraz erlenmeyer de 125 mL. Adicione 1 mL de cloruro de
benzoílo (Nota 1), agite la mezcla de reacción por 15 minutos
mediante un agitador magnético, el matraz deberá estar tapado por un
tapón de corcho que se quitará de vez en cuando para evitar que la
presión lo levante. Al final de este periodo la reacción debe haberse
llevado a cabo y separado un producto sólido, filtre el sólido al vacío,
lave con agua y seque por succión (Nota 2). Recristalice el producto
crudo de etanol y seque. Mida la masa y el punto de fusión del
producto obtenido y calcule el rendimiento de la reacción (Nota 3).
Notas:
1) La adición del cloruro de benzoílo debe hacerse en la campana.
2) Neutralizar el filtrado con HCl conc. hasta pH=1. Enfriar y filtrar al

vacío para recuperar el ácido benzoico que pudiera haberse
formado.
3) El punto de fusión del producto puro es de 70 OC.
VI. ANTECEDENTES.
b) Métodos de esterificación de fenoles.
c) Reacción de Schotten-Baumann.
d) Propiedades químicas de los fenoles.
e) Propiedades químicas de los cloruros de ácido.
f) Manejo adecuado de los reactivos, productos y subproductos

durante la experimentación.
137
VII. CUESTIONARIO.
1) Escriba un mecanismo razonable para la obtención de benzoato

de fenilo.
2) Haga un esquema de separación de benzoato de fenilo de la

mezcla de reacción.
3) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes

en los espectros de IR de reactivos y productos.
a) Espectro de IR del fenol.
100.0
90
1937.37
80
1000.19
70 2734.57
1024.89
60 888.69
%T 1071.04
50
1370.02 1155.15
40
3314.98 3050.22 1170.02
30 1475.36 810.33
1596.77 1499.74 1234.17 752.94 689.85
20
13.7
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
138
b) Espectro de IR del cloruro de benzoílo.
100.1
90
3498.30 1101.33
80 1974.48 1489.69 1079.17
1915.06 1344.85
70
3074.25
1027.24
60
1319.49
50 1000.35
%T
40 646.58
1585.54
30 1598.76
20 1451.46
872.40 774.62
10 1777.77 1206.85 670.60
3.7 1738.36 1177.37
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0

cm-1
c) Espectro de IR del benzoato de fenilo.

100.0
90
3057.44 1961.51
80
70
60
1595.75
50
1450.00
%T
1486.51
40
30 751.67
20 704.18
1062.50
1262.55
10 1729.63
1200.36
0.0
4000 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
139
IX. BIBLIOGRAFÍA.
1) Wingrove, A. S., Caret, R. L., Química Orgánica, Harla, México,

1984.
2) McMurry, J., Química Orgánica, Cengage Learning, México, 2008.
140
OBTENCIÓN DE BENZOATO DE FENILO.
Fenol, NaOH (10 % m)

cloruro de benzoílo
•Agitar vigorosamente
•Filtrar
Líquido Sólido
NaOH + Benzoato
benzoato de sodio de fenilo
+ fenolato de sodio
•Recristalizar de etanol
•Agregar HCl conc. hasta pH=1
•Enfriar
•Filtrar
Líquido Sólido
Líquido Sólido
Etanol Benzoato
NaCl, H2O, Ácido
HCl de fenilo
benzoico
D1
D2 D3
D1: Recuperar el etanol por destilación, neutralizar el residuo de la

destilación y desechar por el drenaje.
D2: Verificar el pH, si es necesario neutralizar y desechar por el drenaje.
D3: El sólido se puede emplear para su purificación o en análisis elemental
orgánico.
141

Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II

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Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

PROGRAMA DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1407)

a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interacción

b) Comprender la información contenida en los espectros

c) Manejar las tablas de absorción correspondientes con el fin de

Colección de espectros de infrarrojo.

La espectroscopia es el estudio de la interacción de la radiación con

desde los rayos cósmicos (109 kcal) hasta la radiofrecuencia (10-7

Toda onda electromagnética está constituida por una onda eléctrica y

E = h  = c/ E = h(c/)  = 1/ (en cm-1)

ET = Etrans + Erot + Evibr + Eelectr

Etrans = Energía de translación, que es la energía cinética que posee una

Erot = Energía de rotación, que es la energía cinética que posee debido a

Evibr = Energía de vibración, que es la energía potencial y la energía

Eelectr = Energía electrónica, que es la energía potencial y energía

Es una técnica analítica instrumental que permite conocer los

Esta información se obtiene a partir del espectro de absorción de

La región del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5 m a

Características de un espectro. El espectro de infrarrojo de un

La absorción de radiación IR por un compuesto a una longitud de

Las moléculas poseen movimiento vibracional continuo. Las

Las frecuencias de vibración de los diferentes enlaces en una

En términos generales las vibraciones pueden ser de dos tipos:

Las vibraciones de estiramiento son aquellas en las que los átomos

Las vibraciones de flexión son aquellas que modifican continuamente

Tijera Oscilación Balanceo Torsión

Para que sea posible la absorción de la energía infrarroja por parte

diferentes átomos que forman distintos enlaces, en el espectro de

Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden

La zona situada a la derecha de 1400 cm-1, es por lo general,

ABSORCIONES DE GRUPOS FUNCIONALES EN EL IR.

La absorción por estiramiento del enlace carbono-hidrógeno (C-H),

C sp3 _______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm-1.

C sp2 _______ H (=CH, alquenos): 3000-3300 cm-1.

C sp2 _______ H (=CH, aromático): 3030 cm-1.

C sp _______ H (=CH, alquinos): 3300 cm-1.

C-H Vibración de estiramiento a 3000 cm-1.

a) En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3000 cm-1.

b) Si un compuesto tiene hidrógenos vinílicos, aromáticos o

CH2 Los metilenos tienen una absorción característica de 1450-1485

CH3 Los metilos tienen una absorción característica de 1375-1380 cm-1.

La banda de 1380 cm-1, característica de metilos se dobletea

Espectro de IR del n-heptano mostrando

=C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3000-3300 cm-1.

C=C Vibración de estiramiento, en la región de 1600-1675 cm-1, a

=C-H Vibración de flexión fuera del plano en la región de 1000-650 cm-1.

Espectro de IR del 1-octeno.

C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3300 cm-1.

CC Vibración de estiramiento cerca de 2150 cm-1.

La conjugación desplaza la vibración de estiramiento del enlace

Espectro de IR del 1-decino.

Espectro de IR del tolueno.

Señales características de sustituciones en compuestos aromáticos

O-H Vibración de estiramiento. Para un alcohol asociado la

C-O Vibración de estiramiento localizada en 1000-1200 cm-1.

C-OH Flexión en el plano en 1200-1500 cm-1.

C-OH Flexión fuera del plano en 250-650 cm-1.

Espectro de IR del 2-butanol.

N-H Bandas de estiramiento en la zona de 3300-3500 cm-1.

C-N La banda de estiramiento es débil y se observa en la zona de