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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA
QUÍMICA DE ALIMENTOS

MANUAL DE EXPERIMENTOS
QUÍMICA ORGÁNICA II (1407)

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA


2012
PROGRAMA DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1407)

Práctica Nombre
0 Presentación. Lineamientos de trabajo. Reglamento de
higiene y seguridad.
1 Identificación espectroscópica de compuestos orgánicos.
Taller de espectroscopia de infrarrojo.
2 Reacciones de sustitución nucleofílica alifática.
a) Obtención de cloruro de ter-butilo.
b) Obtención de bromuro de n-butilo.
3 Deshidratación de alcoholes.
Obtención de ciclohexeno.
4 Reacciones de sustitución electrofílica aromática.
a) Obtención de p-yodoanilina.
b) Yodación de la vainillina.
5 Reacciones de sustitución nucleofílica aromática.
a) Obtención de 2,4-dinitrofenilhidracina.
b) Obtención de 2,4-dinitrofenilanilina.
6 Oxidación de alcoholes.
a) Obtención de butiraldehído.
b) Identificación de alcoholes primarios desconocidos
por medio de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del
aldehído correspondiente
7 Reducción del grupo nitro.
Obtención de m-nitroanilina a partir de m-dinitrobenceno.
8 Propiedades de compuestos carbonílicos.
Identificación de aldehídos y cetonas.
9 Condensación de Claisen-Schmidt.
Obtención de dibenzalacetona.
10 Reacciones de esterificación de ácidos carboxílicos.
a) Obtención de ácido acetilsalicílico por un proceso de
química verde.
b) Obtención de acetato de isoamilo.
11 Reacción del haloformo sobre la acetofenona.
Obtención de ácido benzoico.
12 Reacción de Schotten-Baumann.
Obtención de benzoato de fenilo.

Q. Patricia Elizalde Galván.


Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
1
Identificación Espectroscópica de
Compuestos Orgánicos.
Taller de Espectroscopia de Infrarrojo.

I. OBJETIVOS.

a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interacción


energía-materia (radiación electromagnética-moléculas) en uno de
los métodos espectroscópicos más comunes en Química Orgánica:
Infrarrojo (IR).

b) Comprender la información contenida en los espectros


correspondientes, a fin de identificar los grupos funcionales más
comunes.

c) Manejar las tablas de absorción correspondientes con el fin de


resolver ejemplos sencillos de elucidación estructural de algunos
compuestos orgánicos.

II. MATERIAL.

Colección de espectros de infrarrojo.

III. INFORMACIÓN.

La espectroscopia es el estudio de la interacción de la radiación con


la materia. La radiación electromagnética es una amplia gama de
diferentes contenidos energéticos y comprende valores que van

1
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

desde los rayos cósmicos (109 kcal) hasta la radiofrecuencia (10-7


cal).

Toda onda electromagnética está constituida por una onda eléctrica y


una onda magnética. Cada onda electromagnética posee un valor de
energía (E), así como de frecuencia (), longitud de onda () y un
número de onda (  ); los que se relacionan entre sí a través de las
siguientes expresiones:

E = h  = c/ E = h(c/)  = 1/ (en cm-1)

Por otro lado, la energía total de un sistema molecular está dada por:

ET = Etrans + Erot + Evibr + Eelectr

Donde:

Etrans = Energía de translación, que es la energía cinética que posee una


molécula debido a su movimiento de translación en el espacio.

Erot = Energía de rotación, que es la energía cinética que posee debido a


la rotación alrededor de sus ejes que convergen en su centro de
masa.

Evibr = Energía de vibración, que es la energía potencial y la energía


cinética que posee debido al movimiento vibracional de sus
enlaces.

Eelectr = Energía electrónica, que es la energía potencial y energía


cinética de sus electrones.

ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO.

Es una técnica analítica instrumental que permite conocer los


principales grupos funcionales de la estructura molecular de un
compuesto.

2
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Esta información se obtiene a partir del espectro de absorción de


dicho compuesto al haberlo sometido a la acción de la radiación
infrarroja en el espectrofotómetro.

La región del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5 m a


25 m, medido en unidades de longitud de onda, que corresponde a
4000 cm-1 y 400 cm-1 respectivamente si se expresa en número de
onda (que es el inverso de la longitud de onda, cm-1).

Características de un espectro. El espectro de infrarrojo de un


compuesto es una representación gráfica de los valores de número
de onda (cm-1) ante los valores de por ciento de transmitancia (%T).

La absorción de radiación IR por un compuesto a una longitud de


onda dada, origina un descenso en el %T, lo que se pone de
manifiesto en el espectro en forma de un pico o banda de absorción.

VIBRACIÓN MOLECULAR.

Las moléculas poseen movimiento vibracional continuo. Las


vibraciones suceden a valores cuantizados de energía.

3
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Las frecuencias de vibración de los diferentes enlaces en una


molécula dependen de la masa de los átomos involucrados y de la
fuerza de unión entre ellos.

En términos generales las vibraciones pueden ser de dos tipos:


estiramiento y flexión.

Las vibraciones de estiramiento son aquellas en las que los átomos


de un enlace oscilan alargando y acortando la distancia del mismo
sin modificar el eje ni el ángulo de enlace.

Simétrica Asimétrica
Vibraciones de estiramiento

Las vibraciones de flexión son aquellas que modifican continuamente


el ángulo de enlace.

+ + + -

Tijera Oscilación Balanceo Torsión


vibraciones de deformación vibraciones de deformación
en el plano fuera del plano
Vibraciones de flexión
Nota: + y - se refieren a vibraciones perpendiculares al plano del
papel.

ABSORCIÓN DE ENERGÍA.

Para que sea posible la absorción de la energía infrarroja por parte


de una sustancia, es necesario que la energía que incide sobre ella,
sea del mismo valor que la energía de vibración que poseen las
moléculas de esa sustancia. Ya que en una molécula existen

4
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

diferentes átomos que forman distintos enlaces, en el espectro de


infrarrojo aparecerán bandas de absorción a distintos valores de
frecuencia y de longitud de onda. La región situada ente 1400 y 4000
cm-1, es de especial utilidad para la identificación de la mayoría de los
grupos funcionales presentes en las moléculas orgánicas.

Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden


fundamentalmente de las vibraciones de estiramiento.

La zona situada a la derecha de 1400 cm-1, es por lo general,


compleja, debido a que en ella aparecen vibraciones de estiramiento
como de flexión. Cada compuesto tiene una absorción característica
en esta región, esta parte del espectro se denomina como la región
de las huellas dactilares.

ABSORCIONES DE GRUPOS FUNCIONALES EN EL IR.

HIDROCARBUROS.

La absorción por estiramiento del enlace carbono-hidrógeno (C-H),


está relacionada con la hibridación del átomo de carbono.

C sp3 _______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm-1.

C sp2 _______ H (=CH, alquenos): 3000-3300 cm-1.

C sp2 _______ H (=CH, aromático): 3030 cm-1.

C sp _______ H (=CH, alquinos): 3300 cm-1.

ALCANOS.

C-H Vibración de estiramiento a 3000 cm-1.

a) En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3000 cm-1.

5
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

b) Si un compuesto tiene hidrógenos vinílicos, aromáticos o


acetilénicos, la absorción del -CH es a la izquierda de 3000 cm-1.

CH2 Los metilenos tienen una absorción característica de 1450-1485


cm-1 (flexión). La banda de 720 cm-1 se presenta cuando hay más
de 4 metilenos juntos.

CH3 Los metilos tienen una absorción característica de 1375-1380 cm-1.

La banda de 1380 cm-1, característica de metilos se dobletea


cuando hay isopropilos o ter-butilos, apareciendo también las
siguientes señales:

CH3
1380 cm-1 (doble) 1170 cm-1 1145 cm-1
CH

CH3
CH3
1380 cm-1 (doble) 1255 cm-1 1210 cm-1
CH3 C

CH3

Espectro de IR del n-heptano mostrando


las vibraciones de estiramiento C-H.

6
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ALQUENOS.

=C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3000-3300 cm-1.

C=C Vibración de estiramiento, en la región de 1600-1675 cm-1, a


menudo son bandas débiles.

=C-H Vibración de flexión fuera del plano en la región de 1000-650 cm-1.

Espectro de IR del 1-octeno.

ALQUINOS.

C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3300 cm-1.

CC Vibración de estiramiento cerca de 2150 cm-1.

La conjugación desplaza la vibración de estiramiento del enlace


C-C a la derecha.

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Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Espectro de IR del 1-decino.

AROMÁTICOS.
=C-H La absorción por estiramiento es a la izquierda de 3000 cm-1.

C-H Flexión fuera del plano en la región de 900-690 cm-1, este tipo de
absorción permite determinar el tipo de sustitución en el anillo.
Ver tabla.

C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm-1 y 1450 cm-1
y son características del anillo aromático.

Espectro de IR del tolueno.

8
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Señales características de sustituciones en compuestos aromáticos


en la región 2000-1667 cm-1
Monosustitución 1,2,4-Trisustitución

1,2-Disustitución 1,2,3,4-Tetrasustitución
(orto)
1,3-Disustitución 1,2,4,5-Tetrasustitución
(meta)
1,4-Disustitución 1,2,3,5-Tetrasustitución
(para)
1,2,3-Trisustitución Pentasustitución

1,3,5-Trisustitución Hexasustitución

Flexión C-H fuera del plano en la región 900-690 cm-1 para compuestos
aromáticos.
Monosustitución 770-730 1,3,5-Trisustitución 840
710-690
1,2-Disustitución 770-735 1,2,4-Trisustitución 825-805
885-870
1,3-Disustitución 810-750 1,2,3,4-Tetrasustitución 810-800
710-690
1,4-Disustitución 840-810 1,2,4,5-Tetrasustitución 870-855
1,2,3-Trisustitución 780-760 1,2,3,5-Tetrasustitución 850-840
745-705
Pentasustitución 870

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Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

ALCOHOLES.

O-H Vibración de estiramiento. Para un alcohol asociado la


característica es una banda intensa y ancha en la región de
3000-3700 cm-1. Un alcohol monomérico da una banda aguda
en 3610-3640 cm-1.

C-O Vibración de estiramiento localizada en 1000-1200 cm-1.

C-OH Flexión en el plano en 1200-1500 cm-1.

C-OH Flexión fuera del plano en 250-650 cm-1.

Espectro de IR del 2-butanol.

AMINAS.

N-H Bandas de estiramiento en la zona de 3300-3500 cm-1.


Las aminas primarias tienen dos bandas.
Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo débil.
Las aminas terciarias no tienen banda de estiramiento N-H.

C-N La banda de estiramiento es débil y se observa en la zona de


1000-1350 cm-1.

10
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

N-H Banda de flexión (tijera) se observa en la zona de 1640-1560 cm-1,


banda ancha.

N-H Banda de flexión fuera del plano, que se observa en la zona de


650-900 cm-1.

Espectro de IR de la sec-butilamina.

COMPUESTOS CARBONÍLICOS.

Los aldehídos, las cetonas, los ácidos carboxílicos y sus derivados, dan
la banda del grupo carbonilo, este grupo es uno de los que absorben
con una alta intensidad en la región del infrarrojo en la zona de 1850-
1650 cm-1.

Vibraciones de estiramiento de compuestos carbonílicos.


Tipo de compuesto Posición de la absorción (cm-1)

Aldehído, RCHO 1720-1740

Cetona, RCOR 1705-1750

Ácido carboxílico, RCOOH 1700-1725

Éster, RCOOR 1735-1750


R = grupo saturado y alifático

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Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

ALDEHÍDOS.

C=O Banda de estiramiento en 1725 cm-1. La conjugación con


enlaces dobles mueve la absorción a la derecha.

C-H Banda de estiramiento del hidrógeno aldehídico en 2750 cm-1 y


2850 cm-1.

CETONAS.

C=O Banda de estiramiento aproximadamente a 1715 cm-1. La


conjugación mueve la absorción a la derecha.

Espectro de IR del n-butiraldehído.

Espectro de IR de la 2-butanona.

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Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

ÁCIDOS.

O-H Banda de estiramiento, generalmente muy ancha (debido a la


asociación por puente de hidrógeno) en la zona de 3000- 2500
cm-1. A menudo interfiere con la absorción del C-H.

C=O Banda de estiramiento, ancha, en la zona de 1730-1700 cm-1.

C-O Banda de estiramiento, fuerte, en la zona de 1320-1210 cm-1.

Espectro de IR del ácido propiónico.

ÉSTERES.

C=O Banda de estiramiento cercana a 1735 cm-1.

C-O Banda de estiramiento, aparecen dos bandas o más, una más


fuerte que las otras, en la zona de 1300-1000 cm-1.

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Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Espectro de IR del acetato de etilo.

IV. PROCEDIMIENTO.

En la serie de espectros de infrarrojo que se presentan al final de


cada práctica señale las bandas de absorción características que le
darán la pauta para identificar los grupos funcionales en un
compuesto, señale además el tipo de vibración que corresponde a
la banda.

V. ANTECEDENTES.

Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos, compuestos


aromáticos, alcoholes, aldehídos, cetonas, aminas, ácidos
carboxílicos y ésteres.

VI. CUESTIONARIO.
1) ¿Cuáles son las principales bandas de absorción para un alcano en
un espectro de IR?

2) ¿Cómo distingue un grupo isopropilo de un grupo ter-butilo en un


espectro de IR?

14
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

3) Cuando un alcano tiene más de 4 metilenos en una cadena lineal,


¿cómo se le distingue en un espectro de IR?

4) ¿Cómo distingue un alcano, un alqueno y un alquino en un espectro


de IR?

5) ¿Cómo distingue un aldehído de una cetona en un espectro de IR?

6) ¿Qué vibraciones características presenta un ácido carboxílico para


identificarlo en un espectro de IR?

7) ¿Qué bandas le dan la pauta para diferenciar un éster de una


cetona? ¿A qué vibración corresponde cada una de ellas?

8) ¿Cómo distingue una amina primaria de una secundaria en un


espectro de IR?

VII. BIBLIOGRAFÍA.

1) Bruice, P. Y., Química Orgánica, Pearson Educación, México, 2008.

2) McMurry, J., Química Orgánica, Cengage Learning, México, 2008.

3) Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson Educación,


México, 1998.

4) Silverstein, R. M., Bassler, G. C., Morril, T. C., Spectrometric


Identification of Organic Compounds, John Wiley, New Jersey,
2005.

5) Nakanishi, K., Solomon, P. H., Infrared Absorption Spectroscopy,


Holden-Day, San Francisco, 1977.

6) Conley, R. T., Espectroscopia Infrarroja, Alhambra, Madrid, 1979.

15
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

80 721.43

70
1379.67
60
%T
50
1464.42
40

30
2960.00 2874.24

20 1
2855.99
octano
10
2925.00

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

100.0

90

80

70
1379.40
60 720.44

%T
50

40

30
1464.95
20
2957.19
2
10
2852.58 hexadecano
2924.99

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

16
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

80 1126.15
1038.69
70

60
1379.91
%T 1370.23
50
1463.12
40

30

2875.27 2,3-dimetilbutano
3
20

10 2962.50

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

100.0

90
554.14
1821.10 1295.36
80 1103.10 741.83

70
631.67
60
1379.95
%T
50

3079.6
40
7
1640.75
30 993.51
1462.99 4
20
2961.98
2860.98
10 2927.48 2874.61 hex-1-eno
909.64
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

17
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

80

70

60
1658.88
%T
50

40
1404.93
30 1379.50

2871.39
20
1459.14 5
2960.65 690.55
10 2934.99
cis-hex-2-eno
3015.49
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

100.0

90

80
1579.95
3079.47
70
3060.03
60 1599.69
%T
3025.05
50

40
1495.91
30
1454.69
20
trans-estilbeno
10 965.80 769.28 6
0.0 699.09

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


-1
Número de onda (cm )

18
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

80

70

60
%T
50
2116.87 1249.84
1380.25
40
1433.98
30 644.91
1467.48
20
7
10 2871.84
hex-1-ino
3305.00

0.0 2961.19

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


-1
Número de onda (cm )

100.0

90
520.55
1735.31
80

70 1857.71
1942.00 1802.48
60
1379.83
%T
50

40 2871.89

30 3085.04
1604.33
20
3061.15 tolueno 1460.23
2920.43

10 728.51
3027.49 1495.06 8
0.0 694.71
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

19
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

1900.03
80 1788.51

70 1604.71

60
1384.76
%T
3064.60 2877.17
50

40
1455.36
30 3016.08 2920.90
2939.87 1465.18
o-xileno 9
20
2970.14 1495.23

10 742.29

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

100.0

90
1931.46
1852.47
80 1770.73

70

60 1377.18

%T
50
2863.63
1460.22
40
1492.99
30 3015.82 1610.98

2920.83 m-xileno 690.79


20
10
10 769.19

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

20
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90
1792.56

80 1629.92
1890.01
70

1379.35
60
%T
50
1454.77
40
3044.92 2868.17
30
11
3019.66

20
2999.71 p-xileno
10 2922.11 1515.57 794.92

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

100.0

90
1667.75
1940.42 1739.89 1533.80
80 1865.81
1796.04
70
1201.14
60 1393.91
%T
50
3084.73 1600.01

40 3021.02
3057.42 1469.60 1029.91
30 1268.29
1445.00

20
2865.43
1364.87
12
2901.38 t-butilbenceno
10 1494.97
2957.11 759.85
0.0 694.67

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


-1
Número de onda (cm )

21
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

80

70 1122.34
720.11
60
1379.83
%T
50

40
1468.23 1058.01
30
3332.05 1-decanol
20
13
10
2856.76
0.0 2926.37

4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0


-1
Número de onda (cm )

100.0

90

80

70

60
%T
50

40 1379.03

30
2-metil-1-propanol 1040.23
14
20 2878.52
1461.42
10 2965.00 2934.04 957.29
3368.33
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

22
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

80

70

60
%T
2922.85
50
3034.08

40

30
15
o-cresol
1330.33
20
3450.00 1593.56
10 1493.99 751.61
1464.71
0.0 1242.26

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


-1
Número de onda (cm )

100.0

90

80

70 890.55
3004.40 823.04
60

%T 2840.36
50
2942.83 1031.07

40
3507.83
716.97
30 764.23
2,6-dimetoxifenol 1362.70

20
1617.38 1465.04 16
1507.68
10 1284.87
1480.78
1240.53 1103.03
0.0 1214.53

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


-1
Número de onda (cm )

23
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

80

70 658.42
1364.77
60
%T 1289.04
50
1459.76

40

30

tetrahidrofurano
20
17
10 2859.99 1067.72
2974.46
911.07
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

100.0

90 3413.45

80

70

60
%T
1105.45
50
1413.99
40

30
1460.99

20
2877.73 1377.16 18
10 2936.46
3-octanona
1713.39
0.0 2962.55

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


-1
Número de onda (cm )

24
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0
90 3468.77

80
1656.89
70

60
%T
50

40
linoleato de 724.48
30
etilo
1035.98
20
3013.44 1374.63
19
10 2924.99 2858.88 1464.14
1743.21
0.0 1184.54

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


-1
Número de onda (cm )

100.0

90
3065.05

80 1599.70 955.44
1579.93
70
1038.53
60 1380.39

%T 739.77
50
1463.01
40 ftalato de
dioctilo
30

2869.73
20
20
1121.16
10 2957.66 1727.45
2929.23 1273.08
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

25
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

80

70

60
%T
934.46
50
1385.04 845.94
1078.25
40

30 1466.34
1416.41
ácido propiónico
20
2986.52
1239.37
2947.50
10 1717.50 21
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

100.0

90
3432.54

80

70

60 1384.59

%T
50
1460.72
40 2709.17

30 2810.55
2-etilbutiraldehído
20

10 2966.17 2879.90
1727.34
22
0.0 2936.17

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


-1
Número de onda (cm )

26
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.0

90

80

70 1389.80

60
1474.19 1071.38
%T
1450.24
50

40 1604.76
3364.17

30 3285.79

840.09
20

10 2928.79
1,4-diaminobutano 23
2854.26
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
-1
Número de onda (cm )

100.0

90

80

70
985.78
60 1446.17 868.31
2797.66
3021.99 1420.42
%T 1068.92
50
2888.33
1149.77
40
3372.03 1175.68
30 24
1259.80

20
1318.69
N-metilanilina
10
1512.96 690.60
0.0 1598.16 749.62

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


-1
Número de onda (cm )

27
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

28
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

29
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

30
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

31
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

32
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

33
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

34
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

35
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

36
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
2A
Reacciones de Sustitución
Nucleofílica Alifática.
Obtención de Cloruro de ter-Butilo.

I. OBJETIVOS.

a) Conocer la preparación de un haluro de alquilo terciario a partir del


alcohol correspondiente, mediante una reacción de sustitución
nucleofílica.

b) Preparar el cloruro de ter-butilo por la reacción de ter-butanol con


ácido clorhídrico concentrado en presencia de cloruro de calcio
anhidro, aislar y purificar por destilación el producto de la reacción.

ECUACIÓN:

CH3 CH3

CH3 OH + HCl CH3 Cl + H2O

CH3 CH3

37
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

ter-Butanol Ácido Cloruro de


clorhídrico ter-butilo
(36 % m)
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión (°C)
Punto de ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Embudo de separación con 1 Matraz bola de una boca de 1


tapón 25 mL
Porta-termómetro 1 "T" de destilación 1
Recipiente de peltre 1 Refrigerante con mangueras 1
Termómetro de -10 a 400 OC 1 Colector 1
Vaso de precipitados de 50 1 Pinzas de tres dedos con 3
mL nuez
Espátula 1 Matraz erlenmeyer de 50 mL 2
Resistencia eléctrica 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Tapón de corcho para 1 Barra magnética 1
erlenmeyer de 50 mL
Agitador magnético 1

III. SUSTANCIAS

(Alcohol ter-butílico) 3 mL Disol. de carbonato de


ter-Butanol sodio (10 % m) 5 mL
Cloruro de calcio 1g Agua destilada 20 mL
Ácido clorhídrico conc. Sulfato de sodio
(36 %m) 9 mL anhidro 1g

38
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IV. INFORMACIÓN.

La conversión de alcoholes en cloruros de alquilo se puede efectuar


por varios procedimientos. Con alcoholes primarios y secundarios se
usan frecuentemente cloruro de tionilo y haluros de fósforo; también
se pueden obtener calentando el alcohol con ácido clorhídrico
concentrado y cloruro de zinc anhidro. Los alcoholes terciarios se
convierten a haluros de alquilo con ácido clorhídrico solo y en
algunos casos sin calentamiento. Los alcoholes terciarios y
secundarios presentan reacciones SN1.

V. PROCEDIMIENTO.

Coloque en un matraz erlenmeyer de 50 mL con tapón: 3 mL de ter-


butanol, 9 mL de ácido clorhídrico, 1.0 g de cloruro de calcio y
mézclelos con agitación vigorosa durante 15 minutos. Transfiera el
contenido del matraz a un embudo de separación, deje reposar hasta
la separación de fases, elimine la capa inferior (Nota 1), lave dos
veces el cloruro de ter-butilo formado con una disolución de
carbonato de sodio al 10 % (2.5 mL cada vez) (Nota 2). Seque el
cloruro de ter-butilo con sulfato de sodio anhidro y purifíquelo por
destilación simple (Nota 3). Recoja la fracción que destila entre 42-45
O
C.

Notas:

1) La fase inferior corresponde al HCl residual.

2) Durante los lavados el cloruro de ter-butilo queda en la fase


superior. Consulte la densidad del cloruro de ter-butilo.

3) Use un sistema de destilación sencilla, caliente el matraz


sumergido en un baño maría. Reciba el destilado en un matraz
con un baño de hielo.

39
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VI. ANTECEDENTES.

a) Obtención de haluros de alquilo.

b) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y


productos.

c) Mecanismo de SN1.

d) Mecanismo de SN2.

e) Comparación de los mecanismos de SN1 y SN2.

f) Estudio de las reacciones de equilibrio.

VII. CUESTIONARIO.

1) ¿Cuál es el mecanismo de reacción para la obtención del cloruro


de ter-butilo?

2) Consulte la toxicidad del ter-butanol, ácido clorhídrico y del cloruro


de ter-butilo.

3) Los residuos de la reacción contienen agua, cloruro de calcio y ter-


butanol. ¿Qué es necesario hacer antes de desecharlos por el
drenaje?

4) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a


los grupos funcionales de reactivos y productos.

40
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del ter-butanol.


100.0

90
2567.10
80 1656.87
70

60 645.77
1022.28
50 466.11
%T
40
749.25
30
1472.14 1239.19
20
3371.92 2972.94 1202.01
10 1381.33
3.8 1364.66 913.43
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

b) Espectro de IR del cloruro de ter-butilo.


100.0
90
80
70

60
50
%T
40
1380.11
30 866.70

20
2933.80 1438.05 1216.12
10 2960.37 1261.72
2.0 2873.55

4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0


cm-1

41
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson


Educación, México, 1998.

2) Brewster, R. Q., Vanderwerf, C. A., Curso de Química Orgánica


Experimental, Alambra, Madrid, 1974.

3) Moore, A. J., Dalrymple, D. L., Experimental Methods in Organic


Chemistry, Saunders College, Philadelphia, 1982.

42
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE CLORURO DE ter-BUTILO.

ter-Butanol
HCl, CaCl2

• Agitar 15 min
• Separar fases

Acuosa Orgánica

HCl Cloruro de ter-butilo,


agua, HCl
D1
• Lavar con Na2CO3
Orgánica Acuosa
• Secar con Na2SO4

Líquido Sólido H2O


NaCl
Cloruro de Na2SO4
ter-butilo H2O D2
• Destilar
Residuo Destilado D3

Residuos Cloruro de
destilado ter-butilo

D4

D1, D3: Revisar el pH, neutralizar y desechar por el drenaje.


D2: Si contiene ter-butanol, destilar el agua y mandar a incineración el
residuo.
D4: Mandar a incineración.

43
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

44
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
2B
Reacciones de Sustitución
Nucleofílica Alifática.
Obtención de Bromuro de n-Butilo.

I. OBJETIVOS.

a) Obtención de un haluro de alquilo primario a partir de un alcohol


primario mediante una reacción de sustitución nucleofílica.

b) Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren


durante la reacción.

ECUACIÓN:
 + NaHSO4 + H2O
OH + NaBr + H2SO4 Br

n-Butanol Bromuro de Ácido sulfúrico Bromuro


sodio (98 % m) de n-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión°C
Punto de ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

45
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

II. MATERIAL.

Agitador de vidrio 1 Porta-termómetro 1


Vaso de precipitados de 400 mL 1 Matraz kitazato 1
Vaso de precipitados de 50 mL 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de adición con tapón 1 Espátula 1
Refrigerante con 1 Tapón para erlenmeyer de 1
mangueras 50 mL
Manguera de hule para conexión 1 "T" de destilación 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Tela alambre con asbesto 1
Matraz erlenmeyer de 50 mL 2 Termómetro -10 a 400 OC 1
Matraz de bola quickfit de 25 mL 1 Columna Vigreaux 1
Matraz pera de dos bocas 50 mL 1 Anillo metálico 1
Mechero con manguera 1 "T" de vacío 1
Pinzas de tres dedos con nuez 4 Colector 1
Vidrio de reloj 1 Tubo de vidrio de 20 cm 1

III. SUSTANCIAS.

Bromuro de sodio 7.0 g Hidróxido de sodio 10.0 g


Disolución de NaOH al 5% m 5.0 mL n-Butanol 5.0 mL
Ácido sulfúrico conc. (98 % 5.0 mL Sulfato de sodio 1g
m) anhidro

IV. INFORMACIÓN.

Los alcoholes son compuestos poco costosos y se consiguen con


facilidad. Un alcohol posee un grupo saliente fuertemente básico al
que un nucleófilo no puede desplazar. Una forma de convertir un
grupo OH en una base débil es protonándolo y así pueda ser
desplazado por nucleófilos débilmente básicos, como los haluros.
Cuando un alcohol reacciona con un haluro de hidrógeno lo hace a
través de una reacción SN2.

46
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

V. PROCEDIMIENTO.
En un matraz pera de dos bocas de 50 mL coloque 5 mL de agua,
añada 7 g de bromuro de
sodio, agite y adicione 5 mL
de n-butanol. Mezcle
perfectamente, añada
cuerpos de ebullición y
adapte un sistema de
destilación fraccionada y
una trampa de disolución
de sosa (25 mL) como lo
indica la figura.

Enfríe el matraz en un baño


Disolución de NaOH
de hielo y pasados unos
minutos adicione por la
Baño de aire
boca lateral del matraz 5.0
mL de ácido sulfúrico
concentrado, mediante un
embudo de adición, en porciones de aproximadamente 1 mL cada
vez (Nota 1). Terminada la adición, retire el baño de hielo y el
embudo de adición y tape la boca lateral del matraz de pera con el
tapón esmerilado.

Caliente la mezcla de reacción suavemente empleando un baño de


aire. Se empieza a notar el progreso de la reacción por la aparición
de dos fases, siendo la fase superior la que contiene el bromuro de
n-butilo. Reciba el destilado en un recipiente enfriado en un baño de
hielo (Nota 2). Continúe la destilación hasta que la fase superior
desaparezca. (Nota 3).

Pase el destilado al embudo de separación y lávelo con 5 mL de


agua (el bromuro es la capa inferior), agite vigorosamente. Verifique
que el pH no sea ácido (en caso necesario haga otro lavado con 5
mL de agua). Transfiera el bromuro de n-butilo húmedo a un matraz
erlenmeyer y seque con sulfato de sodio anhidro. Decante al matraz
de pera y destile por destilación simple, colecte la fracción que destila

47
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

entre 80-90OC en un recipiente al cual previamente se le determinó


su masa.

Notas:

1) ¡CUIDADO! el ácido sulfúrico causa severas quemaduras. Use


lentes de seguridad y agite después de cada adición.

2) En el condensador se forma una mezcla aceitosa de agua con


bromuro de n-butilo.

3) Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados en


este procedimiento; trabaje con ventilación adecuada ya que
puede haber desprendimientos de HBr.

VI. ANTECEDENTES.

a) Obtención de haluros de alquilo.

b) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y


productos.

c) Mecanismo de SN1.

d) Mecanismo de SN2.

e) Comparación de los mecanismos de SN1 y SN2.

f) Estudio de las reacciones de equilibrio.

VII. CUESTIONARIO.

48
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

1) ¿Qué tipo de mecanismo sigue esta reacción?

2) Considerando los residuos de la mezcla de reacción, ¿cuál


procedimiento químico realizaría antes de desecharla?

3) ¿Cómo eliminaría los residuos de la disolución de hidróxido de


sodio y de ácido sulfúrico concentrado?

4) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a


los grupos funcionales de reactivos y productos.

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del n-butanol.

100.0
90
80 899.44

70
60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1

b) Espectro de IR del bromuro de n-butilo.

49
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

100.
0
90 1078.42
796.71
80 994.05
70
951.72
60
50 1294.94 915.04
% 866.70
T 40
1380.11 740.44 562.31
30
643.68
20 1464.53
2933.80 1438.05 1216.12
10 2960.37 1261.72
2.0 2873.55

3000 2000 1500 1000 450


cm-1

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Pavia, D., Lampman, G. M., Kriz, Jr. G. S., Introduction to Organic


Laboratory Techniques: A Microscale Approach, Thomson Brooks,
California, 2007.

2) Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1989.

3) Brewster, R. Q., Vanderwerf, C. A., Curso de Química Orgánica


Experimental, Alambra, Madrid, 1974.

4) Allinger, N. L., et al., Química Orgánica, Reverté, Barcelona, 1984.

5) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory


Course, Allyn & Bacon, Boston, 1988.

50
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE BROMURO DE n-BUTILO.

H2O
NaBr

• Agitar, agregar el n-butanol


• Enfriar, agregar H2SO4 lentamente
• Tapar, adaptar trampa
• Destilar Residuos de
la trampa

Destilado Residuos de
destilación NaBr,
Bromuro de n-butilo n-Butanol, NaOH
impuro, H2SO4 NaBr, NaHSO4

• Lavar con agua D2 D1


• Separar

Orgánica Acuosa

• Secar con Na2SO4


• Decantar H2SO4
Sólido Líquido
D3

Na2SO4 • Destilar
Bromuro
Destilado de n-butilo
D4
Residuo

Residuo de
destilado

D5

D1, D3: Revisar el pH, neutralizar la disolución y desechar por el drenaje.


D2, D4: Filtrar sólidos presentes, neutralizar la disolución y desecharla por
el drenaje. Los sólidos se pueden desechar.
D5: Mandar a incineración.

51
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

52
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
3
Deshidratación de Alcoholes.
Obtención de Ciclohexeno.

I. OBJETIVOS.

a) Preparar ciclohexeno por deshidratación catalítica de ciclohexanol.

b) Comprender la influencia de factores experimentales que


modifican una reacción reversible.

ECUACIÓN:
OH
H2SO4
+ H2O

Ciclohexanol Ácido sulfúrico Ciclohexeno


(98% m)
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión (°C)
Punto de ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

53
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

II. MATERIAL.

Agitador de vidrio 1 Probeta graduada de 25 mL 1


Anillo metálico 1 Pipeta graduada de 5 mL 1
Colector 1 Refrigerante con mangueras 1
Columna vigreaux 1 Tubo de vidrio de 20 cm 1
Embudo de separación con 1 Pinzas de tres dedos con 3
tapón nuez
Matraces erlenmeyer de 50 mL 2 Termómetro de -10 a 400 OC 1
Matraz kitazato 1 Tubo de goma de 30 cm 1
Matraz bola quickfit de 25 mL 1 Tela alambre con asbesto 1
Mechero con manguera 1 Porta-termómetro 1
"T" de destilación 1 Tubos de ensayo 2
Vaso de precipitados de 250 2 Matraz pera de una boca de 1
mL 50 mL
"T" de vacío 1 Tapón monohoradado 1
Espátula 1 Recipiente de peltre 1

III. SUSTANCIAS.

Ciclohexanol 5.0 mL Disol. de KMnO4 al 25 mL


0.2% m
Ácido sulfúrico conc. 0.5 mL Disol. de bromo en CCl4 1 mL
(98 % m)
Disol. de NaHCO3 al 10 mL Disol. saturada de 15 mL
5% m NaHCO3
Sulfato de sodio 1.0 g Cloruro de sodio Q. P. 1.0 g
anhidro
Bicarbonato de sodio 2.0 g

IV. INFORMACIÓN.

La reacción para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol es


reversible.
La reversibilidad de una reacción se puede evitar:

54
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

i) Si se elimina el producto del medio de reacción a medida que


ésta sucede.
ii) Si se aumenta la concentración de uno o varios de los
reactivos.

iii) Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que


se favorezca la reacción directa, etc.

Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efectúa


una reacción determinan los resultados de ésta, en cuanto a calidad
y cantidad del producto obtenido.

V. PROCEDIMIENTO.

Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos


procedimientos diferentes (Método A y Método B) y comparar los
resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad del producto, con
el fin de determinar qué método es más eficiente.

Luego se comprobará a través de reacciones específicas de


identificación, la presencia del enlace doble C=C en el ciclohexeno
obtenido (pruebas de insaturación).

Método A. Por eliminación del producto del medio de reacción por un


proceso de destilación.

Monte un equipo de destilación fraccionada (Nota 1). En el matraz


pera de una boca de 50 mL coloque 5.0 mL de ciclohexanol, agregue
gota a gota y agitando 0.25 mL de ácido sulfúrico concentrado, añada
cuerpos de ebullición y adapte el resto del equipo. Posteriormente
vierta en la trampa 25 mL de la disolución de permanganato de
potasio.

Emplee un baño de aire y caliente moderadamente el vaso de


precipitados con el mechero, a través de la tela de asbesto. Reciba el
destilado en el matraz de bola y colecte todo lo que destile entre 80-
85 OC enfriando con un baño de hielo.

55
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Suspenda el calentamiento
cuando sólo quede un
pequeño residuo en el
matraz o bien empiecen a
aparecer vapores blancos de
SO3 (Nota 2).

Sature el destilado con


cloruro de sodio y decántelo
en el embudo de separación,
lávelo 3 veces con una
disolución de bicarbonato de
sodio al 5 % empleando
porciones de 2.5 mL cada
vez.

Coloque la fase orgánica en


un vaso de precipitados y séquela con sulfato de sodio anhidro. Esta
fase orgánica debe ser ciclohexeno, el cual deberá purificar por
destilación simple, empleando un baño de aire (Nota 3). Colecte la
fracción que destila a la temperatura de ebullición del ciclohexeno
(Nota 4).

La cabeza y la cola de la destilación pueden utilizarse para hacer las


pruebas de insaturación, que se indican al final de este
procedimiento. Mida el volumen obtenido del producto y calcule el
rendimiento de la reacción.

Método B. Por reflujo directo, manteniendo el producto en el medio de


reacción.

La realización de este método tiene por objetivo establecer una


comparación con el anterior en cuanto a los resultados que se
obtengan. Por esta razón, sólo un alumno pondrá en práctica este
método en tanto los demás deberán tomar en cuenta este resultado
para hacer la comparación respectiva.

56
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca


coloque 5.0 mL de ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.25
mL de ácido sulfúrico concentrado, agregue cuerpos de ebullición y
adapte el resto del equipo.

Caliente el sistema con el mechero a través de la tela de alambre con


asbesto, empleando un baño de aire, durante 45 minutos. Luego
déjelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reacción en una
suspensión de 1 g de bicarbonato de sodio en 5 mL de agua.

Separe entonces la fase orgánica, lávela con 3 porciones de 2.5 mL


de una disolución saturada de bicarbonato de sodio y séquela con
sulfato de sodio anhidro. Purifique el ciclohexeno obtenido por
destilación simple, empleando un baño de aire (Nota 4). Mida el
volumen obtenido del producto y calcule el rendimiento de la
reacción.

REALICE LAS SIGUIENTES PRUEBAS DE INSATURACIÓN:

1) Reacción con Br2/CCl4.


En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolución de bromo en
tetracloruro de carbono, agregue 1 mL de ciclohexeno y agite.
Observe e interprete los resultados. Escriba la ecuación de la
reacción que se lleva a cabo.

2) Reacción con KMnO4.


En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolución de
permanganato de potasio y acidifíquela a pH 2 ó 3 (puede
utilizarse la disolución de KMnO4 de la trampa), agregue 1 mL
de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados.
Escriba la ecuación de la reacción que se lleva a cabo.

57
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Resuma en el siguiente cuadro los datos experimentales de los dos


métodos de obtención del ciclohexeno.

Método Condiciones Temperatura Volumen Rendimiento


experimentales de la del de la
destilación (°C) destilado reacción
(mL) (%)
A

Notas:

1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cúbrala


exteriormente con fibra de vidrio.

2) Enfríe muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el matraz


de bola con su tapón en un baño de hielo.

3) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco.

4) El punto de ebullición del ciclohexeno es de 83-84 OC a 760 mm


Hg y como la presión atmosférica en la Ciudad Universitaria, D. F.
es de 570-590 mm Hg, el punto de ebullición del ciclohexeno es
de 71-74 OC.

VI. ANTECEDENTES.
a) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

b) Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos.


Mecanismo de reacción.

58
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

c) Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de


una reacción.

d) Reacciones de adición a enlaces dobles.

VII. CUESTIONARIO.

1) Con base en los resultados obtenidos, ¿cuál de los dos métodos


es el más eficiente para obtener ciclohexeno? Explique.

2) a) ¿Qué es una reacción reversible?


b) ¿Qué es una reacción irreversible?
c) ¿Qué es una reacción en equilibrio?

3) ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que se


controlaron en esta práctica?

4) ¿Qué debe hacer con los residuos de la reacción depositados en


el matraz antes de desecharlos por el drenaje?

5) ¿Cuál es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las


pruebas de instauración?

6) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a


los grupos funcionales de reactivos y productos.

59
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del ciclohexanol.

100.1

90
1714.25 925.22
80

70 789.02
1139.78
60
1174.81
50
%T 2668.41 1238.99
40 889.53
1299.02
30 1025.52
1259.61 844.61
20
2935.10 2860.48 968.32
10 1453.51 1365.22
3.9 3347.12 1069.22

4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0


cm-1
b) Espectro de IR del ciclohexeno.

100.0

90
810.29
80 1385.23
2659.39 1324.77
70 1654.88 1268.51
60
1039.06 454.49

50
%T 1449.39 405.97
40 1139.62 877.40
918.89
30 1440.19
719.89
20
2927.11 643.34
10 3021.68 2860.04
3.8 2839.50
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 245.0
cm-1

60
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Brewster, R. Q., Vanderwerf, C. A., Curso de Química Orgánica


Experimental, Alambra, Madrid, 1974.

2) Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1989.

3) Pavia, D., Lampman, G. M., Kriz, Jr. G. S., Introduction to Organic


Laboratory Techniques: A Microscale Approach, Thomson Brooks,
California, 2007.

4) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory


Course, Allyn & Bacon, Boston, 1988.

5) Mohring, J. R., Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic


Chemistry, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.

61
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE CICLOHEXENO.

Ciclohexanol

H2SO4 conc.
• Destila
r
Residuo Destilado
Trampa de
KMNO4
H2SO4, materia Ciclohexeno,
orgánica degradada agua D6

D1 • Saturar con NaCl


• Lavar con NaHCO3 (5 %)

Orgánica Acuosa

Ciclohexeno impuro, NaCl,


húmedo NaHCO3
Na2SO4
• Secar con Na2SO4
• Decantar o filtrar
Líquido Sólido D2

Ciclohexeno
impuro Na2SO4

• Destilar D3
Residuo Destilado

Residuos Ciclohexeno
orgánicos puro
• Tomar
muestras
D4
• + Br2 • + KMnO4
trans-1,2-Dibromo- MnO2,
ciclohexano cis-1,2-ciclohexanodiol

D5 D6

D1: Separar fases, mandar a incineración la fase orgánica, utilizar la fase


acuosa para neutralizar D2.
D2: Neutralizar con D1 y revisar pH.
D3: Secar para uso posterior.
D4, D5: Mandar a incineración.
D6: Filtrar el MnO2, etiquetarlo y confinarlo. Revisar el pH al líquido y
desechar por el drenaje.

62
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
4A
Reacciones de Sustitución
Electrofílica Aromática.
Obtención de p-Yodoanilina.
Aa
I. OBJETIVOS.

a) Conocer una reacción de sustitución electrofílica aromática.


aA
b) Efectuar una reacción que permita obtener un haluro de arilo.

A
c) Observar el efecto activante del grupo amino en el anillo aromático
ante una sustitución electrofílica aromática, al reaccionar con un
halógeno poco reactivo (I2).

ECUACIÓN:
H2N
A
H2N

+ I2 + NaHCO3
H2O
+ NaI A
+ CO2 + H2O

A
63
A
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Anilina Yodo Bicarbonato p-Yodoanilina


de sodio
Masa molar
(g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
Punto de
ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Vidrio de reloj 1 Agitador magnético 1


Termómetro de -10 a 400 OC 1 Barra magnética 1
Recipiente eléctrico baño maría 1 Recipiente de peltre 1
Embudo büchner con alargadera 1 Frascos viales 2
y manguera
Matraz erlenmeyer de 125 mL 1 Embudo de vidrio 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Matraz kitazato 1
Vaso de precipitados de 100 mL 1 Espátula 1
Vaso de precipitados de 400 mL 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Cámara para cromatografía 1 Portaobjetos 2
Agitador de vidrio 1 Lámpara de UV 1

III. SUSTANCIAS.

Anilina 1.2 mL Etanol 1 mL


Hexano 60 mL Bicarbonato de sodio 1.5 g
Acetato de etilo 1 mL Yodo 2.7 g
Gel de sílice 2g Carbón activado 0.3 g
Agua destilada 100 mL

64
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IV. INFORMACIÓN.

La presente práctica es un caso de una sustitución electrofílica


aromática (SEA). El yodo constituye el electrófilo, el cual es atacado
por el anillo aromático para producir el intermediario sigma con carga
positiva.

El grupo amino en la anilina es un activador del anillo aromático, de


ahí que su rapidez de reacción sea superior a la del benceno y
además es un orientador orto y para. Sólo se observa el ataque del
anillo aromático en la posición para, debido a que la molécula de yodo
permite una interacción estérica con la amina, la cual por su geometría
(tetraédrica), impide un acercamiento a las posiciones vecinas (orto).

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz erlenmeyer de 125 mL, mezcle 1.5 g de bicarbonato de


sodio, 20 mL de agua destilada y 1.2 mL de anilina. Enfríe
exteriormente por medio de un baño de agua-hielo, tratando de
mantener una temperatura entre 12-15 OC. Usando el agitador
magnético, agite constantemente y añada 2.7 g de yodo (Nota 1) en
pequeñas porciones, de manera que la adición dure 15 min.

Una vez terminada la adición, continúe la agitación durante 20 min,


manteniendo la temperatura entre 12-15 OC. Se observa la formación
de una emulsión café oscuro y el desprendimiento de CO2.

Deje la mezcla de reacción a temperatura ambiente por 10 min.


Después de este tiempo la reacción es completa y se observa un
precipitado café oscuro (Nota 2) y el desprendimiento de CO2 ha
cesado.

Filtre el precipitado al vacío y lávelo con tres porciones de 20 mL de


agua destilada. Para recristalizar el producto, coloque el sólido en un
matraz erlenmeyer de 125 mL y agregue 40 mL de hexano, hierva a
baño maría por 5 min, manteniendo el volumen constante.

65
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Posteriormente agregue 0.1 g de carbón activado (para decolorar la


disolución) y vuelva a hervir. Filtre en caliente y lave el residuo con 5
mL más de hexano. Coloque el filtrado en un baño de hielo hasta que
el producto precipite y vuelva a filtrar el precipitado al vacío (Nota 3).
Mida la masa y el punto de fusión del producto obtenido y calcule el
rendimiento de la reacción. Realice una cromatografía en placa fina,
comparando la anilina con el producto, para lo cual coloque una
pequeña cantidad del sólido obtenido en un frasco vial y disuélvalo
con una pequeña cantidad de etanol. Haga lo mismo con una pequeña
cantidad de anilina. Aplique las muestras en una cromatoplaca y eluya
con una mezcla de hexano-acetato de etilo (7:3). Revele con luz
ultravioleta.

Notas:

1) La masa del yodo se mide en un frasco vial y se mantiene tapado.

2) Se forma un aceite oscuro que se va convirtiendo en precipitado a


medida que transcurre el tiempo.

3) La filtración debe hacerse lo más rápidamente posible para evitar


que el aire circule a través de los cristales por un tiempo
prolongado porque el producto se oxida fácilmente.

VI. ANTECEDENTES.

a) Sustitución electrofílica aromática.

b) Métodos de obtención de haluros de arilo.

c) Mecanismo de reacción y efecto de los sustituyentes.

d) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

66
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VII. CUESTIONARIO.

1) ¿Qué efecto tiene el grupo amino de la anilina en una reacción de


sustitución electrofílica aromática?

2) ¿Cuál es el electrófilo?

3) ¿Cuál es la función del bicarbonato de sodio en esta reacción?

4) De acuerdo a sus propiedades físicas, ¿de qué otra manera se puede


purificar la p-yodoanilina además de la recristalización?

5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a los


grupos funcionales de reactivos y productos.

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR de la anilina.

67
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

b) Espectro de IR de la p-yodoanilina.

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Brewster, R. Q., Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, 347, 1943.

2) Hogdson, H., Marsden, E. J., J. Chem. Soc., 1937, p. 1365.

3) Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1989.

68
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE p-YODOANILINA.

Anilina, agua,
NaHCO3

• Enfriar (12-15 °C)


• Agregar I2
• Agitar
• Reposar 10 min
• Filtrar a temperatura ambiente
• Lavar con agua

Sólido Líquido

p-yodoanilina NaI
• Agregar hexano
• Calentar a baño maría
• Agregar carbón activado
D1
• Filtrar

Sólido Líquido

Lavar el sólido
con hexano y
juntar el p-yodoanilina
líquido con la + hexano
disolución
• Enfriar
Carbón • Filtrar
activado con Líquido Sólido
trazas de
p-yodoanilina
Hexano con trazas p-yodoanilina
D2 de p-yodoanilina

D3

D1: Recupere el NaI.


D2: Lave el carbón activado con una disolución de NaHCO3 al 10% y
confine para incinerar. La disolución se desecha al drenaje.
D3: Si el hexano es una cantidad considerable, se puede recuperar. El
sólido se puede emplear para análisis elemental orgánico.

69
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

70
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
4B
Reacciones de Sustitución
Electrofílica Aromática.
Yodación de la Vainillina.
Aa
I. OBJETIVOS.
aA
a) Llevar a cabo la yodación de la vainillina para ejemplificar una
reacción de sustitución electrofílica aromática.

A
b) Observar el efecto de los sustituyentes en el anillo aromático ante
una sustitución electrofílica aromática.

ECUACIÓN:

H
O

+ NaI + NaClO
H
O
I
A
+ NaCl + NaOH

A
OH OH
OCH3 OCH3

A
71 A
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Vainillina Yoduro de Hipoclorito Yodo


sodio de sodio vainillina
(6 % m)
Masa molar
(g/mol)
Densidad
(g/mL)
Punto de
fusión (°C)
Punto de
ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen
(mL)
Cantidad de
sustancia
(mol)

II. MATERIAL.

Vidrio de reloj 1 Agitador magnético 1


Recipiente eléctrico baño maría Barra magnética 1
Embudo büchner con 1 Recipiente de peltre 1
alargadera y manguera
Matraz erlenmeyer de 50 mL 1 Matraz kitazato 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Espátula 1
Vaso de precipitados de 50 mL 1 Pipeta pasteur 1
Vaso de precipitados de 100 1 Vaso de precipitados de 400 1
mL mL
Embudo de vidrio 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Frascos viales 2 Cámara para cromatografía 1
Portaobjetos 2 Lámpara UV-VIS 1

72
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

III. SUSTANCIAS.

Vainillina 0.2 g Etanol 4 mL


Yoduro de sodio 0.25 g Acetato de etilo 10 mL
Tiosulfato de sodio 2.0 mL Hipoclorito de sodio 2.2 mL
(10 % m) (cloralex, 6 % m)
Ácido clorhídrico 2.5 mL

IV. INFORMACIÓN.

Recientemente, los yodofenoles son importantes en la industria


química y farmacológica, debido a que se usan como agentes de
imagen en técnicas de diagnóstico médico no invasivas.

El I2 es el menos reactivo de los halógenos en la SEA, y usualmente se


utiliza un agente oxidante para hacerlo un mejor electrófilo. Sin
embargo, para especies activadas tales como los fenoles hay
bastantes evidencias de que el I2 es la entidad atacante.

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz erlenmeyer de 50 mL, disuelva 0.2 g de vainillina en 4 mL


de etanol. Introduzca el matraz en un baño de hielo y adicione 0.25 g
de yoduro de sodio. Con agitación agregue a la disolución fría, 2.2 mL
de blanqueador cloralex gota a gota, en un período de 10 min. La
disolución tomará un color café rojizo. Una vez terminada la adición,
deje que la disolución llegue a temperatura ambiente y agítela durante
10 minutos más. Agite suavemente y agregue 2 mL de una disolución
al 10 % de tiosulfato de sodio. La disolución se tornará turbia y tomará
un color amarillo grisáceo. Acidule con ácido clorhídrico 3 M hasta pH
ácido.

73
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Evapore el exceso de etanol (caliente suavemente si es necesario).


Enfríe en un baño de hielo por diez minutos y filtre al vacío el sólido
formado. Lave los cristales con agua helada.

Recristalice el producto crudo con acetato de etilo. Mida la masa y el


punto de fusión del producto obtenido y calcule el rendimiento de la
reacción. Realice una cromatografía en capa fina, comparando la
vainillina con el producto, para lo cual coloque una pequeña cantidad
del sólido obtenido en un frasco vial y disuélvalo con una pequeña
cantidad de etanol. Haga lo mismo con una pequeña cantidad de
vainillina. Aplique las muestras en una cromatoplaca y elúyala tres
veces con una mezcla de hexano-acetato de etilo (9:1). Revele con luz
ultravioleta.

VI. ANTECEDENTES.

a) Sustitución electrofílica aromática.

b) Métodos de obtención de haluros de arilo.

c) Mecanismo de reacción y efecto de los sustituyentes.

d) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) ¿Por qué precipita el producto al adicionar el HCl?

2) Explique los efectos directores de los sustituyentes en la vainillina.

3) Escriba el mecanismo de la reacción de yodación de la vainillina.

4) ¿Cuál es la función del tiosulfato de sodio en esta reacción?

5) Asigne los bandas principales presentes en los espectros de IR a los


grupos funcionales de reactivos y productos.

74
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR de la vainillina.

b) Espectro de IR de la yodovainillina.

75
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Edgar, K. J., Falling, S. N., JOC, 1990, 55, 5287-5291.

2) Doxsee, K. 3er. Simposio Internacional de Química en Microescala,


2005, Centro Mexicano de Química en Microescala. UIA.

YODACIÓN DE LA VAINILLINA.
Vainillina
+
etanol

 Enfriar
 Adicionar yoduro de sodio
 Agregar NaClO

Mezcla de reacción

• Agitar 10 min
• Agregar tiosulfato de sodio
• Acidular con HCl
• Evaporar el EtOH
• Filtrar

Líquido Sólido

Disolución Yodovainillina
acuosa ácida
• Recristalizar
D1

Yodovainillina pura
D1: Neutralizar y desechar al drenaje.

76
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
5
Reacciones de Sustitución
Nucleofílica Aromática.
Obtención de 2,4-Dinitrofenilhidracina y
2,4-Dinitrofenilanilina.

I. OBJETIVOS.

a) Obtener la 2,4-dinitrofenilhidracina y la 2,4-dinitrofenilanilina,


mediante reacciones sustitución nucleofílica aromática.
b) Analizar las características de los compuestos aromáticos
susceptibles de reaccionar a través de reacciones de sustitución
nucleofílica aromática.
c) Buscar la aplicación de estos compuestos.

ECUACIONES:
Cl NHNH2

+ NH2NH2 + HCl

O2N NO2 O2N NO2

Cl H
H2N N

+ + HCl

O2N NO2 O2N NO2

77
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

2,4- Hidrato de Anilina 2,4- 2,4-


Dinitrocloro- hidracina Dinitrofenil- Dinitrofenil-
benceno (50-60 %) hidracina anilina
Masa molar
(g/mol)
Densidad
(g/mL)
Punto de
fusión (°C)
Punto de
ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen
(mL)
Cantidad de
sustancia
(mol)

II. MATERIAL.

Agitador de vidrio 1 Espátula 1


Vaso de precipitados de150 mL 1 Vidrio de reloj 1
Probeta de 25 mL 1 Baño de agua eléctrico 1
Embudo büchner con alargadera 1 Recipiente de peltre 1
Matraz kitazato de 250 mL con 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
manguera
Matraz erlenmeyer de 50 mL 2 Pipeta graduada de 5 mL 1
Cámara para cromatografía 1 Portaobjetos 2
Termómetro de -10 a 400 ºC 1 Par de guantes de hule 1
Embudo de vidrio 1 Frascos viales 2

III. REACTIVOS.

2,4-Dinitroclorobenceno 0.5 g Etanol 30 mL


Hidrato de hidracina (50-60 % m) 0.7 mL Anilina 0.5 mL
Hexano 10 mL Acetato de etilo 10 mL
Bicarbonato de sodio 10% m) 10 mL

78
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IV. INFORMACIÓN.

Los nucleófilos pueden desplazar los iones haluro de los haluros de


arilo, sobre todo si hay grupos orto o para respecto al haluro que sean
fuertemente atractores de electrones. Como un grupo saliente del anillo
aromático es sustituido por un nucleófilo, a este tipo de reacciones se
les denomina sustituciones nucleofílicas aromáticas (SNAr).

V. PROCEDIMIENTO.

SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA.

En un matraz erlenmeyer de 50 mL disuelva 0.5 g de 2,4-


dinitroclorobenceno en 5 mL de etanol tibio. Con agitación
constante agregue gota a gota 0.7 mL de hidrato de hidracina. Al
terminar la adición, caliente la mezcla (sin que hierva) por 10 min.
Enfríe, agregue NaHCO3 al 10% hasta pH=7-8 y filtre al vacío, el
precipitado se lava en el mismo embudo con 3 mL de agua
caliente y luego con 3 mL de alcohol tibio. Seque al vacío, mida la
masa y el punto de fusión del producto obtenido y calcule el
rendimiento de la reacción. Haga una cromatoplaca para
determinar la pureza del producto eluyendo con una mezcla de
hexano:acetato de etilo (3:2).

SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA.

En un matraz erlenmeyer de 50 mL coloque 10 mL de etanol, 0.5 g


de 2,4-dinitroclorobenceno y 0.5 mL de anilina sin dejar de agitar.
Caliente la mezcla de reacción en baño maría durante 15 minutos
sin llegar a la ebullición y agitando constantemente. Enfríe
agregue NaHCO3 al 10% hasta pH=7-8 y filtre el sólido formado
con ayuda de vacío. Recristalice de etanol, filtre y seque el
producto, mida la masa y el punto de fusión del producto obtenido
y calcule el rendimiento de la reacción. Haga una cromatoplaca
para determinar la pureza del producto eluyendo con una mezcla
de hexano:acetato de etilo (3:2).
.

79
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VI. ANTECEDENTES.

a) Sustitución nucleofílica aromática, condiciones necesarias para que


se efectúe.

b) Comparación de estas condiciones con las que se requieren para


efectuar una sustitución electrofílica aromática.

c) Utilidad de la sustitución nucleofílica aromática.

d) Diferencias con la sustitución nucleofílica alifática.

e) Toxicidad de reactivos y productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) ¿Qué sustituyentes facilitan la sustitución nucleofílica aromática


(SNAr)? Explique su respuesta.

2) ¿Cómo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las


reacciones.

3) ¿Por qué la anilina es menos reactiva que la hidracina en la SNAr? ¿A


qué lo atribuye?

4) Escriba las formas resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y proponga


el mecanismo de la sustitución nucleofílica aromática que se lleva a
cabo en la práctica.

5) Escriba la fórmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles


de sufrir una sustitución nucleofílica aromática. Fundamente su
elección.

6) ¿Por qué el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las


mucosas y a los ojos?

80
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del 2,4-dinitroclorobenceno.

b) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilhidracina.

81
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

c) Espectro de IR de la anilina.

d) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilanilina.

82
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Vogel, A. I., Vogel’s Elementary Practical Organic Chemistry, Part 1:


Preparations, Longman, London, 1980.

2) Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson Educación,


México, 1998.

3) Bruice, P. Y., Química Orgánica, Pearson Educación, México,

4) Carey, F. A., Química Orgánica, McGraw-Hill, México, 2006.

5) Wade, Jr. L. G., Química Orgánica, Pearson Educación, Madrid,


2004.

83
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA.

2,4-Dinitroclorobenceno
+ etanol

• Agitar
• Hidrato de hidracina
• Calentar
• Enfriar y filtrar

Sólido Líquido

2,4-Dinitrofenilhidracina 2,4-Dinitroclorobenceno
+ etanol + hidracina
D1

D1: ¡Residuo tóxico! Puede contener 2,4-dinitroclorobenceno, se absorbe


por vía oral, cutánea o respiratoria. El hidrato de hidracina es
corrosivo y puede causar cáncer en animales. Evite usar exceso de
este reactivo cuando haga la mezcla de reacción. Guarde el desecho
para enviar a incineración. Si la hidracina (o sus derivados) no está
mezclada con otros residuos, puede tratarse con hipoclorito de sodio.

84
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE 2,4-DINITROFENILANILINA.

2,4-Dinitroclorobenceno
+ etanol

• Agitar
• Anilina
• Calentar
• Enfriar y filtrar

Sólido Líquido

2,4-Dinitrofenilanilina 2,4-Dinitroclorobenceno
+ etanol + anilina
D1

D1: El residuo puede contener compuestos tóxicos e irritantes. Manéjese


en la campana. La disolución puede absorberse sobre carbón
activado hasta la eliminación del color. La disolución incolora
contiene etanol, si la cantidad es grande, puede recuperarse por
destilación. Si es muy poca, puede desecharse por el drenaje. El
residuo del carbón activado se confina para su incineración.

85
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

86
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
6A
Oxidación de Alcoholes.
Obtención de Butiraldehído. A
I. OBJETIVOS.

a) Ejemplificar un método para obtener aldehídos alifáticos mediante


la oxidación de alcoholes.

b) Formar un derivado sencillo del aldehído obtenido para


caracterizarlo.

ECUACIÓN:
H
2 OH + K2Cr2O7 + H2SO4 2 O + K2SO4 + 2 H2CrO3 + H2O

n-Butanol Dicromato Ácido Butiraldehído


de potasio sulfúrico
(98 % m)
Masa molar
(g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
Punto de
ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

87
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

II. MATERIAL.

Matraz pera de dos bocas de 50 1 Matraz kitazato con 1


mL manguera
Refrigerante con mangueras 1 Matraz erlenmeyer 50 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Mechero bunsen 1
Embudo de adición con tapón 1 Tela alambre con asbesto 1
Anillo metálico 1 "T" de destilación 1
Espátula 1 Colector 1
Tubos de ensaye 2 Porta-termómetro 1
Vaso de precipitados de 250 mL 3 Probeta graduada de 25 1
mL
Pinzas para tubo de ensayo 1 Vaso de precipitados de 1
150 mL
Vidrio de reloj 1 Pipeta Pasteur de 1 mL 1
Recipiente de peltre 1 Pipeta graduada de 5 mL 1
Termómetro de -10 a 400 OC 1 Matraz erlenmeyer 125 mL 1
Embudo büchner con alargadera 1 Columna vigreaux 1
Pinzas de tres dedos con nuez 2 Resistencia eléctrica 1

III. SUSTANCIAS.

Disolución de 2 4- 2 mL Ácido sulfúrico conc. 0.5 mL


dinitrofenilhidracina (98 % m)
Dicromato de potasio 1.2 g Etanol 5.0 mL
n-Butanol 1.6 mL

IV. INFORMACIÓN.
La oxidación de alcoholes a aldehídos o cetonas es una reacción
muy útil. El ácido crómico y diversos complejos de CrO3 son los
reactivos más útiles en los procesos de oxidación en el laboratorio.

En el mecanismo de eliminación con ácido crómico se forma


inicialmente un éster crómico el cual experimenta después una
eliminación 1,2 produciendo el enlace doble del grupo carbonilo.

88
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Los aldehídos son compuestos con punto de ebullición menor que el


de los alcoholes y de los ácidos carboxílicos con masa molar
semejantes.

V. PROCEDIMIENTO.
A un matraz pera de dos bocas de 50 mL de capacidad adapte por
una de ellas, un embudo de adición y por la otra un sistema de
destilación fraccionada con una columna vigreaux.

En un vaso de precipitados disuelva 1.2 g de dicromato de potasio en


12.5 mL de agua, añada cuidadosamente y con agitación 0.5 mL de
ácido sulfúrico concentrado (Nota 1).

Adicione 1.6 mL de n-butanol al matraz pera (no olvide agregar


cuerpos de ebullición) y en el embudo de adición coloque la
disolución de dicromato de potasio-ácido sulfúrico. Caliente el
n-butanol con flama suave usando un baño de aire, de manera que
los vapores del alcohol lleguen a la columna de fraccionamiento.
Agregue entonces, gota a gota, la disolución de dicromato de
potasio-ácido sulfúrico en un lapso de 15 minutos (Nota 2), de
manera que la temperatura en la parte superior de la columna no
exceda de 80-85 OC (Nota 3).
Cuando se ha añadido todo el agente oxidante continúe calentando
la mezcla suavemente por 15 minutos más y colecte en la probeta la
fracción que destila abajo de los 90 OC (Nota 4).

Pase el destilado a una pipeta pasteur con bulbo (limpia), separe la


fase acuosa, mida el volumen del butiraldehído obtenido y calcule el
rendimiento de la reacción.

Al producto obtenido, agregue 2 mL de una disolución de 2,4-


dinitrofenilhidracina en un tubo de ensayo y agite vigorosamente; al
dejar reposar precipita el derivado del aldehído el cual puede purificar
por cristalización de etanol-agua. El punto de fusión reportado para la
2,4-dinitrofenilhidrazona del butiraldehído es de 122 OC.

89
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Notas:

1) ¡PRECAUCIÓN! La reacción es exotérmica. Cuando se enfría la


disolución, el dicromato cristaliza, de ser así, caliente suavemente
con flama y pásela al embudo de separación en caliente. Continúe
con la técnica.

2) Más o menos dos gotas por segundo.

3) La oxidación del alcohol se efectúa con producción de calor, pero


puede ser necesario calentar la mezcla de vez en cuando para
que la temperatura no baje de 75 OC.

4) La probeta en la que reciba el destilado debe estar en baño de


hielo.

VI. ANTECEDENTES.
a) Oxidación. Diferentes agentes oxidantes. Acción sobre alcoholes y
grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.

b) Métodos de obtención de aldehídos y cetonas.

c) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y


productos.

d) Principales derivados de aldehídos y cetonas usados para su


caracterización (reactivos y reacciones).

VII. CUESTIONARIO.

1) ¿Cuál es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de potasio,


agua y ácido sulfúrico?

2) Explique como evita que el n-butiraldehído obtenido en la práctica


se oxide al ácido n-butírico.

90
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

3) ¿Cómo puede comprobar que obtuvo el n-butiraldehído en la


práctica?

4) ¿Cómo deben desecharse los residuos de sales de cromo?

5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a


los grupos funcionales de reactivos y productos.

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del n-butanol.

100.0

90

80 899.44

70

60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1

91
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

b) Espectro de IR del butiraldehído.

100.0

90

80 1145.22
3432.38
70
1384.58
60

%T 50
40
2709.28 1460.71
30

20
2966.17
10 2879.91 1727.34
4.4
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
-1
cm

c) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del butiraldehído.

92
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1989.

2) Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson Educación,


México, 1998.

3) Brieger, G., Química Orgánica Moderna: Curso Práctico de


Laboratorio, Harper & Rew Publishers, New York, 1970.

93
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE BUTIRALDEHÍDO.

n-Butanol

• Calentar a ebullición
• K2Cr2O7/H2SO4 gota a gota

Mezcla de reacción

• Destilar hasta 90 OC

Residuo Destilado

Sales de cromo
Butiraldehído + H2O
D1
• Separar

Fase acuosa Fase orgánica

H2O
Butiraldehído

D2 • Tomar muestra +
2,4-dinitrofenilhidracina

2,4-Dinitrofenilhidrazona
del butiraldehído

D3

D1: Agregar bisulfito de sodio sólido para pasar todo el Cr(VI) a Cr(III)
(Hacer esto en la campana). Precipitar con sosa. Filtrar el
precipitado (Cr(OH)3). Repetir la operación hasta no tener
precipitado. La disolución debe neutralizarse para ser desechada
por el drenaje. El hidróxido debe mandarse a confinamiento
controlado.
D2: Desecharse por el drenaje.
D3: Filtrar. Mandar- sólidos a incinerar. Tratar el líquido con carbón
activado hasta eliminación del color naranja.

94
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
6B
Oxidación de Alcoholes.
Identificación de alcoholes primarios
desconocidos por medio de la 2,4-
dinitrofenilhidrazona del aldehído
correspondiente.

I. OBJETIVOS.

a. Preparar el oxidante necesario para realizar una reacción redox


con un alcohol primario.

b. Efectuar una reacción de oxidación de un alcohol primario para


obtener el aldehído correspondiente.

c. Formar un derivado sencillo del aldehído obtenido para


caracterizarlo.

ECUACIÓN:

H
H C OH + OXIDANTE R C O + PRODUCTO REDUCIDO
H H

95
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

n-Propanol n-Butanol n-Pentanol Cu(OH)2∙


CuCO3
Masa molar
(g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
Punto de
ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Tubo de ensayo de 10 mL 3 Mechero de alcohol 1


Tapón monohoradado para el 1 Vaso de precipitados de 2
tubo de ensayo 100 mL
Tubo de desprendimiento 1 Embudo Büchner 1
Pinza para tubo de ensayo 1 Matraz kitazato 1
Cámara para cromatografía 1 Portaobjetos 2
Espátula 1 Resistencia eléctrica 1
Recipiente de peltre 1

III. SUSTANCIAS.

Carbonato de cobre 2g Disolución de 2, 4- 2 mL


dinitrofenilhidracina
Alcohol problema 2 mL Etanol 10.0 mL
Solución acuosa de 5 mL Hexano 10 mL
hidróxido de calcio o bario
Acetato de etilo 10 mL Sílica Gel

96
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IV. INFORMACIÓN.

Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente mediante distintos tipos


de reactivos, incluyendo reactivos de cromo, permanganato, ácido
nítrico e incluso hipoclorito de sodio.
Al calentar el carbonato de cobre con una llama suave, se obtiene el
oxidante necesario para obtener un aldehído a partir de un alcohol.
Los aldehídos son compuestos con punto de ebullición menor que el
de los alcoholes y de los ácidos carboxílicos con masa molar
semejantes.
Al hacer reaccionar un aldehído con una disolución de 2,4-
dinitrofenilhidracina, se obtiene un compuesto fácilmente identificable
por sus propiedades físicas como lo es el punto de fusión.

V. PROCEDIMIENTO.

En un tubo de ensayo de 10 mL, se miden 2 g de carbonato de


cobre. Poner un tapón de fibra de vidrio en la boca del tubo y
adaptar un tapón de hule con un tubo de desprendimiento. Utilizando
unas pinzas para tubo de ensayo para sostener el tubo, se calienta
utilizando un mechero de alcohol con una flama suave y el gas que
se desprende se burbujea dentro de otro tubo de ensayo que
contiene 5 mL de una disolución acuosa de hidróxido de calcio o
bario (nota 1).
Una vez que ya no hay desprendimiento del gas, se deja enfriar el
tubo de ensayo, el cual contiene el agente oxidante y se le agregan 2
mL del alcohol problema. Se vuelve a adaptar el tapón de hule con
un tubo de desprendimiento y se calienta de nuevo con el mechero
de alcohol. El gas que se desprende se burbujea en una disolución
de 2,4-dinitrofenilhidracina contenida en otro tubo de ensayo (nota 2).
Se debe formar un precipitado (nota 3), el cual se aísla por medio de
una filtración al vacío. Se deja secar y se recristaliza con una mezcla
de etanol-agua (nota 4).
Una vez que se obtiene el compuesto puro, se determina su punto de
fusión y se efectúa una cromatografía en capa fina del producto de la
reacción, utilizando como eluyente una mezcla de hexano-acetato de
etilo 85:15.

97
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Con los datos proporcionados por el maestro, en cuanto al punto de


fusión y el Rf de los derivados de los aldehídos que se formaron,
determinar cuál es el alcohol problema del que se partió.
Notas:

1) Anote sus observaciones.

2) Se debe tener cuidado de que la disolución de 2,4-


dinitrofenilhidracina no se regrese por el tubo de desprendimiento.

3) Si después de que se termina el calentamiento no se observa


ningún precipitado, enfriar el tubo con hielo.

4) No agregar demasiado etanol para recristalizar.

VI. ANTECEDENTES.
a) Oxidación. Diferentes agentes oxidantes. Acción sobre alcoholes y
grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.

b) Métodos de obtención de aldehídos y cetonas.

c) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y


productos.

d) Principales derivados de aldehídos y cetonas usados para su


caracterización (reactivos y reacciones).

98
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VII. CUESTIONARIO.

1) ¿Cuál es la finalidad de calentar con flama suave el carbonato de


cobre?

2) ¿Qué se observa en el tubo de ensayo cuando se está calentando


el carbonato de cobre y qué se observa al burbujear el gas que se
produce en la disolución de hidróxido de calcio o bario? ¿qué es
ese gas? ¿qué es el líquido que se forma en las paredes del tubo?

3) ¿Cómo puede identificar de qué alcohol problema se trata?


4) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a
los grupos funcionales de reactivos y productos.

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR de un alcohol.

100.0

90

80 899.44

70

60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1

99
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

b) Espectro de IR de un aldehído .

100.0

90

80 1145.22
3432.38
70
1384.58
60

%T 50
40
2709.28 1460.71
30

20
2966.17
10 2879.91 1727.34
4.4
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
-1
cm

c) Espectro de IR de la 2,4-dinitrofenilhidrazona de un aldehído.

100
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1989.

2) Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson Educación,


México, 1998.

3) Brieger, G., Química Orgánica Moderna: Curso Práctico de


Laboratorio, Harper & Rew Publishers, New York, 1970.

4) Pasto, D. J., Johnson, C. R., Determinación de Estructuras Orgánicas,


Reverté, México, 1974.

5) Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D. Y., Identificación Sistemática de


Compuestos Orgánicos, Limusa, México, 1990.

101
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OXIDACION DE ALCOHOLES

Cu(OH)2∙
CuCO3

Calentar con flama


suave
Sólido Gas
Burbujear en una disolución de Ca(OH)2

Oxidante CaO + H2O D1

•Agregar el alcohol problema


•Calentar con flama suave
•Burbujear en la disolución de 2,4-dinitrofenilhidrazina
•filtrar

Residuo (tubo) Precipitado

Cobre metálico 2,4-Dinitrofenilhidrazona

•Recristalizar con EtOH/H2O


D2 •Filtrar

Filtrado Precipitado

EtOH 2,4-Dinitrofenilhidrazona
2,4-dinitrofenilhidracina pura

D3

D1: Filtrar.
D2: Cobre metálico.
D3: Adsorber sobre carbón activado hasta eliminar el color, filtrar y
desechar la disolución por el drenaje. Enviar a incineración el
carbón utilizado.

102
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
7
Reducción del Grupo Nitro.
Obtención de m-Nitroanilina a partir de
m-Dinitrobenceno.

I. OBJETIVOS.

a) Efectuar una reducción selectiva de un grupo nitro del


m-dinitrobenceno, para obtener la m-nitroanilina.

b) Realizar la separación y la purificación de una amina con base a


sus propiedades ácido-base.

ECUACIÓN:

NO2 NH2

1) S8, NaOH
H2O, 55 0C
+ [HO2S(S6)SO2Na]*
2) HCl
3) NaOH NO2
NO2

* El producto que se obtiene a partir


del S8 no ha sido identificado.

103
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

m-Dinitrobenceno Azufre m-Nitroanilina


Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión (°C)
Punto de ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Matraz bola de fondo plano de 1 Espátula 1


125 mL
Matraz erlenmeyer de 125 mL 2 Vidrio de reloj 1
Agitador de vidrio 1 Barra de agitación 1
Matraz kitazato 250 mL con Vaso de precipitados 50 1
manguera mL
Pinza de 3 dedos con nuez 2 Probeta de 25 mL 1
Parrilla de agitación con 1 Embudo büchner con 1
calentamiento alargadera
Embudo de vidrio de tallo corto 1 Refrigerante para agua
T de destilación 1 Tapón quickfit 1
Colector 1

III. SUSTANCIAS.

m-Dinitrobenceno 1.0 g Hidróxido de sodio 0.85 g


Azufre 1.7 g Etanol 20 mL
Disolución de ácido 10 mL Disolución de hidróxido 20 mL
clorhídrico conc. de sodio (30 % m)

104
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IV. INFORMACIÓN.

La reducción de un grupo nitro a un grupo amino supone la reducción


del átomo de nitrógeno a su estado de oxidación más bajo.

Es el método más útil para preparar aminas, porque utiliza materias


primas fáciles de adquirir y genera el tipo más importante de aminas:
las aminas primarias aromáticas.

La reducción catalítica o mediante cloruro estannoso son las más


utilizadas en el laboratorio.

Las aminas aromáticas primarias resultantes de la reducción de estos


nitrocompuestos se convierten, sin mayores problemas en sales de
diazonio. A su vez el grupo diazo de estas sales es reemplazable por
una gran variedad de otros grupos.

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz bola de fondo plano de 125 mL adicione 1.0 g de m-


dinitrobenceno, 1.7 g de azufre en polvo y una disolución de
hidróxido de sodio en una mezcla de etanol-agua (se disuelven 0.85
g de NaOH en 7.5 mL de agua y 7.5 mL de etanol). Se adapta un
refrigerante de agua en posición de reflujo y se calienta con agitación
magnética durante 45 min. Terminado el tiempo de calentamiento, se
adapta un equipo de destilación simple y se destila el etanol. Una vez
destilado el etanol, la mezcla de reacción se vierte sobre un vaso de
precipitados de 50 mL que contenga 5 mL de una disolución de ácido
clorhídrico concentrado (compruebe que el pH de la mezcla de
reacción sea de 1). Caliente la mezcla de reacción y filtre por
gravedad y al filtrado, bajo agitación se le adiciona una disolución de
hidróxido de sodio al 30 % hasta que la disolución tenga un pH
básico (compruebe que el pH de la mezcla de reacción sea de 10-
12). Se obtiene un precipitado el cual se aísla por filtración al vacío,
se deja secar, se mide la masa y el punto de fusión y se determina el
rendimiento de la reacción.

105
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VI. ANTECEDENTES.

a) Diferentes agentes reductores para obtener aminas a partir de


derivados nitrados.

b) Agentes reductores selectivos de grupos nitro más empleados en


el laboratorio.

c) Importancia de esta reacción como método preparativo de aminas.

d) Reducción de derivados nitrados en medio básico y productos que


se pueden aislar en esta reducción.

e) Efecto de los sustituyentes en la regioselectividad de la reducción


selectiva de compuestos polinitrados.

f) Toxicidad de reactivos y productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) ¿De qué manera eliminó el m-dinitrobenceno que no reaccionó?

2) ¿Cómo se eliminaron los restos del azufre del seno de la


reacción?

3) ¿Cómo regeneró al final la amina ya purificada?

4) ¿Qué le sucedería a usted si permanece en contacto directo y


prolongado con la m-nitroanilina?

5) ¿Es tóxico el m-dinitrobenceno?

6) ¿Qué pH tienen los efluentes líquidos de la reacción?

7) ¿Qué tratamiento les daría para desecharlos en el drenaje?

8) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a


los grupos funcionales de reactivos y productos.

106
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del m-dinitrobenceno.

b) Espectro de IR de la m-nitroanilina.

107
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Fieser, L. F., Williamson, K. L., Organic Experiments, D. C. Heath,


Massachusetts, 1992.

2) Solomons, T. W. G., Fundamentals of Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1997.

3) Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1989.

4) Wade, Jr. L. C., Química Orgánica, Pearson Educación, Madrid,


2004.

5) Weiss, H.; Journal of Chemical Education 43, 384-385, 1966.

6) Niknam, K., Kiasat, A. R., Kazemi, F., Hossieni A., Phosphorus,


Sulfur, and Silicon and Related Elements 178, 1385-1389, 2003.

7) McLaughlin, M. A., Barnes, D. M., Tetrahedron Letters 47, 9095-


9097, 2006.

108
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE m-NITROANILINA.

m-Dinitrobenceno
+ azufre en polvo
+ disol. NaOH + EtOH + H2O

• Calentar 45 min
• Destilar el EtOH D3
• Verter en HCl conc.
• Filtrar
Sólido Líquido

m-Dinitrobenceno Mezcla de reacción


+ azufre
• Agregar NaOH (30 %)
a pH 10-12

D1
Sólido Líquido

m-Nitroanilina NaCl + agua

D2

D1: Separar los sólidos de la disolución y confinarlos. La disolución se


absorbe sobre carbón activado, éste se manda a incinerar. La
disolución se desecha por el drenaje.
D2: Separar los sólidos y guardarlos como “problema”. La disolución se
neutraliza y se desecha por el drenaje.
D3: Guardar para su posterior purificación.

109
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

110
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
8
Propiedades de Compuestos
Carbonílicos.
Identificación de Aldehídos y Cetonas.

I. OBJETIVOS.

a) Identificar el grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.

b) Distinguir entre un aldehído y una cetona por medio de reacciones


características y fáciles de llevarse a cabo en el laboratorio.

II. MATERIAL.

Matraz kitazato con 2 Embudo büchner con 2


manguera alargadera
Vaso de precipitados de 150 2 Matraz erlenmeyer de 50 2
mL mL
Probeta graduada 1 Agitador de vidrio 2
Pinzas para tubo de ensayo 2 Pinza de 3 dedos con nuez 2
Pipeta de 10 mL 1 Embudo de vidrio 2
Resistencia eléctrica 1 Vidrio de reloj 2
Tubos de ensayo 18 Recipiente de peltre 1
Espátula 2 Gradilla 1

111
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

III. SUSTANCIAS.

Disol. de 2,4- 10 mL Disol. de AgNO3 al 5% 2 mL


dinitrofenilhidracina m
Etanol 20 mL Disol. de NH4OH al 5% 5 mL
m
Disol. de NaOH al 10% m 10 mL H2SO4 conc.(98 % m) 5 mL
HNO3 conc. (72 % m) 5 mL Dioxano 3 mL
Disolución de ácido 1 mL Disolución de 15 mL
crómico yodo/yoduro de
potasio
Aldehído 1 1 mL Aldehído 2 1 mL
Cetona 1 1 mL Cetona 2 1 mL

IV. INFORMACIÓN.

El grupo carbonilo en aldehídos y cetonas reacciona con derivados


del amoniaco produciendo compuestos sólidos de punto de fusión
definido.

El punto de fusión de los derivados de aldehídos y cetonas permite


caracterizarlos cualitativamente.

El grupo carbonilo de aldehídos se oxida fácilmente y el de cetonas


no se oxida.

Las -hidroxicetonas, así como los azúcares reductores, reaccionan


de manera semejante a los aldehídos.

Las metilcetonas, los metilalcoholes y el acetaldehído dan una


reacción positiva en la prueba del haloformo.

112
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

V. PROCEDIMIENTO.

Cada alumno deberá trabajar con 2 aldehídos y 2 cetonas (aldehído


1, aldehído 2, cetona 1 y cetona 2) que se colocarán en la campana y
debe de realizar las pruebas correspondientes a cada sustancia.
Una vez terminadas las pruebas, el alumno concluirá cuáles son las 4
sustancias que se le proporcionaron, con base a los resultados
obtenidos.

Indicaciones de importancia.

1. Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos


de ensayo y el material a emplear estén limpios.

2. Deberá tener cuidado de no contaminar los reactivos al utilizarlos.

3. El alumno deberá usar las cantidades de reactivos y problemas


especificados en cada prueba, pues un exceso lo puede llevar a
una interpretación falsa.

a) Reacción de identificación del grupo carbonilo.

Preparación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehídos y cetonas.

R' + R'
H
O + NH2NH NO2 NNH NO2 + H2O
R R
O2N O2N

Procedimiento para la reacción de identificación de grupo


carbonilo.

Disuelva 0.5g ó 0.5 mL del compuesto en 4 mL de etanol,


adicione 4 mL de disolución de 2,4-dinitrofenilhidracina y
caliente en baño de agua durante 5 minutos, deje enfriar e
induzca la cristalización agregando una gota de agua y
enfriando sobre hielo. La aparición de un precipitado indica

113
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

prueba positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo.


Filtre el precipitado y recristalice de etanol o etanol-agua. Mida
el punto de fusión o descomposición y consulte las tablas de
derivados.

b) Ensayo con ácido crómico.

Reacción positiva con aldehídos e hidroxicetonas y negativa


para cetonas.

2 CrO3
3 R CH 3 RCOOH + 3 H2O + Cr2(SO4)3
3 H2SO4
verde
O

Procedimiento para la reacción de identificación.

Disuelva 3 gotas ó 150 mg de aldehído en 1 mL de acetona


(Nota 1), añada 0.5 mL de la disolución de ácido crómico recién
preparada. Un resultado positivo será indicado por la formación
de un precipitado verde o azul de sales cromosas.
Con los aldehídos alifáticos, la disolución se vuelve turbia en 5
segundos y aparece un precipitado verde oscuro en unos 30
segundos. Los aldehídos aromáticos requieren por lo general
de 30 a 90 segundos para la formación del precipitado.

c) Reacción de Tollens para identificación de aldehídos.

SE EFECTÚA SOLAMENTE EN CASO DE OBTENER PRUEBA


POSITIVA CON ÁCIDO CRÓMICO PARA EVITAR FALSAS
POSITIVAS.

O + 2 Ag(NH3)2OH RCOO- NH4+ + 2 Ag + H2O + 3 NH3

H Espejo
de plata

Reacción positiva para aldehídos, negativa para cetonas.

114
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Procedimiento para la reacción de identificación.

Preparación del reactivo de hidróxido de plata amoniacal.

En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de disolución de


nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10% y, gota a
gota con agitación, una disolución de hidróxido de amonio al
5%, justo hasta el punto en que se disuelva el óxido de plata
que precipitó, evitando cualquier exceso. Este reactivo debe
usarse recién preparado por cada alumno.

Al reactivo recién preparado agregue 0.1 g ó 2 gotas de la


sustancia, agite y caliente brevemente en baño de agua. La
aparición de un espejo de plata indica prueba positiva. Una vez
terminada la prueba, el tubo de ensayo deberá limpiarse con
ácido nítrico.

d) Prueba del yodoformo.

R R

O + 3 I2 + 3 NaOH O + 3 NaI + 3 H2O

H3C I3C

O + NaOH RCOO- Na+ + CHI3

I3 C Yodoformo
(sólido amarillo)

Reacción positiva para metilcetonas y alcoholes precursores


del tipo estructural R-CH(OH)-CH3, (R = H, alquilo o arilo). El
único aldehído que da prueba positiva es el acetaldehído.

Procedimiento para la reacción de identificación.

115
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

En un tubo de ensayo coloque 0.1 g ó 2 a 3 gotas de la


muestra, agregue 2 mL de agua y si la muestra no es soluble
en ella adicione 3 mL de dioxano. Añada 1 mL de disolución de
NaOH al 10% y después agregue, gota a gota y con agitación,
de 4 a 5 mL de disolución de yodo-yoduro de potasio justo
hasta que el color café oscuro del yodo persista.

Caliente la mezcla en baño de agua durante dos minutos, si


durante este tiempo el color café desaparece, agregue unas
gotas más de la disolución yodo-yoduro de potasio hasta lograr
que el color no desaparezca después de dos minutos de
calentamiento.

Decolore la disolución agregando de 3 a 4 gotas de sosa al


10%, diluya con agua hasta casi llenar el tubo. Deje reposar en
baño de hielo. La formación de un precipitado amarillo
correspondiente al yodoformo indica que la prueba es positiva
(Nota 2).

Notas:

1) La acetona que se usa debe ser pura para análisis, o de


preferencia acetona que ha sido destilada sobre permanganato de
potasio.

2) El precipitado se filtra y se le mide el punto de fusión (119 ºC) sólo


en caso de prueba dudosa.

VI. ANTECEDENTES.

a) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

b) Formación de derivados para caracterización de aldehídos y


cetonas.
c) Reacciones de identificación de aldehídos.

d) Reacciones de identificación de cetonas.

116
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VII. CUESTIONARIO.

1) ¿Cómo identificó el grupo carbonilo en aldehídos y cetonas?

2) Escriba la ecuación química de la reacción que le permitió hacer la


identificación del grupo carbonilo en aldehídos y cetonas.

3) ¿Cómo diferenció a un aldehído de una cetona?

4) Escriba las ecuaciones químicas de las reacciones que le


permitieron diferenciar a un aldehído de una cetona.

5) ¿En qué consiste la reacción del haloformo y en qué casos se


lleva a cabo?

6) Escriba la ecuación química de la reacción del haloformo.

7) Complete el siguiente cuadro, indicando sus resultados:

Reacción con Reacción con Reacción de Reacción del


2,4-dinitro- ácido crómico Tollens yodoformo
fenilhidracina
p. f. del derivado
Aldehído 1
Aldehído 2
Cetona 1
Cetona 2

8) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a


los grupos funcionales de reactivos y productos.

117
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR de un aldehído alifático.

100.0
90
3432.76 1239.26
80 1145.34
70
60
1384.59

%T 50
40
2709.19 1460.71
30
20
2966.17
10 2879.91 1727.33
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1

b) Espectro de IR de un aldehído aromático.

100.0
90
80 3063.48 1287.85 1071.76
714.10
70 2818.59 1653.69 1390.67 1022.87
2736.53
60
50 1455.36 1166.94
%T
40 1310.53 649.80
827.70
30
1583.77 688.04
20 1596.75 745.69
1702.05 1203.54
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

118
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

c) Espectro de IR de una metil-cetona.

100.0
90
80 3414.58 1257.01
3619.57 759.79
70 1086.30 589.54
517.22
60 945.34
1459.74
50
%T
40
30 1416.71
2939.60
20 2979.46
1714.61 1172.38
10 1365.87
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

d) Espectro de IR de una cetona.

100.0
90
648.73
80 968.39
745.67 487.68
70 3471.56
860.64
1070.42
60 1423.40 1015.54
1343.64 905.03
50
%T 1310.31
40
1449.45
30 1220.51
1117.04
20
2859.76 1713.09
10
3.5 2933.01

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


cm-1

119
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1989.

2) Pasto, D. J., Johnson, C. R., Determinación de Estructuras


Orgánicas, Reverté, México, 1974.

3) Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D. Y., Identificación


Sistemática de Compuestos Orgánicos, Limusa, México, 1990.

4) Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson


Educación, México, 1998.

5) Allinger, N. L., et al., Química Orgánica, Reverté, Barcelona, 1984.

6) Daniels, R., Rush, C. C., Bauer, L., J. Chem. Ed. 37, 205, 1960.

7) Feigl, F., Anger, V., Pruebas a la Gota en el Análisis Orgánico, El


Manual Moderno, México, 1978.

8) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory


Course, Allyn & Bacon, Boston, 1988.

9) Mohring, J. R., Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic


Chemistry, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.

120
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IDENTIFICACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS


a) Reacción de identificación del grupo carbonilo. Sólido Hidrazona
pura
Muestra problema + 1) Calentar Hidrazona 3) Filtrar

2,4-dinitrofenilhidracina 2) Enfriar impura 4) Recristalizar

EtOH,
Líquido 2,4-dinitrofenilhidracina
b) Ensayo con ácido crómico.
D1
Muestra problema Precipitado
+ acetona + verde, D2
reactivo de Jones Cr2(SO4)3

c) Reacción de Tollens para identificación de aldehídos.


Muestra problema Espejo
1) Agitar 3) + HNO3
+ de D3
2) Calentar
reactivo de plata
Tollens

d) Prueba del yodoformo.


Sólido
2) Decolorar con NaOH (10%)
Yodoformo
Muestra problema
1) Calentar Mezcla color
dioxanos, NaOH 3) Diluir con agua D4
café 4) Enfriar
(10 %), disolución
5) Filtrar NaOH,
yodo-yoduro
disolución
Líquido
yodo-yoduro

D1: Adsorber sobre carbón activado hasta eliminar el color, desechar la


disolución por el drenaje. Enviar a incineración el carbón utilizado.
D2: Agregar bisulfito de sodio (s) para pasar todo el Cr(VI) a Cr(III) (Hacer
esto en la campana). Precipitar con sosa. Filtrar el precipitado
(Cr(OH)3). Repetir la operación hasta no tener precipitado. La
disolución debe neutralizarse para ser deseducada por el drenaje. El
hidróxido debe mandarse a confinamiento controlado.
D3: Guardar para posterior recuperación de la plata.
D4: Filtrar el sólido y mandarlo a incineración. Adsorber la disolución sobre
carbón activado, neutralizar y desechar por el drenaje. Enviar a
incineración el carbón utilizado.

121
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

122
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
9
Condensación de Claisen-Schmidt.
Obtención de Dibenzalacetona.

I. OBJETIVOS.

a) Efectuar una condensación aldólica cruzada dirigida.

b) Obtener un producto de uso comercial.

ECUACIÓN:

H O
O
CH3
NaOH
2 + O
+ 2 H2O
CH3

123
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Benzaldehído Acetona Dibenzalacetona


Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
Punto de ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Vaso precipitados de 100 mL 2 Embudo de filtración rápida 1


Matraz Erlenmeyer de 125 mL 2 Vidrio de reloj 1
Termómetro de -10 a 400 OC 1 Espátula 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Agitador de vidrio 1
Pipeta de 10 mL 1 Resistencia eléctrica 1
Kitazato con manguera 1 Recipiente de peltre 1
Pinzas de tres dedos con nuez 1 Portaobjetos 2
Agitador mecánico 1 Barra para agitación 1
Frascos para cromatografía 1 Frascos viales 2
Embudo büchner con 1
alargadera

III. SUSTANCIAS.

NaOH 0.6 g Etanol 5.0 mL


Benzaldehído 0.6 mL Acetona 0.25 mL
Acetato de etilo 1.0 mL Yodo 0.01g
Gel de sílice 2g Hexano 5mL

124
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IV. INFORMACIÓN.
Los aldehídos y las cetonas con hidrógenos en el carbono alfa al
grupo carbonilo sufren reacciones de condensación aldólica.

Los hidrógenos en el carbono alfa al grupo carbonilo son hidrógenos


ácidos.

Las condensaciones aldólicas cruzadas producen una mezcla de


productos.

Las reacciones de condensación entre cetonas y aldehídos no


enolizables producen un solo producto (condensaciones aldólicas
cruzadas dirigidas).

Los productos obtenidos por condensación aldólica sufren


reacciones de crotonización.

La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones


especiales, dando productos que pueden considerarse como
derivados de una reacción de eliminación.

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz erlenmeyer de 125 mL coloque 0.6 g de NaOH, 6.0 mL


de agua y 5.0 mL de etanol. Posteriormente, agregue poco a poco y
agitando 0.6 mL de benzaldehído y luego 0.25 mL de acetona.
Continúe la agitación durante 20-30 minutos más, manteniendo la
temperatura entre 20-25 OC utilizando baños de agua fría.

Filtre el precipitado, lave con agua fría, seque, recristalice de etanol


(Nota 1). Mida la masa y el punto de fusión del producto obtenido y
calcule el rendimiento de la reacción. Haga una cromatoplaca
comparando la materia prima y el producto.

125
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Datos cromatoplaca:

Suspensión: Gel de sílice al 35% en CHCl3/MeOH o en acetato de


etilo.
Disolvente: Acetona o acetato de etilo.
Eluyente: Hexano/Acetato de etilo 4.5:0.5.
Revelador: I2 o luz UV.

Nota:

1) Si al recristalizar la disolución se torna de un color rojo-naranja,


puede que se encuentre demasiado alcalina, por lo que será
necesario agregar ácido clorhídrico diluido 1:1, hasta que se tenga
un pH entre 7 y 8.

VI. ANTECEDENTES.

a) Reacciones de condensación aldólica.

b) Reacciones de condensación aldólica cruzada.

c) Otros ejemplos de reacciones de condensación de Claisen-


Schmidt (condensación aldólica cruzada dirigida).

d) Usos de la dibenzalacetona.

e) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y


productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) Explique por qué debe adicionar primero benzaldehído y después


la acetona a la mezcla de la reacción.

2) Explique por qué se obtiene un solo producto y no una mezcla de


productos en esta práctica.

126
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

3) Indique por qué se crotoniza fácilmente el aldol producido.

4) ¿Por qué la disolución no debe estar alcalina al recristalizar?

5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a


los grupos funcionales de reactivos y productos.

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del benzaldehído.

100.0
90
80 3063.48 1287.85 1071.76
714.10
70 2818.59 1653.69 1390.67 1022.87
2736.53
60
1455.36 1166.94
%T 50
40 1310.53 649.80
827.70
30
1583.77 688.04
20 1596.75 745.69
1702.05 1203.54
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

127
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

b) Espectro de IR de la acetona.

100.0
90 784.93
3612.67
80 3413.45
902.42
70
2925.02
1092.84
60

50 3004.65
%T
40

30 1222.49
1421.04
20 1362.92 530.19
1717.65
10
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

c) Espectro de IR de la dibenzalacetona.

100.0

90
80 3052.40 849.97 597.24
3025.40 1074.90
70 1284.23 923.27 558.25
1307.45 883.66 527.82
60
1494.45 1100.54
1447.10
50
%T
40 1625.88 479.35

30 1343.21 761.85

20 1573.88 1193.88 695.02


1650.73 982.62
10
3.7 1591.34

4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0


cm-1

128
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1989.

2) Conard, C. R., Dolliver, M. A., Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, 167,


1943.

3) Dinwiddie, J. G., White, H. M., Day, W. J., Journal of Organic


Chemistry 27, 327-328, 1962.

4) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory


Course, Allyn & Bacon, Boston, 1988.

5) Mohring, J. R., Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic


Chemistry, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.

129
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA.

Benzaldehído
+ acetona + H2O
+ NaOH + EtOH

T = 20 OC a 25 OC • Agitar
en baño de agua • Filtrar y lavar con agua

Líquido Sólido

Acetona, NaOH, H2O Dibenzalacetona


EtOH, benzaldehído impura

D2 • Lavar con agua hasta pH=7


• Recristalizar de etanol
Sólido Líquido

Dibenzalacetona Dibenzalacetona
+ EtOH

D1

D1: Recuperar el etanol por destilación. La dibenzalacetona impura se


puede emplear como sustancia problema de cristalización para otros
cursos.
D2: Hacer ensayo para aldehídos. Si resulta negativo, recuperar el etanol
por destilación y neutralizar el residuo, desechar posteriormente por el
drenaje. Si resulta positivo, agregar más NaOH y acetona, repetir el
proceso para obtener más Dibenzalacetona. Agregar más acetona si
es necesario.

Precauciones: Benzaldehído: LD50 = 1300 mg/kg. Peligroso si se inhala o


se absorbe por la piel causando irritación.

Disposición: Disuelva con un disolvente combustible para ser incinerado.

Productos de descomposición: Humos tóxicos de monóxido y bióxido de


carbono.

130
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
10A
Reacciones de Esterificación de
Ácidos Carboxílicos.
Obtención de Ácido Acetilsalicílico por un
Proceso de Química Verde.

I. OBJETIVOS.

a) Efectuar la síntesis de un derivado de un ácido carboxílico como


lo es un éster.

b) Sintetizar ácido acetilsalicílico por un proceso de química verde.

ECUACIÓN:
O
OH O

O O 1) NaOH O O
OH 25 0C O
+ +
O 2) HCl OH
OH

131
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Ácido salicílico Anhídrido acético Ácido


acetilsalicílico
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
Punto de ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Vaso de precipitados de 100 mL 1 Vidrio de reloj 1


Matraz kitazato con manguera 1 Espátula de acero inoxidable 1
Embudo büchner con alargadera 1 Matraz erlenmeyer de 125 mL 1
Agitador de vidrio 1 Recipiente para baño maría 1
Recipiente de peltre 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Pinza de tres dedos con nuez 1 Embudo de filtración rápida 1

III. SUSTANCIAS.

Ácido salicílico 0.56 g Hidróxido de sodio 1g


Anhídrido acético 1.2 mL Hidróxido de potasio 1g
Ácido clorhídrico (50% m) 10 mL Carbonato de sodio 2.4 g

IV. INFORMACIÓN.

El ácido acetilsalicílico es un fármaco maravilloso por excelencia. Se


utiliza ampliamente como analgésico (para disminuir el dolor) y como
antipirético (para bajar la fiebre). También reduce la inflamación y
aún es capaz de prevenir ataques cardiacos. No obstante que para
algunas personas presenta pocos efectos laterales, se le considera lo

132
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

bastante segura para ser vendida sin prescripción médica. Debido a


que es fácil de preparar, la aspirina es uno de los fármacos
disponibles menos costosos. Es producida en grandes cantidades.
De hecho la industria farmoquímica produce cerca de 200 toneladas
de este farmoquímico cada año.

El objetivo de la química verde es desarrollar tecnologías químicas


benignas al medio ambiente, utilizando en forma eficiente las
materias primas (de preferencia renovables), eliminando la
generación de desechos y evitando el uso de reactivos y disolventes
tóxicos y/o peligrosos en la manufactura y aplicación de productos
químicos.

V. PROCEDIMIENTO.

En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 0.56 g de ácido


salicílico y 1.2 mL de anhídrido acético. Con una varilla de vidrio
mezcle bien los dos reactivos. Una vez que se obtenga una mezcla
homogénea, adicionar 4 lentejas de NaOH (o bien 4 lentejas de KOH
ó 2.4 g de carbonato de sodio) previamente molidas y agitar
nuevamente la mezcla con la varilla de vidrio por 10 minutos.
Adicionar lentamente 6 mL de agua destilada y posteriormente una
disolución de ácido clorhídrico al 50% m hasta que el pH de la
disolución sea de 3. La mezcla se deja enfriar en un baño de hielo. El
producto crudo se aísla por medio de una filtración al vacío. Los
cristales del ácido acetilsalicílico se pueden bajar con agua fría (Nota
1).

Purifique el producto crudo por medio de una recristalización con 9 mL


de una mezcla de hexano/acetato de etilo (40:60). Aísle los cristales
por medio de una filtración al vacío. Mida la masa y el punto de fusión
del producto obtenido y calcule el rendimiento de la reacción.

Nota:

1) Es importante que el agua esté bien fría y que sea poca la


cantidad que se utilice, ya que el ácido acetilsalicílico es
ligeramente soluble en agua.

133
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VI. ANTECEDENTES.

a) Reacciones de los fenoles.

b) Acilación de fenoles.

c) Acidez de los fenoles.

d) Formación de ésteres a partir de fenoles.

e) Reacciones de fenoles con anhídridos de ácidos carboxílicos.

f) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

g) Obtención de aspirina.

h) Efectos del ácido acetil salicílico en el organismo.

VII. CUESTIONARIO.

1) Escriba la ecuación química de la reacción efectuada y proponga


un mecanismo de reacción.

2) ¿Para qué se utiliza la base en la reacción?

3) ¿Para qué se utiliza el anhídrido acético?

4) ¿Se podría utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhídrido acético?

5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a


los grupos funcionales de reactivos y productos.

134
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del ácido salicílico.

b) Espectro de IR del ácido acetilsalicílico.

135
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Curzons, A. D., Constable, D. J. C., Mortimer, D. N., Cunningham,


V. L., Green Chemistry 3, 1-6, 2001.

2) Handel-Vega, E., Loupy, A. P. D., Collazo, J. M., Pat.


WO1998IB02083 19981218.

3) Zhong, G.-Q., Hecheng Huaxue 11, 160-162, 2003.

136
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE ÁCIDO ACETILSALICÍLICO.

Ácido salicílico +
anhídrido acético

• Mezclar

Agregar NaOH, KOH


o carbonato de sodio

• Agitar 10 min
• Acidular con HCl 50 %m
• Filtrar al vacío

Líquido Sólido

Anhídrido acético, Ácido


NaCl, KCl acetilsalicílico

• Recristalizar con
D1 AcOEt:hexano
Líquido Sólido

Acetato de etilo Ácido


hexano acetilsalicílico

D2

D1: Neutralizar y desechar por el drenaje.


D2: Destilar para volver a usarlo.

137
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

138
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
10B
Reacciones de Esterificación de
Ácidos Carboxílicos.
Obtención de Acetato de Isoamilo
(Aceite de Plátano).

I. OBJETIVOS.

a) Preparar un éster a partir de un alcohol y un ácido carboxílico.

b) Aplicar algunas técnicas de laboratorio ya conocidas como son


calentamiento a reflujo, extracción y destilación simple.

ECUACIÓN:

O
1) H2SO4
O + + H2O
OH
HO 2) NaHCO3 O

139
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Ácido acético Alcohol Acetato de


isoamílico isoamilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión (°C)
Punto de ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Matraz pera de una boca de 1 Embudo de separación con 1


50 mL tapón
Probeta graduada de 25 mL 1 Colector de destilación 1
Refrigerante con mangueras 1 Vaso de precipitados de 250 mL 1
Anillo metálico 1 Vaso de precipitados de 100 mL 1
Tela alambre con asbesto 1 Matraz erlenmeyer de 250 mL 1
Mechero con manguera 1 Porta-termómetro 1
"T" de destilación 1 Termómetro de -10 a 400 OC. 1
Pinzas de tres dedos 2 Espátula 1
Agitador de vidrio 1

III. SUSTANCIAS.

Alcohol isoamílico 4.5 mL Disol. de NaHCO3 (5 % m) 22.5 mL


Ácido acético glacial 6 mL Disol. saturada de cloruro 2.5 g
de sodio
Ácido sulfúrico conc. 1 mL Sulfato de sodio anhidro 1g

140
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IV. INFORMACIÓN.

La reacción de un ácido carboxílico con un alcohol en presencia de un


catalizador ácido es uno de los métodos habituales para la
preparación de ésteres.

Tanto la esterificación como la reacción inversa, la hidrólisis de


ésteres, han sido muy estudiadas con el fin de elucidar el mecanismo
de este proceso reversible.

V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz pera de 50 mL y de una boca coloque 4.0 mL de alcohol


isoamílico, 6 mL de ácido acético glacial y añada, agitando
cuidadosamente, 1 mL de ácido sulfúrico conc. (Nota 1), agregue
núcleos porosos para regular la ebullición y conecte el condensador
en posición de reflujo.

Caliente la mezcla de reacción en baño de aire manteniendo el reflujo


durante 45 minutos. Pasado este tiempo suspenda el calentamiento,
retire el baño de aire y enfríe la mezcla de reacción a temperatura
ambiente.

Pase la mezcla de reacción a un embudo de separación. Lave el


matraz de reacción con 14 mL de agua fría y pase el agua al embudo
de separación. Agite varias veces, separe la fase acuosa y deséchela.
La fase orgánica contiene el éster y un poco de ácido acético, el cual
puede ser removido por dos lavados sucesivos con 7.5 mL de una
disolución de bicarbonato de sodio al 5% m (Nota 2). Lave la capa
orgánica con 6 mL de agua mezclados con 1.5 mL de una disolución
saturada de cloruro de sodio. Deseche la capa acuosa, vierta la fase
orgánica en un vaso de precipitados y seque con sulfato de sodio
anhidro (Nota 3).

Monte un aparato de destilación simple (Nota 4), decante la fase


orgánica al matraz pera de 50 mL, agregue núcleos porosos para
regular la ebullición y destile. El recipiente que reciba el destilado

141
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

deberá estar en un baño de hielo. Colecte la fracción que destila entre


132-134 OC y calcule rendimiento.

Notas:

1) Hágalo cuidadosamente y con agitación constante.

2) ¡PRECAUCIÓN! Se produce CO2. Este procedimiento se repite


hasta que la capa orgánica esté alcalina. Verifique el pH.

3) Se necesitan casi 15 minutos para que el secado sea completo, si


después de este tiempo la disolución sigue turbia, decante la
disolución y añada otro gramo de agente desecante.

4) El material debe de estar limpio y seco.

VI. ANTECEDENTES.

a) Métodos de obtención de ésteres.

b) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

VII. CUESTIONARIO.

1) Escriba un mecanismo razonable para la formación del acetato de


isoamilo.

2) Un método para favorecer la formación del éster, es añadir un


exceso de ácido acético. Sugiera otro método que permita
desplazar la reacción hacia la formación del éster.

3) Haga un esquema de la separación del acetato de isoamilo de la


mezcla de reacción.

4) Explique cuáles son los usos de los ésteres.

142
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a


los grupos funcionales de reactivos y productos

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del ácido acético.

100.0

90

80

70
1053.14
60

50
%T 1014.71
40 2563.41
2630.30
30 934.98 624.37

20 1415.12

3138.42
10 2937.60 1716.84 1294.99
3.7
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1

143
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

b) Espectro de IR del alcohol isoamílico.

100.0
90
80 1229.83 663.90
1110.22 900.55
70
60

%T 50 1462.76 1380.24
1015.55
40
30 3332.42 1046.88
20
2961.83 2927.74
10 2876.47
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

c) Espectro de IR del acetato de isoamilo.

100.0

90

80 3464.87
817.79
635.59
70 1171.09 606.74
962.02
60

50
%T 1467.01
40 2872.46
1387.61
30
1056.94
20 1367.58
1743.47
10 2959.95 1242.26
4.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

144
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Pavia, D., Lampman, G. M., Kriz, Jr. G. S., Introduction to Organic


Laboratory Techniques: A Microscale Approach, Thomson Brooks,
California, 2007.

2) Solomons, T. W. G., Fundamentals of Organic Chemistry, John Wiley,


New York, 1997.

3) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory Course,


Allyn & Bacon, Boston, 1988.

4) Mohring, J. R., Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic


Chemistry, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.

145
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE ACETATO DE ISOAMILO.

Alcohol isoamílico,
ácido acético glacial
• Agregar H2SO4 conc.
• Calentar a reflujo

Mezcla de reacción
• Enfriar
• Agregar y lavar con agua

Acuosa Orgánica

H2SO4 Éster del


ácido acético
D1
• Lavar con NaHCO3 (5 %)
• Separar

Acuosa Orgánica

• Lavar con agua + solución


saturada de NaCl
Acetato de • Separar
sodio Acuosa Orgánica
• Secar con Na2SO4
D2
Líquido Sólido
NaCl

• Destilar
D3 Na2SO4

Destilado Residuo
D4

Acetato de Residuo de la
isoamilo destilación

D5

D1, D2, D3, D4: Revisar pH, neutralizar y desechar por el drenaje.
D5: Mandar a incineración.

146
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
11
Reacción del Haloformo sobre la
Acetofenona.
Obtención de Ácido Benzoico.

I. OBJETIVOS.

a) Efectuar la síntesis del ácido benzoico a partir de la acetofenona por


medio de la reacción del haloformo.
b) Compruebe la presencia de un grupo carboxilo por medio de una
reacción característica.

ECUACIÓN:
O O

CH3 1) 3 NaClO OH + 3 NaCl


+ CHCl3 + 2 H2O
2 ) 3 HCl

147
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Acetofenona Hipoclorito de sodio Ácido


(cloralex, 6 %) benzóico
Masa molar
(g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión
(°C)
Punto de
ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

II. MATERIAL.

Agitador de vidrio 1 Espátula 1


Vaso de precipitados de 250 mL 1 Vidrio de reloj 1
Probeta de 25 mL 1 Baño de agua eléctrico 1
Embudo büchner con alargadera 1 Recipiente de peltre 1
Matraz de boca esmerilada de 125 1 Pinzas de 3 dedos con 2
mL nuez
Matraz erlenmeyer de 250 mL con 1 Tapón esmerilado 1
tapón
Agitador magnético 1 Embudo de vidrio de 1
tallo corto
Matraz kitazato de 250 mL con 1 Refrigerante de agua 1
manguera con mangueras
Colector 1 T de destilación 1

III. SUSTANCIAS.

148
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

Hipoclorito de sodio (cloralex, 80 mL Ácido clorhídrico 200 mL


6 % m) (1:1)
Acetofenona 2 mL Acetona 1 mL

IV. INFORMACIÓN.

Entre los métodos para obtener los ácidos carboxílicos se encuentran


la oxidación de metilcetonas con hipoclorito de sodio que es un
reactivo de bajo costo.

La reacción de una metilcetona con un halógeno en medio básico es


conocida como la reacción del haloformo.

En esta reacción se forman dos productos: un haloformo,


dependiendo del halógeno que se utilice puede ser cloroformo
(CHCl3), o bromoformo (CHBr3) o bien yodoformo (CHI3); y un ácido
carboxílico que tiene un átomo de carbono menos que la cetona
inicial.

V. PROCEDIMIENTO.

Coloque 40 mL de hipoclorito de sodio comercial (disolución al 6 % m)


en un matraz de boca esmerilada de 125 mL, agregue 1 mL de
acetofenona y agite vigorosamente durante 50 minutos.

Pasado este tiempo, coloque el matraz en un baño de agua caliente y


destile el cloroformo producido. Agregue 1 mL de acetona para
eliminar el hipoclorito de sodio que no haya reaccionado y vuelva a
colocar el matraz en el baño de agua otros 10 minutos.

De ser necesario, decolore la disolución con carbón activado y filtre.


Acidule la disolución en caliente hasta pH=1 con ácido clorhídrico
(1:1). Enfríe a temperatura ambiente y coloque en baño de hielo hasta
completar la cristalización. Filtre el sólido obtenido y purifique el
producto por recristalización con agua caliente. Si aún queda

149
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

acetofenona, decante nuevamente antes de enfriar la disolución. Mida


la masa y el punto de fusión del producto obtenido y calcule el
rendimiento de la reacción.

VI. ANTECEDENTES.

a) Reacciones de sustitución electrofílica en carbonos  a grupos


carbonilo.

b) Formación de carbaniones, estabilidad de los mismos.

c) Oxidación de metil-cetonas.

d) Reacciones de adición-eliminación.

e) Métodos de obtención de ácidos carboxílicos.

f) Reacción del haloformo.

g) Características químicas de los ácidos carboxílicos.

h) Solubilidad de los ácidos carboxílicos y sus sales.

VII. CUESTIONARIO.

1) Explique qué tipo de reacciones se llevan a cabo.

2) Escriba el mecanismo de la reacción efectuada.

3) ¿Para qué utiliza la acetona en la obtención de ácido benzoico?

4) ¿Cómo se obtiene el ácido benzoico a nivel industrial?

5) ¿Qué tratamiento deberá darle a los efluentes líquidos antes de


desecharlos en el drenaje?
VIII. ESPECTROS DE IR.

150
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

a) Espectro de IR de la acetofenona.

100.0
90
3351.32
80
927.24
70 1078.0
3062.01 3004.18
1302.18 6
60
1179.83
50 1582.23
%T 1024.0
2
40
955.31
30 1448.71
1598.45
20
1683.09 1265.82 690.60
10 1359.20 760.32 588.82
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

b) Espectro de IR del ácido benzoico.

151
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Allinger, N. L., et al., Química Orgánica, Reverté, Barcelona, 1984.

2) March, J., Advanced Organic Chemistry, Wiley Interscience, New


York, 1992.

3) Ávila, J. G., García, C., et al., Química Orgánica, Experimentos con


un Enfoque Ecológico, UNAM, México, 2001.

4) Solomons, T. W. G., Fundamentals of Organic Chemistry, John


Wiley, New York, 1997.

5) Streitwieser, A., Heatcock, C. H., Kosower, E. M., Introduction to


Organic Chemistry, McMillan, New York, 1992.

152
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE ÁCIDO BENZOICO.

Acetofenona
+
NaClO
• Agitar 50 min
• Destilar en baño maría
Cloroformo

Mezcla de reacción
+
Acetona

• Calentar en baño maría 10 min


• Acidular
• Enfriar a temp. ambiente
• Cristalizar en baño de hielo
• Filtrar

Ácido Sólido Líquido NaCl,


benzoico trazas de
producto

D1

D1: Filtre los sólidos presentes. Neutralice la disolución y elimine por el


drenaje.

Precauciones:
Acetofenona LD50= 810 mg/kg, tóxico e irritante por inhalación, ingestión o
adsorción en la piel.
Ácido benzoico LD50= 2538 mg/kg, produce por ingestión problemas
gastrointestinales y alergias.
Disposición (ambos): disuelva con un disolvente inflamable e incinérese en
forma correcta.
Productos de descomposición: CO y CO2.

153
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

154
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

PRÁCTICA
12
Reacción de Schotten-Baumann.
Obtención de Benzoato de Fenilo.

I. OBJETIVO.

Efectuar una esterificación del fenol como ejemplo de la reacción de


Schotten-Baumann.

ECUACIÓN:

OH O O

Cl NaOH O
+ + NaCl + H2O

Fenol Cloruro de Benzoato de fenilo


benzoílo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión (°C)
Punto de ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

155
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

II. MATERIAL.

Matraz erlenmeyer de 50 mL 1 Embudo büchner con 1


alargadera
Probeta graduada de 25 mL 1 Vidrio de reloj 1
Agitador mecánico 1 Embudo de filtración rápida 1
Barra de agitación Recipiente de peltre
Pipeta graduada de 10 mL 1 Espátula 1
Vaso de precipitados de 250 1 Matraz erlenmeyer de 125 mL 1
mL con tapón de corcho
Matraz kitazato con manguera 1 Agitador magnético 1
Pinzas de tres dedos con nuez 1 Resistencia eléctrica 1
Barra para agitación 1

III. SUSTANCIAS.

Fenol 1g Cloruro de benzoílo 2 mL


Disol. de NaOH al 10 % m 7.5 mL Etanol 5 mL
Ác. clorhídrico conc. 3 mL

IV. INFORMACIÓN.

La reacción entre un cloruro de acilo y un alcohol produce un éster.


Cuando un cloruro de acilo aromático es uno de los reactivos, suele
agregarse alguna base para eliminar el ácido clorhídrico a medida que
se forma. La base generalmente es una disolución de hidróxido de
sodio diluido, trietilamina o piridina (las dos últimas son bases
orgánicas débiles) y tal procedimiento se conoce como el método de
Schotten-Baumann.

156
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

V. PROCEDIMIENTO.

Disuelva 0.5 g de fenol en 7.5 mL de disolución de sosa al 10% m en


un matraz erlenmeyer de 125 mL. Adicione 1 mL de cloruro de
benzoílo (Nota 1), agite la mezcla de reacción por 15 minutos
mediante un agitador magnético, el matraz deberá estar tapado por un
tapón de corcho que se quitará de vez en cuando para evitar que la
presión lo levante. Al final de este periodo la reacción debe haberse
llevado a cabo y separado un producto sólido, filtre el sólido al vacío,
lave con agua y seque por succión (Nota 2). Recristalice el producto
crudo de etanol y seque. Mida la masa y el punto de fusión del
producto obtenido y calcule el rendimiento de la reacción (Nota 3).

Notas:

1) La adición del cloruro de benzoílo debe hacerse en la campana.

2) Neutralizar el filtrado con HCl conc. hasta pH=1. Enfriar y filtrar al


vacío para recuperar el ácido benzoico que pudiera haberse
formado.

3) El punto de fusión del producto puro es de 70 OC.

VI. ANTECEDENTES.

a) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

b) Métodos de esterificación de fenoles.

c) Reacción de Schotten-Baumann.

d) Propiedades químicas de los fenoles.

e) Propiedades químicas de los cloruros de ácido.

f) Manejo adecuado de los reactivos, productos y subproductos


durante la experimentación.

157
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

VII. CUESTIONARIO.

1) Escriba un mecanismo razonable para la obtención de benzoato


de fenilo.

2) Haga un esquema de separación de benzoato de fenilo de la


mezcla de reacción.

3) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes


en los espectros de IR de reactivos y productos.

VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del fenol.

100.0

90
1937.37
80
1000.19
70 2734.57
1024.89
60 888.69

%T 1071.04
50
1370.02 1155.15
40
3314.98 3050.22 1170.02
30 1475.36 810.33
1596.77 1499.74 1234.17 752.94 689.85
20
13.7
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1

158
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

b) Espectro de IR del cloruro de benzoílo.

100.1

90
3498.30 1101.33
80 1974.48 1489.69 1079.17
1915.06 1344.85
70
3074.25
1027.24
60
1319.49
50 1000.35
%T
40 646.58
1585.54
30 1598.76

20 1451.46
872.40 774.62
10 1777.77 1206.85 670.60
3.7 1738.36 1177.37

4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0


cm-1

c) Espectro de IR del benzoato de fenilo.


100.0

90
3057.44 1961.51
80

70

60
1595.75
50
1450.00
%T
1486.51
40

30 751.67

20 704.18
1062.50
1262.55
10 1729.63
1200.36
0.0
4000 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

159
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

IX. BIBLIOGRAFÍA.

1) Wingrove, A. S., Caret, R. L., Química Orgánica, Harla, México,


1984.

2) McMurry, J., Química Orgánica, Cengage Learning, México, 2008.

160
Química de Alimentos. Manual de Experimentos de Química Orgánica II (1407).

OBTENCIÓN DE BENZOATO DE FENILO.

Fenol, NaOH (10 % m)


cloruro de benzoílo
• Agitar vigorosamente
• Filtrar

Líquido Sólido

NaOH + Benzoato
benzoato de sodio de fenilo
+ fenolato de sodio
• Agregar HCl conc. hasta pH=1 • Recristalizar de etanol
• Enfriar
• Filtrar
Líquido Sólido
Líquido Sólido

Etanol Benzoato
NaCl, Ácido de fenilo
H2O, HCl benzoico
D1

D2 D3

D1: Recuperar el etanol por destilación, neutralizar el residuo de la


destilación y desechar por el drenaje.
D2: Verificar el pH, si es necesario neutralizar y desechar por el drenaje.
D3: El sólido se puede emplear para su purificación o en análisis elemental
orgánico.

161