GEOMETRA MOLECULAR

Lic. Lidia Iigo

Hemos dicho al estudiar uniones qumicas que un enlace covalente es polar cuando existe cierta diferencia de electronegatividad entre los tomos que se unen. La magnitud que mide la polaridad de un enlace o de una molcula como un todo es el momento dipolar () y la unidad en que se mide es el e!ye ( ). "l momento dipolar es igual a la fracci#n de carga que se separa por la distancia de separaci#n$ % q . d& pero es una magnitud vectorial' o sea que es un vector que tiene m#dulo' direcci#n y sentido. (i una molcula es diat#mica y por lo tanto tiene un solo enlace' su polaridad es directamente la polaridad de dicho enlace. (i el enlace es no polar como en el cloro la molcula es no polar$

(i el enlace es polar como en el caso del cloruro de hidr#geno la molcula es polar. )uando existe esta polaridad hay una separaci#n de una fracci#n de carga' y se forma un dipolo$

*+

*,

Cul ser la geometra de una molcula diatmica?

)uando una molcula tiene ms de una uni#n' el momento dipolar de la molcula es la suma de los momentos dipolares de todas las uniones. -ero esa suma no es una suma escalar' sino que es una suma vectorial.

Records como se suman vectores?

)uando se suman vectores el m#dulo y la direcci#n del vector suma depende del ngulo que estn formando dichos vectores. -or lo tanto' el momento dipolar total de una molcula con ms de una uni#n depende de la disposici#n en el espacio de dichas uniones. -ara conocer dicha disposici#n espacial necesitamos conocer la geometra de la molcula. "xisten formas experimentales que permiten determinar la geometra de una molcula' y teoras que permiten predecirla. "n este curso veremos una teora muy sencilla que permite predecir la geometra tanto de molculas como de iones poliat#micos. "s la teora de repulsin de pares de electrones de valencia (TRePEV). "sta teora se !asa en cuatro postulados$

1 ) El factor ms importante que determina la geometra de una molcula son los pares de electrones de valencia de la CEE) de los tomos involucrados en las uniones!
)omo veremos solamente casos en los que existe un tomo central' lo que determinar la geometra son los pares de electrones de valencia de ese tomo central' no los pares de electrones de valencia de los tomos que lo estn rodeando.

" ) #ic$os pares de electrones se distri%u&en en el espacio de manera tal que la distancia entre ellos sea la m'ima posi%le lo ms le(os posi%le) para que la repulsin entre ellos sea la mnima posi%le!

) ) *os pares de electrones no compartidos o li%res que no forman uniones)

+ocupan, ms espacio que los pares compartidos! Esto $ace que el ngulo de enlace entre los pares compartidos se ac$ique!

- ) . los efectos de determinar la geometra/ las uniones m0ltiples do%les o triples) se de%en considerar como si fueran simples como si se compartiera un solo par de electrones)!
.eniendo en cuenta los postulados de ./e-"0 podemos predecir en general' no en todos los casos' y de una forma !astante satisfactoria la geometra de diversas molculas. 0eamos primero los e1emplos en los que todos los pares de electrones del tomo central estn compartidos. Los electrones de valencia son precisamente los que se ponen en las f#rmulas de Le2is' por eso de!emos partir de la misma. 1e proponemos en los e(emplos siguientes intentar escri%ir la frmula de *e2is antes de ver su resolucin) Ejemplo 1: cloruro de berilio Be l!

Escri%ir la frmula de *e2is del 3eCl"

4a& dos cosas que de%en llamarte la atencin so%re esta frmula de *e2is/ cules son?

"l !erilio' tomo central' posee dos pares de electrones compartidos. (eg3n el segundo postulado lo ms le1os que pueden disponerse en el espacio es en forma lineal' o sea formando un ngulo de 4567.

Ver animacin

(u geometra' tanto la electr#nica (8") como la molecular (89)' es L:;"<L. -odrs apreciar me1or la diferencia entre 8" y 89 cuando veamos los casos en que quedan pares de electrones sin compartir.

5u pods decir con respecto a la polaridad de la molcula de 3eCl"?

Ejemplo !: tri"luoruro de boro B#$

Escri%ir la frmula de *e2is del 36)

;uevamente estamos ante una excepci#n a la regla del octeto. "l !oro tiene = pares de electrones compartidos. La forma de disponer esos tres pares de electrones lo ms le1os posi!le es hacia los vrtices de un tringulo equiltero. Las tres uniones quedan en un plano. "sa geometra se denomina -L<;< ./:<;8>L</ y los ngulos entre los enlaces son de 4?67. ;uevamente 8" y 89 son iguales.

Ver animacin

Los tres momentos dipolares de las uniones !oro @ fl3or son iguales en m#dulo' pero al estar dispuestos en el espacio en forma simtrica (existe un centro de simetra)' su suma es igual a cero. "s una molcula ;A -AL</. (i no ests convencido' tom un transportador y sum tres vectores' de igual m#dulo con el mismo punto de aplicaci#n y que formen entre s ngulos de 4?67' utiliBando la regla del paralelogramo.

5u pasara si en lugar de 36) tenemos 36"Cl?

7ot que podemos llegar a una molcula no polar teniendo uniones polares! 8ara esto de%en cumplirse dos condiciones/ cules son?

Ejemplo $: metano %&

Escri%ir la frmula de *e2is del C4-

"l car!ono' tomo central' tiene cuatro pares de electrones compartidos. La mxima separaci#n en el espacio de cuatro puntos respecto de uno central son los vrtices de un tetraedro regular' con un ngulo de 46C'D7. ;ot que esta separaci#n es mayor que si los cuatro puntos estuvieran en un plano' donde el ngulo sera de C67.

10

5u es un tetraedro regular?

-ara el metano entonces 8" % 89 % tetradrica y los ngulos entre las uniones son de 46C'D7.

Ver animacin

11

Cmo ser la polaridad de la molcula de metano?

12

9uc$as veces en los e(ercicios se pide la (ustificacin de una geometra! Cmo (ustificaras la geometra de los tres casos que vimos como e(emplo: 3eCl" / 36) & C4- ?

.am!in es ha!itual que en los e1ercicios se solicite la 1ustificaci#n de la polaridad' y la tens dada en las explicaciones y respuestas anteriores.

;o veremos casos en los que hay ms de cuatro tomos rodeando al tomo central. 0eremos ahora los casos en que quedan pares de electrones sin compartir.

Ejemplo &: cloruro plumboso

lPb!

13

Escri%ir la frmula de *e2is del 8%Cl"

"xisten tres pares de electrones so!re el tomo central' de los cuales dos estn compartidos y uno li!re. "n este caso podemos apreciar la diferencia entre lo que denominamos geometra electr#nica (8") y geometra molecular (89). La 8" es la disposici#n espacial que adoptan todos los pares de electrones que rodean al tomo central' estn compartidos o li!res. Ten' en cuenta (ue la )E no es la *eometra real de la mol'cula+ sino (ue es un instrumento para lle*ar a la ),. "l cloruro plum!oso tendr 8" plana triangular. -ero uno de los tres pares de electrones no forma uni#n con otro tomo. La molcula est constituida por tomos que la componen y sus respectivas uniones. "xperimentalmente se puede medir el ngulo entre un cloro' el plomo y el otro cloro. "ste es el 3nico ngulo que existe en la molcula ya que tiene solamente dos uniones. La 89 ser entonces <;8>L</.

14

Cul es el valor del ngulo en la molcula de 8%Cl" ? "n el -!)l? tenemos entonces 8" % plana triangular' 89 % angular y un ngulo menor a

4?67$

Ver animacin

15

Cmo ser la polaridad de la molcula de 8%Cl" ?

Ejemplo -: amonaco .%$

16

Escri%ir la frmula de *e2is del 74)

"n el amonaco existen so!re el nitr#geno E pares de electrones' de los cuales tres estn compartidos y uno li!re. (u 8" % tetradrica. <l quedar un par de electrones li!res' quedan tres

uniones' que en este caso determinan entre los cuatro tomos una pirmide triangular achatada' su 89 % -:/<9: <L con ngulos menores a 46C7. "s una molcula -AL</. e1amos la 1ustificaci#n para que la puedas practicar.

Ver animacin

17

4all con el mismo procedimiento la geometra & polaridad del agua!

Fi1ate que la 89 angular puede provenir de una 8" plana triangular con un par li!re y en ese caso el ngulo es G a 4?67' o puede provenir de una 8" tetradrica con dos pares li!res y en ese caso el ngulo es G a 46C'D7. <dems' siempre que existan pares de electrones sin compartir la molcula ser polar' porque de las dos condiciones que se de!en cumplir para llegar a una molcula no polar' no se cumple la disposici#n simtrica. )uando existen pares de electrones sin compartir' son distintas 8" y 89' pero en el caso de que todos los pares estn compartidos' coinciden.

Ejemplo /: di0ido de a1u"re 23!

18

Escri%ir la frmula de *e2is del ;<"

)omo existe una uni#n do!le' por el cuarto postulado de ./e-"0' de!emos contarla como si fuera un solo par electr#nico. .enemos entonces tres pares de electrones' dos compartidos y uno li!re. "so determina 8" % triangular plana y 89 % angular con ngulo menor a 4?67. "s una molcula -AL</.

e la misma manera que se puede determinar la geometra de una molcula' se puede determinar tam!in la geometra de iones poliat#micos.

Ejemplo 4: in amonio .%&5

19

Escri%ir la frmula de *e2is del 74-=

Hay so!re el nitr#geno cuatro pares de electrones' todos compartidos' lo que determina que su 8" sea tetradrica. "n el caso de iones no podemos ha!lar de 89' error frecuente en los alumnos. ;o es una molcula' por eso no podemos decir 89' es la ) del in o 8 del cati#n en este caso. La 8 del i#n amonio es tetradrica' con ngulos iguales a 46C'D7.

Atra cosa importante' y que es un error muy com3n' es que en los iones no tiene sentido determinar polaridad' porque los iones ya tienen una carga elctrica neta. ;o es la separaci#n de una fracci#n de la carga de un electr#n como en el caso de las molculas' en las cuales determina la formaci#n de un dipolo. ;ot que si uno quisiera determinar la polaridad del i#n amonio de la misma forma que lo hace para una molcula llegara al a!surdo de decir que es no polar' cuando tiene una carga elctrica neta.

Respuestas

1
<l tener un 3nico enlace' la molcula es lineal (la lnea la determina el enlace)' pero no se puede determinar ning3n ngulo. -ara determinar un ngulo se necesitan dos rectas (dos enlaces). "s com3n encontrar que los alumnos cometan el error de decir que una molcula diat#mica tiene un ngulo de 4567.

2
La forma ms sencilla es la grfica' por la llamada regla del paralelogramo. onde el vector suma (en color) se o!tiene traBando las paralelas a las direcciones de los vectores que se estn sumando' que pasan por sus vrtices. )omo vers' el m#dulo del vector suma no es igual a la suma de los m#dulos.

4
-rimero& las uniones son covalentes' lo vimos como e1emplo en el tema >niones Humicas. (egundo& es una excepci#n a la regla del octeto.

)ada uni#n entre el !erilio y el cloro es polar' pero los momentos dipolares sern iguales en m#dulo' por ser entre tomos iguales. -or la disposici#n en el espacio' determinada por la geometra' los momentos dipolares tienen igual direcci#n y sentido contrario. )omo tienen igual m#dulo' igual direcci#n y sentido contrario su suma dar cero. "s una molcula ;A -AL</.

7
La f#rmula de Le2is es similar porque F y )l pertenecen al mismo grupo (0::<). La geometra es la misma' plana triangular' pero ahora dos de los momentos dipolares son iguales en m#dulo y uno es distinto& por ms que estn dispuestos en forma simtrica su suma es distinta de cero. "s una molcula -AL</.

8
.odos los tomos que estn rodeando al tomo central de!en ser iguales' para que todos los momentos dipolares de todas las uniones sean iguales en m#dulo. <dems' esas uniones de!en estar dispuestas en el espacio en forma simtrica para que la suma se anule. (i se cumplen estas dos condiciones' tendremos una molcula no polar a pesar de tener uniones polares& si alguna de las dos no se cumple' la molcula ser polar.

10
>n tetraedro regular es una pirmide triangular con todos sus lados y caras iguales' es totalmente simtrico' tiene un centro de simetra.

11
Los cuatro momentos dipolares de las cuatro uniones son iguales en m#dulo y estn dispuestos en el espacio en forma simtrica por tener geometra tetradrica. -or lo tanto' su suma ser igual a cero y la molcula de metano es ;A -AL</.

12

-ara realiBar la 1ustificaci#n de una geometra de!s considerar los postulados de ./e-"0' pero s#lo los postulados que se utiliBan en cada caso. ;o tiene sentido escri!ir los cuatro postulados si no se estn utiliBando' eso significa que no se entiende lo que se est haciendo. "n estos tres casos se han utiliBado solamente el primer y segundo postulados.

13

14
(e de!e tener en cuenta el tercer -ostulado de ./e-"0' el par electr#nico sin compartir achicar el ngulo y ste ser menor al que presenta la geometra triangular plana' que es la 8". -or lo dicho el ngulo es menor a 4?67.

15

Los dos momentos dipolares de las dos uniones -! @ )l son iguales en m#dulo' pero ahora estn formando un ngulo (no estn dispuestos en forma simtrica) por lo tanto su suma ser distinta de cero. <dems existe un par electr#nico sin compartir so!re el plomo' que tam!in afecta la polaridad de la molcula. -or estas dos raBones el -!)l? es una molcula -AL</.

16

17

"l oxgeno tiene E pares de electrones' dos compartidos y dos li!res. (u 8" % tetradrica. e las cuatro direcciones hacia los vrtices del tetraedro hay solo dos que son uniones con los hidr#genos' su 89 % angular con ngulo G a 46C'D7.

Ver animacin

"l agua es una molcula muy polar porque a pesar de que los dos momentos dipolares de las dos uniones son iguales en m#dulo al estar formando un ngulo' su suma da distinta de cero y adems hay dos pares de electrones sin compartir so!re el oxgeno que' en este caso' aumentan la polaridad.

18

19