TREPEV

La Teora de repulsin de pares de electrones de valencia (TRePEV, teora RPECV o teora

VSEPR)1 2 o Teora de Gillespie es un modelo usado en qumica para predecir la forma de
las molculas o iones poliatmicos y est basado en el grado de repulsin electrosttica de
los pares de electrones de valencia alrededor del tomo.3 Tambin es llamada teora GillespieNyholm por sus dos principales desarrolladores.4
La premisa de TRePEV es que los pares de electrones de valencia alrededor de un tomo se
repelen mutuamente, y por lo tanto, adoptan una disposicin espacial que minimiza esta
repulsin, determinando la geometra molecular. El nmero de pares de electrones de valencia
alrededor de un tomo, tanto enlazantes como no enlazantes, se denomina nmero estrico.
La teora RPECV es generalmente comparada y contrastada con la teora del enlace de
valencia, que se ocupa de la forma molecular a travs de orbitales que son energticamente
accesibles para formar enlaces. La teora del enlace de valencia se ocupa de la formacin
de enlaces sigma y pi. La teora de los orbitales moleculares es otro modelo para la
comprensin de cmo los tomos y los electrones se ensamblan en molculas e iones
poliatmicos mediante la formacin de orbitales moleculares.
La teora RPECV ha sido criticada por no ser cuantitativa, y por lo tanto limitarse a la obtencin
cualitativa de las geometras moleculares de las molculas e iones poliatmicoscovalentes, a
pesar de que estructuralmente precisa. Sin embargo tambin se han desarrollado campos de
fuerza en mecnica molecular basados en la TRePEV.5
ndice
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1 Historia

2 Descripcin

3 Reglas adicionales para la prediccin de la geometra molecular

4 TRePEV frente a otras teoras

5 Ejemplos

6 Excepciones
o

6.1 Compuestos de metales de transicin

7 Referencias

8 Bibliografa

9 Enlaces externos

Historia[editar]
La idea de establecer una correlacin molecular entre la geometra de una molcula y el nmero
de electrones de valencia se present por primera vez en 1940 por Nevil Sidgwick y Herbert
Powell en la Universidad de Oxford.6 En 1957 Ronald Gillespie y Ronald Sydney
Nyholm del University College London refinaron el concepto construyendo una teora detallada
que permita elegir, entre varias alternativas geomtricas, la ms adecuada para una molcula
determinada.7 8

Descripcin[editar]
La TRPECV (Teora de Repulsin de Pares de Electrones de Valencia) est basada en la idea
de que la geometra de una molcula o ion poliatmico del tipo ABn, donde A es eltomo central
y B los tomos perifricos o ligandos, est condicionada principalmente por la repulsin de
tipo culombiana entre los pares de electrones de la capa de valenciaalrededor del tomo
central.9
La geometra predicha es aquella que proporciona a los pares de electrones de la capa de
valencia la energa mnima. En realidad, da la casualidad que cuando una distribucin de
electrones es la adecuada, coincide con una repulsin interelectrnica mnima.
Los pares de electrones pueden ser de dos tipos dependiendo de si forman parte, o no, de un
enlace, clasificndose en pares de enlace y pares sueltos, (tambin denominados pares libres, o
pares no enlazantes).
Existen tres tipos de interacciones repulsivas entre los pares de electrones de una molcula,
cada una con un determinado valor de intensidad. Ordenadas de mayor a menor repulsin las
interacciones posibles son:
1. La repulsin par no enlazante - par no enlazante (PNE-PNE).
2. La repulsin par no enlazante - par enlazante (PNE-PE).
3. La repulsin par enlazante - par enlazante (PE-PE).
Teniendo en cuenta esta divisin en dos clases de pares, cualquier molcula de este tipo se
puede expresar como ABnEm, donde n es el nmero de pares enlazantes y m el de pares de no
enlace.
Una molcula con un atmo central que cumpla la regla del octeto tendr cuatro pares de
electrones en su capa de valencia. Si los cuatro pares son enlazantes los tomos enlazados se
dispondrn en los vrtices de un tetraedro regular. El ngulo de enlace tetradrico es 109,5.
Como se ha comentado, la repulsin par no enlazante - par no enlazante (PNE-PNE) se
considera ms fuerte que la repulsin par no enlazante - par enlazante (PNE-PE), la cual es a su
vez ms fuerte que la repulsin par enlazante - par enlazante (PE-PE). Entonces, el ngulo que
formen dos pares enlazantes ser ms pequeo que el formado por los pares (PNE-PE) y ste a
su vez ms pequeo que el formado por los pares (PNE-PNE).
En este sentido concuerda bastante bien con los datos experimentales. La explicacin para
justificar una mayor intensidad en la interaccin PNE-PNE, y por tanto un ngulo de apertura
mayor que en las dems interacciones, se basa en la mayor dispersin de la nube electrnica
de los electrones alojados en los orbitales que no enlazan.

Reglas adicionales para la prediccin de la geometra

molecular[editar]

Las repulsiones ejercidas por los pares de enlace disminuyen al aumentar

la electronegatividad de los tomos perifricos. Por ejempo, si se comparan el NH3 con
el NF3, molculas con el tomo central pertenecientes al mismo grupo, y misma geometra,
(piramidal), los ngulos de enlace son, respectivamente 106.6 y 102.2. Tngase en cuenta
que el flor presenta una electronegatividad de 3,98, en la escala de Pauling y
el hidrgeno de slo 2,20, frente al nitrgeno con 3.

La formacin de enlaces mltiples (dobles, triples...) no afecta a la estereometra de la

molcula, la cual est determinada fundamentalmente por los enlaces y los pares de
electrones libres.

La repulsin entre pares de electrones no enlazantes de tomos con capas llenas es

mayor que la repulsin entre pares de electrones no enlazantes pertenecientes a tomos
con capas de valencia incompleta, como se puede observar en la progresiva disminucin de
los ngulos en la secuencia de molculas H2S, H2Se, H2Te, H2O.

Cuando el tomo central presenta la capa de valencia incompleta, y uno o ms orbitales

libres vacos, existe una tendencia a que los pares de electrones libres de los tomos
perifricos se transfieran al primero, como ocurre en el BF3. Los pares de electrones libres
que rodean a los tomos de flor pueden cederse al orbital pz vaco del boro.

Cuando hay 5 o 7 pares de electrones las posiciones no son completamente

equivalentes. Por ejemplo, en una molcula con geometra de bipirmide trigonal (5 pares),
como es el caso del PF5, se pueden distinguir posiciones axiales y posiciones ecuatoriales.

TRePEV frente a otras teoras[editar]

La TRePEV se compara y se contrasta con la teora del enlace de la capa de valencia, la cual
determina la forma la geometra molecular a travs de los orbitales que son energticamente
accesibles para enlazar. La teora de los orbitales moleculares se concentra ms en la formacin
de enlaces sigma y pi. La teora de los orbitales moleculares es un modelo ms sofisticado para
entender cmo tomos y electrones se ensamblan en molculas e iones poliatmicos.
El mtodo Axe es comnmente usado para encontrar la geometra de las molculas siguiendo la
teora TRePEV.10

Ejemplos[editar]
El metano (CH4) es tetradrico porque hay cuatro pares de electrones. Los cuatro tomos de
hidrgeno estn posicionados en los vrtices de un tetraedro, y el ngulo de enlace es de
109.5. Es una molcula del tipo AB4. A es el tomo central y B representa a los otros tomos.
El amonaco (NH3) tiene tres pares de electrones usados en enlaces, pero hay un par suelto de
electrones en el tomo de nitrgeno. No est unido a ningn otro tomo, pero aun as influencia
a la geometra a travs de repulsiones. Como en el metano, hay cuatro regiones de densidad de
electrones. Por lo tanto, la orientacin general de las regiones de densidad electrnica es
tetradrica. Por otra parte, solo hay tres tomos externos. Es una molcula del tipo AB 3E porque
el par de electrones suelto es representado por una E. La forma general de la molcula es una
pirmide trigonal porque el par suelto no es "visible". La geometra de una molcula se obtiene a
partir de la relacin de los tomos aun a pesar de que puede ser influenciada por los pares de
electrones sueltos.
Debido a la mayor repulsin ejercida por el par de electrones no enlazante del N, mientras que
el ngulo de enlace HCH predicho es de 109,5, el HNH del amoniaco deber ser menor.

Tipo de
molcula

Forma

Disposicin
electrnica

Geometra

Ejemplos

AB1En

Molcula
diatmica

HF, O2

AB2E0

Lineal

BeCl2, HgCl2, CO2

AB2E1

Angular

NO2, SO2, O3

AB2E2

Angular

H2O, OF2

AB2E3

Lineal

XeF2, I3

AB3E0

Triangular plana

BF3, CO32, NO3, SO3

AB3E1

Pirmide trigonal

NH3, PCl3

AB3E2

Forma de T

ClF3, BrF3

AB4E0

Tetradrica

CH4, PO43, SO42, ClO4

AB4E1

Balancn

SF4

AB4E2

Cuadrada plana

XeF4

AB5E0

Bipirmide
trigonal

PCl5

AB5E1

Pirmide
cuadrada

ClF5, BrF5

AB5E2

Pentagonal plana

XeF
5

AB6E0

Octadrica

AB6E1

Pirmide
pentagonal

AB7E0

Bipirmide
pentagonal

SF6

XeOF
5, IOF2
5 11

IF7

Disposicin electrnica incluyendo los pares no enlazantes (mostrados en amarillo)

Geometra observada (excluyendo los pares no enlazantes)

Excepciones[editar]
Hay grupos de compuestos donde fallan las predicciones de la TREPEV.

Compuestos de metales de transicin[editar]

No se pueden describir correctamente muchas estructuras de compuestos de metales de
transicin, lo que se puede atribuir a la interaccin de los electrones d de la corteza
electrnica interna con los ligandos, que se encuentran ms all de la esfera de coordinacin de
los pares solitarios.

https://www.youtube.com/watch?v=BT2h1FtUCMM