QUÍMICA COMÚN

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GEOMETRÍA MOLECULAR
Anteriormente utilizamos las estructuras de Lewis para explicar las fórmulas de los compuestos. Sin
embargo, estas estructuras no indican las formas de las moléculas; sólo muestran el número y tipos
de enlaces entre los átomos. Por ejemplo, la estructura de Lewis del CCl4 sólo nos indica que cuatro
átomos de Cl están unidos a un átomo de C central

La estructura de Lewis se dibuja con todos los átomos en el mismo plano. El arreglo tridimensional
real de los átomos muestra a los átomos de Cl en los vértices de un tetraedro, un objeto geométrico
con cuatro vértices y cuatro caras, cada una de las cuales es un triángulo equilátero. La forma
general de una molécula está determinada por sus ángulos de enlace, los ángulos formados por las
líneas que unen los núcleos de los átomos de la molécula.

exactitud la forma y el tamaño de la molécula.

En el caso del CCl4, los ángulos de enlace se
definen como los ángulos entre los enlaces C-
Cl. Podrá observar que hay seis ángulos Cl-
C-Cl en el CCl4, y que tienen el mismo valor,
109.5°, lo cual es característico de un
tetraedro. Además, los cuatro enlaces C-Cl
tienen la misma longitud (1.78 Å). Por lo
tanto, la forma y el tamaño del CCl4 quedan
completamente descritos cuando
establecemos que la molécula es un tetraedro
con enlaces C-Cl de longitudes 1.78Å. En
nuestra explicación sobre las formas de las
moléculas, comenzaremos con moléculas (e
iones) que, como el CCl4, tienen un solo
átomo central enlazado a dos o más átomos
del mismo tipo. Tales moléculas tienen la
fórmula general ABn, en la que el átomo
central A está enlazado a n átomos B. Por
ejemplo, tanto el CO2 como el H2O son
moléculas AB2, mientras que el SO3 y el NH3
son moléculas AB3, y así sucesivamente.
Los ángulos de enlace de una molécula, junto
con las longitudes de enlace, definen con

Las formas posibles de las moléculas ABn dependen del valor de n. Sólo observamos unas cuantas
formas generales para un valor dado de n; las formas más comunes para las moléculas AB 2 y AB3
aparecen en la figura. Por lo tanto, una molécula AB 2 debe ser lineal (ángulo de enlace 180°) o
angular (ángulo de enlace 180°). Por ejemplo, el CO 2 es lineal, y el SO2 es angular. En el caso de
GEOMETRÍA MOLECULAR 1
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las moléculas AB3, las dos formas más comunes ubican a los átomos B en los vértices de un
triángulo equilátero. Si el átomo A se encuentra en el mismo plano que los átomos B, la forma se
conoce como trigonal plana. Si el átomo A se encuentra arriba del plano de los átomos B, la forma
se conoce como piramidal trigonal (una pirámide con un triángulo equilátero como base). Por
ejemplo, el SO3 es trigonal plano, y el NF3 es piramidal trigonal. Algunas moléculas AB 3, como el
ClF3, presentan la inusual forma T. La forma de cualquier molécula ABn particular puede derivarse,
por lo general, de una de las cinco estructuras geométricas básicas que aparecen en la figura. Por
ejemplo, si comenzamos con un tetraedro, podemos eliminar átomos en forma continua de los
vértices, como se muestra en la figura. Cuando se elimina un átomo del vértice de un tetraedro, el
fragmento restante tiene una geometría piramidal trigonal, como la que encontramos en el NF 3.
Cuando se eliminan dos átomos, resulta una geometría angular.

GEOMETRÍA MOLECULAR 2
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¿Por qué tantas moléculas ABn tienen formas relacionadas con las estructuras básicas de la figura?
y ¿podemos predecir estas formas?

Cuando A es un elemento representativo (uno de los elementos de los bloques s o p de la tabla

periódica), podemos responder a estas preguntas utilizando el modelo de repulsión de los pares de
electrones de la capa de valencia (RPECV). Aunque el nombre es muy imponente, el modelo es
muy sencillo. Tiene capacidades de predicción muy útiles, como veremos a continuación.

EL MODELO TRPECV
Imagine que ata dos globos por sus extremos. Los globos naturalmente se orientan de tal forma que
apuntan en direcciones opuestas; es decir, intentan “apartarse uno de otro” lo más posible. Si
agregamos un tercer globo, éstos se orientan hacia los vértices de un triángulo equilátero.Si
agregamos un cuarto globo, adoptan una figura tetraédrica. Vemos que existe una geometría óptima
para cada número de globos. De cierto modo, los electrones de las moléculas se comportan como
los globos señalados antes. Hemos visto que un solo enlace covalente se forma entre dos átomos
cuando un par de electrones ocupa el espacio entre los átomos. Por lo tanto, un par enlazante de
electrones define una región en la que es más probable encontrar a los electrones . Nos referiremos
a estas regiones como el dominio de electrones. Asimismo, un par no enlazante (o par solitario) de
electrones define un dominio de electrones que se localiza principalmente en un átomo. Por
ejemplo, la estructura de Lewis del NH3 tiene cuatro dominios de electrones alrededor del átomo
central de nitrógeno (tres pares enlazantes y uno no enlazante):

Cada enlace múltiple de una molécula también constituye un solo dominio de electrones. Por lo
tanto, la siguiente estructura de resonancia para el O3 tiene tres dominios de electrones alrededor
del átomo central de oxígeno (un enlace sencillo, un enlace doble y un par de electrones no
enlazantes):

En general, cada par no enlazante, enlace sencillo o enlace múltiple produce un dominio de
electrones alrededor del átomo central.

El modelo RPECV se basa en la idea de que los dominios de electrones tienen carga negativa y
que, por lo tanto, se repelen entre sí. Como los globos del ejemplo anterior, los dominios de
electrones intentan alejarse unos de otros. El mejor arreglo de un número dado de los dominios de
electrones es aquél que disminuye al mínimo las repulsiones entre ellos. De hecho, la analogía entre
los dominios de electrones y los globos es tan parecida que en ambos casos encontramos las
mismas geometrías preferidas. Como los globos, dos dominios de electrones se acomodan de
manera lineal, tres dominios se acomodan de forma trigonal plana y cuatro se acomodan de forma
tetraédrica. Estos arreglos, junto con aquellos de cinco dominios de electrones (bipiramidal trigonal)
y de seis dominios de electrones (octaédricos), se resumen en la tabla que aparece a continuación.
Si comparas las geometrías de la tabla con las de la figura anterior verás que son iguales. Las
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formas de distintas moléculas o iones ABn dependen del número de dominios de electrones
alrededor del átomo central A. El arreglo de los dominios de electrones alrededor del átomo central
de una molécula o ion ABn se conoce como geometría de los dominios de electrones. En contraste,
la geometría molecular es el arreglo(o disposición) de sólo los átomos en una molécula o ion; los
pares no enlazantes no forman parte de la descripción de la geometría molecular. En el modelo
RPECV, predecimos la geometría de los dominios de electrones. Si sabemos cuántos dominios
existen debido a los pares no enlazantes, podemos entonces predecir la geometría molecular de
una molécula o ion a partir de su geometría de los dominios de electrones.
Tabla 1: Geometrías de dominios de electrones como una función del número de dominios de electrones

EJEMPLO: Geometría molecular del NH3.

GEOMETRÍA MOLECULAR 4
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Para predecir la geometría molecular del NH 3 primero dibujamos la estructura de Lewis, luego
utilizamos el modelo RPECV para determinar la geometría de los dominios de electrones, y por
último nos enfocamos en los átomos mismos para describir la geometría molecular.

Cuando todos los dominios de electrones de una molécula surgen de los enlaces, la geometría
molecular es idéntica a la geometría de dominio de electrones. Sin embargo, cuando uno o más de
los dominios involucran pares de electrones no enlazantes, debemos recordar ignorar esos
dominios para predecir la forma molecular. Considere la molécula de NH 3, la cual tiene cuatro
dominios de electrones alrededor del átomo de nitrógeno (Figura de arriba). Por la tabla 1, sabemos
que las repulsiones entre cuatro dominios de electrones se disminuyen al mínimo cuando los
dominios apuntan hacia los vértices de un tetraedro, por lo que la geometría de dominio de
electrones del NH3 es tetraédrica. Por la estructura de Lewis del NH 3 sabemos que uno de los
dominios de electrones se debe a un par de electrones no enlazantes, el cual ocupará uno de los
cuatro vértices del tetraedro. Por lo tanto, la geometría molecular del NH3 es piramidal trigonal, como
muestra la figura anterior. Observe que el arreglo tetraédrico de los cuatro dominios de electrones
nos lleva a predecir la geometría molecular piramidal trigonal.

Podemos generalizar los pasos que seguimos al utilizar el modelo TRPECV para
predecir las formas de moléculas o iones:
1. Represente la estructura de Lewis de la molécula o ion, y cuente el número total de dominios de
electrones alrededor del átomo central. Cada par de electrones no enlazantes, cada enlace sencillo,
cada enlace doble y cada enlace triple cuenta como un dominio de electrones.

¿CÓMO REALIZAR ESTRUCTURA DE LEWIS PARA MOLÉCULAS?

1. Elegir un esqueleto simétrico para la molécula o ion poliatómico, donde se muestre que los
átomos están unidos entre sí, además:
• Se debe considerar el elemento menos EN como central.
• El H nunca será el elemento central, siempre en una posición terminal.
• Los átomos de O, por lo gral no se unen entre sí, excepto en el O 2, O3 y en los peróxido
(H2O2).
• En los OXIÁCIDOS (EJ. H 2SO4) el o los átomos de H están unidos a un átomo de O y éste
está unido al átomo central.
2. Se dibujan los electrones que participan en los enlaces como pares de electrones compartidos,
usando enlaces simples, dobles o triples, según corresponda.
3. Se dibujan pares de electrones libres sobre cada átomo para completar el octeto o dueto, según
corresponda. Ejemplos:

GEOMETRÍA MOLECULAR 5
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EXCEPCIONES a la regla del octeto

2. Determine la geometría de dominios de electrones acomodando los dominios de electrones

alrededor del átomo central, de tal forma que las repulsiones entre ellos se disminuyan al mínimo,
como muestra la tabla.

3. Utilice el arreglo de los átomos enlazados para determinar la geometría molecular en función del
átomo central.

La figura muestra cómo se aplican estos pasos para predecir la geometría de la molécula de NH 3.
Como la geometría molecular piramidal trigonal se basa en la geometría tetraédrica de dominios de
electrones, los ángulos de enlace ideales son de 109.5°. Como veremos pronto, los ángulos de
enlace se desvían de los ángulos ideales cuando los átomos circundantes y los dominios de
electrones no son idénticos. Apliquemos estos pasos para determinar la forma de la molécula de
CO2. Primero dibujamos su estructura de Lewis, la cual revela dos dominios de electrones (dos
enlaces dobles) alrededor del carbono central:

Los dos dominios de electrones se acomodarán entre sí para formar una geometría lineal de
dominios de electrones (Tabla 1). Como ninguno de los dominios es un par de electrones no
enlazante, la geometría molecular también es lineal, y el ángulo de enlace O-C-O es de 180°. La
tabla de arriba resume las posibles geometrías moleculares cuando una molécula AB n tiene cuatro o
menos dominios de electrones alrededor de A. Estas geometrías son importantes, ya que incluyen
todas las formas que comúnmente encontramos en las moléculas o iones que cumplen con la regla
del octeto.

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Tabla de geometrías moleculares, según ángulo de enlace

HIBRIDACIÓN DE ORBITALES ATÓMICOS

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Esta teoría explica el fenómeno que consiste en la mezcla de orbitales atómicos para la formación de nuevos
orbitales moléculares, a partir de los orbitales atómicos originales. Según ésta idea, los orbitales atómicos (s,
p, d, f) se combinan, originando un conjunto de orbitales atómicos hibridados (sp 3, sp2, sp y los menos
usuales sp3d, sp3d2).

Tomando como ejemplo al átomo de Carbono, en su nivel de valencia un electrón es promovido desde el
orbital 2s al orbital 2pz, lo que requiere que el electrón absorba energía. Al momento que el electrón es
promovido, los orbitales que contienen a los electrones de valencia se superponen unos con otros,
generando así una nueva clase de orbitales que ya no son orbitales “s” y tampoco “p”, sino que la
combinación de ellos (sp3).

En la siguiente tabla, se puede clasificar el tipo de hibiridación para el átomo central en una molécula, si se
consideran los pares de electrones (libres o enlazados) o número de coordinacion para dicho átomo.

Utilizaremos la siguiente notación para describir la geometría molecular:

A X n Ey

Donde: n: nº de átomos enlazantes

A: átomo central. E: pares de electrones libres del átomo central.

X: átomo unido al átomo central. y: nº de pares de electrones libres.

Así, una molécula con la forma AX2E, presenta: Un átomo central (A), 2 átomos ligandos (X) y 1 par de
electrones no enlazados (E). Para el caso podría ser el dióxido de azufre (SO2).

GEOMETRÍA MOLECULAR 8
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POLARIDAD MOLECULAR
Recuerde que la polaridad de enlace es una medida de qué tan equitativamente se comparten los
electrones en un enlace entre los dos átomos que lo forman: conforme aumenta la diferencia de
electronegatividad entre los dos átomos, aumenta la polaridad del enlace.Vimos que el momento
dipolar de una molécula diatómica es una medida cuantitativa de la separación de las cargas en la
molécula. Esta separación tiene un efecto importante en las propiedades físicas y químicas de las
moléculas. Por ejemplo, explica cómo la polaridad molecular afecta a los puntos de ebullición, a los
puntos de fusión y a otras propiedades físicas.

En el caso de una molécula que consta de más de dos átomos, el momento dipolar depende de las
polaridades de los enlaces individuales, y de la geometría de la molécula. Para cada enlace en la
molécula, podemos considerar el dipolo de enlace, que es el momento dipolar que se debe sólo a
los dos átomos de ese enlace. Por ejemplo, considere la molécula lineal CO2.

Como muestra la figura, cada enlace C-O es polar y, como los enlaces C-O son idénticos, los
dipolos de enlace son de igual magnitud.

GEOMETRÍA MOLECULAR 9
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Pero, ¿qué podemos decir acerca del momento dipolar general de la

molécula de CO2?
Los dipolos de enlace y los momentos dipolares son cantidades vectoriales; es decir, tienen tanto
magnitud como dirección.

El MOMENTO DIPOLAR general de una molécula poliatómica es la suma vectorial de sus dipolos
de enlace. En esta suma de vectores debemos considerar las magnitudes y las direcciones de los
dipolos de enlace. Los dos dipolos de enlace del CO 2, aunque son iguales en magnitud, son
exactamente opuestos en dirección. Sumarlos es lo mismo que sumar dos números que tienen la
misma magnitud pero signos opuestos, como 100 + (-100).

Los dipolos de enlace, como los números, “se cancelan” entre sí. Por lo tanto, el momento dipolar
general del CO2 es cero, aún cuando los enlaces individuales son polares. Entonces, la geometría
de la molécula indica que el momento dipolar general es cero, lo que hace al CO 2 una molécula no
polar.

Ahora consideremos al H2O, la cual es una molécula angular con dos enlaces polares. De nuevo, los
dos enlaces de la molécula son idénticos, y los dipolos de enlace tienen la misma magnitud. Sin
embargo, como la molécula es angular, los dipolos de enlace no son opuestos directamente entre sí
y, por lo tanto, no se cancelan uno a otro. Por consiguiente, la molécula de H 2O tiene un momento
dipolar general diferente de cero (51.85 D). Como el H 2O tiene un momento dipolar diferente de
cero, se trata de una molécula polar. El átomo de oxígeno tiene una carga parcial negativa, y los
átomos de hidrógeno cada uno tienen una carga parcial positiva, como muestra el modelo de
densidad electrónica de la figura.

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