Unidad VII Geometra Molecular y teora de Enlace

Prof. Judith Almnzar Ciencias Bsicas

Geometra Molecular
Se refiere a la disposicin tridimensional de los tomos de una molcula. La geometra de una molcula afecta sus propiedades fsicas y qumicas, por ejemplo el punto de fusin, el punto de ebullicin, la densidad entre otras. La capa de valencia contiene los electrones que generalmente estn implicados en el enlace. El par enlazante es el responsable de mantener dos tomos juntos, . As, el par no enlazante, no participa en los enlaces, ni se encuentra compartido con otros tomos

Las regiones espaciales que ocupan los electrones se llaman dominios, en general, cada par no enlazante, enlace sencillo o enlace mltiple produce un dominio de electrones alrededor del tomo central.

La molcula de CO2 tiene 2 dominios alrededor del tomo central

La molcula de BF3 tiene 3 dominios alrededor del tomo central.

La molcula de SO2 tiene 3 dominios alrededor del tomo central.

Modelo de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (RPECV)

El modelo de repulsin esta basado en la idea de que los dominios de electrones tienen carga negativa lo que provoca repulsin entre ellos. El mejor arreglo de un nmero dado de dominios es aquel que disminuye al mnimo la repulsiones entre ellos. El arreglo de los dominios de electrones se conoce como geometra de los dominios de electrones. Si sabemos cuantos dominios existen podemos predecir la geometra molecular en una molcula o in.

Pasos para la prediccin de la geometra molecular

1. Represente la estructura de Lewis de la molcula o in y cuente el nmero total de dominios alrededor del tomo central.
2. Determinar el nmero pares de electrones que rodean el tomo central.

3. Utilizar el arreglo de los tomos enlazados para determinar la geometra molecular.

Para predecir la geometra se pueden dividir las molculas en dos categoras dependiendo de la presencia o ausencia de pares electrnicos libres en el tomo central.

Molculas en la que el tomo central no tiene electrones libres

Se consideraran las molculas solo tomos de dos elementos A y B donde A es el tomo central. Estas molculas tienen la frmula general ABx donde x es un entero entre 2 y 6. Se estudiar la geometra de las molculas AB2 , AB3 , AB4, AB5 , AB6 AB2 (dos dominios enlazantes en torno al tomo central)
Los tomos de flor se unen en la misma direccin que los pares de electrones . Este modelo es lineal porque los tomos tienen una disposicin de lnea recta.

El modelo RPECV tambin se aplica a molculas con en enlace mltiple, cada enlace se analiza como si fuera un solo par de electrones.

La geometra del CO2 es lineal

AB3 (tres dominios enlazantes en torno al tomo central) . Se denomina arreglo trigonal plano, el tomo central tiene tres pares de electrones a su alrededor.

Los tres tomos terminales estn en los vrtices de un tringulo equiltero

AB4 ( Cuatro dominios enlazantes en torno al tomo central). La geometra es tetradrica, el tomo central se localiza en el centro del tetraedro y los otros cuatro tomos estn en los vrtices.

AB5 ( Cinco dominios enlazantes en torno al tomo central) La geometra es bipiramidal trigonal. Una bipirmide trigonal se forma al unir por la base triangular comn a dos tetraedros.

AB6 ( Seis dominios enlazantes alrededor del tomo central). Tiene una geometra octadrica que se forma uniendo por la base dos pirmides de base cuadrada.

Molculas en la que el tomo central tiene uno o ms pares de electrones libres

En estas molculas hay tres tipos de fuerzas de repulsin: entre pares enlazantes, entre pares libres y entre un par enlazante y uno libre. Los electrones enlazados tienen menor distribucin espacial que los pares libres por estar siendo atrados por dos ncleos, a diferencia de los pares solitarios que solo son atrados por un solo ncleo. Para identificar el nmero total de pares enlazantes y pares libres se designar la molcula del tipo ABxEy

ABxEy

A es el tomo central B tomo de los alrededores E par no enlazante x=2,..3 Y y = 1, 2

AB2E: (Dos dominios enlazantes y un par libre). Recordar que los enlaces dobles se tratan como sencillos. La distribucin de los pares es trigonal plana, pero debido a que uno de los pares de electrones es un par libre tiene forma angular.
Debido a que la repulsin del para libre contra el par enlazante es mayor que la repulsin par enlazante contra par enlazante ,a diferencia de la trigonal plana el ngulo es menor de 120

AB3E ( Tres dominios enlazantes y un par libre). Esta estructura es piramidal trigonal, debido al que par libre repele con ms fuerza a los pares enlazantes, los tres pares enlazantes se acercan .

AB2E2 ( Dos pares enlazantes y dos pares libres). Los pares libres tienden a alejarse entre s lo ms posible. El ngulo es menor de 107 por lo que la geometra es angular.

AB4E ( El tomo central tiene 5 pares de electrones , uno de los pares es libre. La geometra de la molcula o in es tetradrica distorsionada.

La geometra de las molculas o iones puede variar mucho dependiendo de la posicin de los pares de electrones vecinos por lo que existen muchas otras formas geomtricas no descritas todava.

Problemas Utilice el modelo RPECV para predecir la geometra de las molculas e iones siguientes 1-CCl4 2.BeCl2 3.SF6 4.AsH3 5.0F2

Polaridad de las molculas

Es una propiedad de las molculas que representa la separacin elctrica en la misma. Al formarse una molcula el par de electrones tiende a desplazarse hacia el tomo que tiene mayor electronegatividad. El enlace es ms polar cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad.

En HCl = 3.16-2.10=1.06

Momento dipolar () Es el producto de la carga Q por la distancia r entre las cargas. Q se refiere a la magnitud de la carga y no a su signo, por lo que siempre es positiva. El tamao del dipolo se produce cuando dos cargas de igual magnitud pero de signo contrario estn separadas una distancia r.

= Q x r

se expresa en Debye (D)

1D=3.336 x 10-30 C.m Las molculas diatmicas con tomos de un mismo elemento son molculas no polares, por lo que no presentan momento dipolar. Las molculas diatmicas con tomos de elementos diferentes tienen momento dipolar.

Momentos dipolares de molculas poliatmicas

El momento dipolar de una molcula formada por tres ms tomos est determinado tanto por la polaridad de sus enlaces como por su geometra. El momento dipolar es igual a la suma vectorial de los momentos de enlace, la direccin del vector siempre es hacia el tomo de mayor electronegatividad. Dos dipolos de enlace de igual magnitud pero en direccin opuesta se cancelan entre s.
El momento dipolar neto del CO2 es cero

Las molculas del tipo ABn (en la que todos los tomos B son idnticos) y donde todos los enlaces A__B estn dirigidos en forma simtrica alrededor del tomo central como es el caso de la lineal, trigonal plana , tetradrica, bipiramidal trigonal y octadrica, producen molculas con momento dipolar igual a cero. Las geometras en las que los tomos B tienden a estar en un lado de la molcula (angular y piramidal trigonal pueden producir momentos dipolares diferentes de cero, es decir pueden ser molculas polares.

Ejercicio: Prediga si cada una de las siguientes molculas tiene momento dipolar. HCl H2 BF3 CH4 CH2Cl2 SO2

Enlace covalente y traslape de orbitales

El enlace covalente ocurre cuando los tomos comparten electrones. Cuando un orbital atmico de un tomo se fusiona con otro de otro tomo y comparten una regin comn el espacio se dice que ha ocurrido un traslape de orbitales.

Orbitales hbridos Los orbitales hbridos son orbitales que se generan cuando dos o ms orbitales no equivalentes del mismo tomo se combinan preparndose para formar un enlace covalente. La hibridacin es el trmino que se utiliza para explicar la mezcla de los orbitales atmicos en un tomo (generalmente del tomo central). Se designan los orbitales hbridos dependiendo del nmero y tipo de orbitales atmicos que se hibridan.

Hibridacin sp: Combinacin de un orbital s y un orbital p para dar lugar a dos orbitales hbridos sp con orientacin lineal es decir con ngulo de enlace de 180
ESTADO BASAL
2s 2p 2p 2p ESTADO EXCITADO 2s 2p 2p 2p

ESTADO DE HIBRIDACION sp sp

Hibridacin sp2: Combinacin de un orbital s con dos orbitales p para dar lugar a tres orbitales hbridos sp2 con orientacin trigonal plana es decir con ngulos de enlace de 120
ESTADO BASAL 2s 2p 2p 2p

ESTADO EXCITADO

2s

2p

2p

2p ESTADO DE HIBRIDACION

sp2

sp2

sp2

Hibridacin sp3: Combinacin de un orbital s con tres orbitales p para dar lugar a cuatro orbitales hbridos sp3 con orientacin tetradrica, es decir con ngulos de enlace de 109.5 .
ESTADO BASAL
2s 2p

2p

2p ESTADO EXCITADO

2s

2p

2p

2p
ESTADO DE HIBRIDACION

sp3

sp3 sp3 sp3

Hibridacin sp3d: Combinacin de un orbital s con tres orbitales p y un orbital d para dar lugar a cinco orbitales hbridos sp3d con geometra bipiramidal trigonal,es decir con ngulos de enlace de 120 y 90 .

Hibridacin sp3d2: Combinacin de un orbital s con tres orbitales y dos orbitales d para dar lugar a seis orbitales hbridos sp3d2 con geometra octadrica es decir con todos ngulos de enlace iguales a 90 .

Resumen de tipos de hibridacin

Procedimiento para predecir la hibridacin de orbitales Atmicos 1-Dibujar la estructura de Lewis de la molcula o in. 2-Determinar la geometra de los pares de electrones utilizando el modelo REPECV. 3-Deducir la hibridacin del tomo central relacionando la distribucin de los pares de electrones con base a su acomodo geomtrico.

Ejercicio: Determine el estado de hibridacin del tomo central de las siguientes molculas: 1-BeH2 2-AlI3 3- PF3 4- PCl5 5- PF4

Enlaces mltiples En los enlaces mltiples se pueden traslapar ms de un orbital de cada uno de los tomos enlazados. Dos tipos de enlace pueden generarse en los enlaces mltiples, enlace sigma () y el enlace pi ().

Enlace sigma : Se forma por traslape de dos orbitales "s o cuando un orbital con carcter direccional, como un orbital p o un orbital hbrido, se traslapa con otro orbital a lo largo de su eje.

ENLACE SIGMA

Enlace pi (): Es un enlace covalente en el que la regiones de traslape se encuentran arriba y abajo del eje internuclear. Es el traslape lateral de dos orbitales p.

Los enlaces sencillos son enlaces . Un enlace doble es un enlace y un enlace , y un enlace triple un y dos .

Enlaces deslocalizados: Se encuentran en las molculas con dos o ms estructura de resonancia, ya que en estas no se puede en forma adecuada describir los enlaces como si estuvieran completamente localizados.

Teoria del orbital molecular

La molcula covalente al estar tan cerca los ncleos de los tomos que la conforman , sus orbitales atmicos se traslapan para formar orbitales moleculares.
En este orbital molecular los electrones se suelen encontrar en la regin entre los dos ncleos, donde dichos electrones pueden mantener unidos los ncleos. Los orbitales de enlace (): son aquellos que se concentran en regiones entre los ncleos. Se llama as porque causa cohesin entre los tomos

Orbital de antienlace ( *): Es aquel que causa una separacin entre los ncleos. La estabilidad de los orbitales moleculares se debe a una reduccin en la energa de los electrones, ya que el orbital enlazante se encuentra en un nivel de energa menor que los orbitales atmicos y un orbital antienlazante tiene una energa mayor a la de del orbital original.

Un orbital antienlazante tiene una energa mayor a la de del orbital original. Siempre que se traslapen orbitales atmicos aparecern un orbital molecular de enlace y otro de antienlace

Molculas ditomicas homonucleares Las molculas diatmicas homonucleares estn formadas por dos ncleos iguales, como son H2, He2, Li2 y Be2. Las molculas de los elementos del primer perodo se forman a partir de dos orbitales atmicos 1s

Los elementos del segundo perodo poseen un orbital s y tres orbitales p en la capa de valencia, por lo que cuando se combinan 2 elementos se pueden obtener un mximo de ocho orbitales moleculares.

Orden de enlace: Se refiere a la cantidad de enlaces que existe entre 2 tomos. Orden de Enlace (OE): ( electrones de enlace- electrones antienlace) Si el orden de enlace es igual a cero, la molcula no existe Un orden de enlace =1 significa enlace sencillo, un orden de enlace igual a 2 es un enlace doble e igual a 3 un unlace triple.

Reglas para el anlisis de orbitales moleculares de molculas homonucleares (tomos idnticos)

1- El nmero de orbitales moleculares formados es igual al nmero de orbitales atmicos que se combinan.
2- Los orbitales atmicos se combinan de manera ms eficaz con otros orbitales atmicos de energa similar. 3- La eficacia es es proporcional a su traslape, es decir a medida que aumenta el traslape baja la energa del orbital de enlace y aumenta la energa del orbital antienlazante. 4- Se pueden alojar dos electrones en el mismo orbital molecular con sus espines apareados y entrar al nivel de menor energa.

5- Cuando hay orbitales moleculares con la misma energa entra un electrn en cada orbital antes de que ocurra en apareamiento

6-El nmero de electrones en los orbitales moleculares es igual a la suma de todos los electrones de los tomos que se enlazan.
7- En los diagramas energticos del B2, C2 y N2 el orbital 2p, tiene mayor energa que los orbitales 2p. En el caso de O2, F2 y Ne2 , el orbital molecular 2p tiene menor energa que los orbitales moleculares 2p, debido a que existe nteraccin entre los orbitales 2s y 2p de otro.

Propiedades magnticas
Paramagnetismo: Propiedad de algunas sustancias que tienen electrones no apareados y son atradas por un imn. Diagmagnetismo: La sustancia contiene todos los electrones apareados y es repelida ligeramente por un imn.

Ejercicio:
Proporcione el diagrama de orbitales de las molculas de N2 y O2. Es esta sustancia diamagntica o paramagntica?