Estructura de Lewis

La Estructura de Lewis, o puede ser llamada diagrama de punto, modelo de Lewis o ALDA representacin de Lewis, es una representacin grfica que muestra los enlaces entre los tomos de una molcula y los pares de electrones solitarios que puedan existir. Diagrama de Lewis se puede usar tanto para representar molculas formadas por la unin de sus tomos mediante enlace covalente como complejos de coordinacin. La estructura de Lewis fue propuesta por Gilbert Lewis, quien lo introdujo por primera vez en 1915 en su artculo La molcula y el tomo y al aportar electrones quedan cationes o aniones. Las estructuras de Lewis muestran los diferentes tomos de una determinada molcula usando su smbolo qumico y lneas que se trazan entre los tomos que se unen entre s. En ocasiones, para representar cada enlace, se usan pares de puntos en vez de lneas. Los electrones desapartados (los que no participan en los enlaces) se representan mediante una lnea o con un par de puntos, y se colocan alrededor de los tomos a los que pertenece.

Regla del octeto.

Segn la regla del octeto, los tomos son ms estables cuando consiguen ocho electrones en la capa de valencia, sean pares solitarios o compartidos mediante enlace covalente. Considerando que cada enlace covalente simple aporta dos electrones a cada tomo de la unin, al dibujar un diagrama o estructura de Lewis, hay que evitar asignar ms de ocho electrones a cada tomo. Sin embargo, hay algunas excepciones. Por ejemplo, el hidrgeno tiene un slo orbital en su capa de valencia, la cual puede aceptar como mximo dos electrones; por eso, solo puede compartir su orbital con slo un tomo formando un slo enlace. Por otra parte, los tomos no metlicos a partir del tercer perodo pueden formar "octetos expandidos" es decir, pueden contener ms que ocho orbitales en su capa de valencia, por lo general colocando el orbital extra en subniveles.

El Enlace Covalente: Teoras de enlace.

En la actualidad existen dos teoras para explicar el enlace covalente: la Teora del Enlace de Valencia y la Teora de Orbitales Moleculares. Es preciso hacer notar que ninguna de las dos teoras es "mejor" que la otra, y que cada una de ellas puede ser ms adecuada en funcin del parmetro, del clculo o de la propiedad que se est estudiando. As, por ejemplo, si se trata de determinar la geometra molecular o la energa de disociacin, propiedades del estado fundamental de la molcula, es ms conveniente emplear la Teora del Enlace de Valencia. En cambio, si se trata de explicar las propiedades espectroscpicas, es preferible emplear la Teora de Orbitales Moleculares. En realidad ambas teoras son incluso complementarias, hasta tal punto que no utilizar ambas supondra limitar las herramientas disponibles para el estudio del enlace.

La Teora del Enlace de Valencia (T.E.V.)

La Teora del Enlace de Valencia fue la primera teora, basada en la mecnica cuntica, que se desarroll para explicar el enlace en las molculas covalentes. Se puede considerar que expresa el concepto de Lewis del enlace en trminos de las funciones de ondas. En 1927, Heitler y London propusieron un tratamiento mecano-cuntico para la molcula de hidrgeno, que fue posteriormente desarrollado por investigadores como Pauling y Slater, entre otros. Lo que aparece a continuacin es un resumen del trabajo de Pauling y Coulson. Como primera aproximacin, considrense dos tomos de hidrgeno que se encuentran muy separados entre s, a distancia infinita, de forma que no hay interaccin posible entre ellos. La funcin de onda que describe al sistema ser igual al producto de las funciones de onda que describen a cada tomo por separado: = A(1)B(2) donde A y B representan a los orbitales 1s de cada tomo de hidrgeno. Cuando se resuelve la ecuacin de ondas en funcin de la distancia de separacin entre los tomos, se obtiene un valor de la energa de -24 kJ/mol y una distancia de equilibrio de 90 pm. Los valores experimentales para esta molcula son 458 kJ/mol y 74 pm, respectivamente, lo que indica que esta aproximacin dista mucho de representar la situacin real. Una mejora de dicha funcin, sugerida por Heitler y London, consiste en suponer que los electrones no pueden ser asignados de manera taxativa a los ncleos A y B. Cuando los tomos se aproximan hasta la distancia de equilibrio, no es posible distinguir si el electrn 1 est ligado al tomo A o al tomo B, y lo mismo sucede con el electrn 2. As pues, una descripcin del sistema igualmente vlida es la que representa la funcin de onda = A(2)B(1), en la cual el electrn 2 est en el tomo A y el electrn 1 en el tomo B. Como

ambas funciones son igualmente probables, la mejor funcin que describe al sistema resulta de una combinacin lineal de ambas: = A(1)B(2) + A(2)B(1) Los valores de energa y distancia que se obtienen en este caso son -303 kJ/mol y 86.9 pm. Aunque estos valores an estn lejos de los correspondientes a la molcula real, s se acercan ms que los anteriores. Esta aproximacin suele llamarse de intercambio, pues se basa en la posibilidad de que los electrones cambien de ncleo en lo que a asignaciones se refiere. Una mejora posterior hace uso de la carga nuclear efectiva. Aunque tenemos dos electrones y dos ncleos, cada electrn apantalla al otro en cierto grado, por lo que el empleo de Zef en A y B podra mejorar el clculo. Y as sucede, como se observa en la tabla Energas y distancias de equilibrio para las funciones de onda de Enlace Valencia (Molcula de hidrgeno) Funcin de onda Energa (kJ/mol) Distancia (pm) = A(1)B(2) = A(1)B(2) + A(2)B(1) Inclusin de Zef Contribucin inica Valores Experimentales 24 303 365 388 458 90 86.9 74.3 74.9 74.1

Pero an es posible incluir una correccin adicional que supone que en algn momento los dos electrones puedan pertenecer a un nico tomo (A o B) simultneamente, en lo que comnmente se denomina la contribucin inica. Aunque es una situacin extrema, no lo es menos el suponer que los dos electrones van a estar siempre uno con cada ncleo. As pues, lo que esto presupone es la existencia de una parte inica en un enlace covalente:

H-H H+ HH- H+ covalente inica Entonces puede escribirse la siguiente funcin de onda molecular: = A(1)B(2) + A(2)B(1) + A(1)A(2) + B(1)B(2) en la que los dos primeros trminos representan la estructura covalente y los dos siguientes las estructuras inicas. Como los dos electrones tienden a repelerse entre s, la probabilidad de encontrar a los dos sobre el mismo ncleo es inferior y por eso la contribucin inica pesa menos que la covalente ( < 1). Esta ecuacin puede escribirse tambin de la forma siguiente: = cov +
+ H H

- + H H

Resulta obvio que esta funcin de onda puede modificarse por adicin de trminos que acerquen los clculos hasta los valores experimentales. De hecho, se ha publicado una funcin con 100 trminos que acerca el valor de la energa hasta el lmite de 0.01 kJ/mol.

Variacin de la energa frente a la distancia internuclear. La funcin de onda representa un enlace (sigma). Este orbital presenta simetra cilndrica alrededor del eje internuclear. La siguiente figura muestra la variacin de la energa potencial para la molcula de H2 en funcin de la distancia internuclear. Esta curva presenta un mnimo que corresponde a la distancia de equilibrio (o de enlace) en esta molcula.

Enlaces s y p para la molcula de N2.

Enlace p.

La Teora de Orbitales Moleculares (T.O.M.).

La Teora de Orbitales Moleculares (T.O.M.) es la segunda aproximacin al estudio del enlace covalente, y la ms ampliamente empleada para explicar la estructura y la geometra de muchos slidos inorgnicos. El punto de partida consiste en asumir que si los dos ncleos implicados en el enlace se ubican a la distancia de equilibrio, los electrones se alojarn no en orbitales atmicos de cada elemento, sino en orbitales moleculares, que son anlogos a los atmicos, y que presentan caractersticas similares, como se ver ms adelante. Esta analoga es de tal grado que al igual que ocurra con los tomos polielectrnicos, no es posible resolver la ecuacin de Schrdinger de forma exacta para la molcula, y de nuevo hay que recurrir a mtodos aproximados para conocer la forma de las funciones de onda que representen los mencionados orbitales moleculares. Uno de los mtodos ms empleados es el que hace uso de las Combinaciones Lineales de Orbitales Atmicos (CLOA). Esta aproximacin puede entenderse de forma simple si se piensa que cuando un electrn est cerca de uno de los ncleos, es decir, cuando est controlado por un ncleo, su funcin de onda ser muy similar a la de un orbital atmico. Los orbitales moleculares de la molcula de H2 se obtienen de forma aproximada mediante la combinacin lineal de los orbitales atmicos 1s de cada tomo de hidrgeno. nicamente se pueden escribir dos combinaciones lineales: + = cAA +cBB - = cAA cBB Los coeficientes ci que aparecen en la combinacin lineal reflejan la contribucin de cada orbital atmico al orbital molecular: cuanto mayor sea el valor del coeficiente mayor ser la participacin del orbital atmico en el molecular. Para la molcula de H2 la contribucin de ambos orbitales atmicos a los orbitales moleculares es la misma, esto es, cA = cB = 1, de forma que las expresiones matemticas de las funciones de onda se pueden simplificar: + = A + B - = A B

 + (izquierda) y - (derecha) En la figura anterior se representan las funciones + y - (parte radial) frente a la distancia internuclear. La funcin + concentra la densidad electrnica entre los dos ncleos, debido a una interferencia constructiva A y B, lo que aumenta la amplitud en la regin internuclear. Por el contrario, la funcin de onda - concentra la densidad electrnica fuera de la zona comprendida entre los dos ncleos. La interferencia de tipo destructivo entre las funciones de onda A y Bcancela sus amplitudes y da lugar a la formacin de un plano nodal en la regin internuclear. Obviamente, la molcula ser ms estable si los electrones se encuentran en el orbital +, porque esto origina un aumento de la atraccin electrn-ncleo y una disminucin de las repulsiones nucleares. La combinacin + = A + B corresponde al orbital molecular de menor energa y se denomina orbital molecular enlazante, que ahora se representa como e. Por el contrario, la combinacin - = A B, representa al orbital molecular de mayor energa denominado orbital molecular antienlazante (a). Las energas relativas de los dos orbitales moleculares se muestran en la siguiente figura, que constituye un ejemplo de lo que se conoce como Diagrama de Orbitales Moleculares o Diagrama de Niveles de Energa. De forma anloga a las limitaciones en el caso de tomos, el principio de exclusin de Pauli limita a dos el nmero de electrones que pueden ocupar un orbital molecular, lo que obliga a su apareamiento. La molcula de H2 posee una energa menor que los dos tomos de H por separados porque los dos electrones ocupan el orbital molecular enlazante y ambos contribuyen a una disminucin de la energa del sistema.

Diagrama de Orbitales Moleculares de la molcula de Hidrgeno. En definitiva, el enlace en la molcula de hidrgeno puede ahora explicarse en funcin de la formacin de dos orbitales moleculares a partir de dos orbitales atmicos. De forma general, N orbitales atmicos pueden conducir a la formacin de N orbitales moleculares.

Los electrones ocuparn los Orbitales moleculares siguiendo las mismas reglas que las especificadas para las configuraciones electrnicas de los elementos.

Teora de los orbitales moleculares

Otra manera de describir el enlace covalente en trminos de la Mecnica Cuntica consiste en la teora de los orbitales moleculares (OM). Segn esta teora, cuando los tomos interaccionan sus orbitales atmicos pierden su individualidad y se transforman en orbitales moleculares que son orbitales que dejan de pertenecer a un solo ncleo para pasar a depender de dos o ms ncleos. El tratamiento matemtico que utiliza la Mecnica Cuntica para el clculo de los orbitales moleculares es el mtodo de la combinacin lineal de orbitales atmicos, o mtodo CLOA, que considera que el orbital molecular, , es el resultado de la combinacin lineal, es decir, una suma o una resta, de los dos orbitales atmicos implicados, 1 y 2. Cuando los orbitales atmicos se combinan para formar orbitales moleculares, el nmero de orbitales moleculares que resulta, siempre es igual al nmero de orbitales atmicos que se combinan. El caso ms sencillo es el de la interaccin de dos tomos, cada uno con un solo orbital atmico ocupado por un nico electrn, es decir, el caso ya considerado desde el punto de vista de la teora del enlace de valencia, de la formacin de la molcula de hidrgeno. Se ver que la descripcin del enlace H-H es la misma, o al menos muy similar a la descripcin de los enlaces en molculas ms complejas. Cuando los dos orbitales 1 s de dos tomos de hidrgeno interaccionan se transforman en dos orbitales moleculares, uno enlazante, que queda ocupado por los dos electrones, que dejan de pertenecer a un solo ncleo para pasar a pertenecer a los dos ncleos atmicos, y otro antienlazante, que quedar vaco. El orbital molecular enlazante es de menor energa que los orbitales atmicos originales y el antienlazante de mayor energa que stos. Por ello al formarse el enlace y pasar los electrones al orbital molecular enlazante se desprende una determinada energa que es la que se ha definido en la teora del enlace de valencia como energa de disociacin de enlace. El orbital enlazante, E, es el resultado de la suma, 1 + 2, de los dos orbitales atmicos:

La formacin del orbital antienlazante, A, es el resultado de la otra combinacin posible, la resta 1- 2, de los dos orbitales atmicos 1s de los tomos de hidrgeno:

El diagrama de energas relativas de los orbitales moleculares de la molcula de hidrgeno muestra la situacin inicial y final, as como la disminucin de energa alcanzada por el sistema:

Tal como se muestra en el esquema, de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli, los dos electrones que se sitan en el orbital molecular enlazante deben tener espines opuestos. As mismo, en este orbital la densidad electrnica se concentra simtricamente en la regin comprendida entre los dos ncleos, o dicho de otra manera, la mxima probabilidad de encontrar los electrones se encuentra en esa zona, donde pueden ser mejor atrados electrostticamente por ambos ncleos, disminuyendo as la energa del sistema. Los electrones situados en un orbital enlazante tienden a mantener unidos los dos ncleos de los tomos a que pertenecen. Por el contrario, en el orbital antienlazante la probabilidad de encontrar los electrones entre los dos ncleos es mnima, llegando a cero en el plano nodal. Como consecuencia de ello, la atraccin electrosttica entre electrones y ncleos disminuye al mismo tiempo que aumenta la repulsin entre los ncleos. La energa del sistema es superior a la de los dos tomos aislados y los electrones que puedan situarse en el orbital antienlazante tendern a separar los dos tomos. La teora de los orbitales moleculares aplicada a la molcula de hidrgeno es relativamente sencilla por estar implicados solamente dos orbitales atmicos s y nicamente dos electrones. Pero en las molculas poliatmicas con ms de dos ncleos y varios orbitales atmicos, el tratamiento es mucho ms complicado, pues, para llegar a conocer con exactitud la situacin ms estable del conjunto de los tomos de la molcula, habra que considerar orbitales moleculares que comprendieran a ms de dos ncleos o, incluso, a la molcula entera. Para obviar el estudio de una situacin tan compleja, sobre todo desde el punto de vista matemtico, se utilizan y admiten ciertas simplificaciones como la consideracin de que, en general, los orbitales moleculares se localizan esencialmente entre dos nicos ncleos y que su forma y orientacin mantienen cierta similitud con la forma y orientacin de los correspondientes orbitales atmicos. Esta aproximacin coincide con las ideas clsicas de considerar cada enlace como la fuerza de unin entre dos tomos, despreciando la influencia que el resto de la molcula pueda ejercer sobre el mismo. Con estas simplificaciones se pueden interpretar la mayora de las molculas, aunque no todas, y aproximarse a la interpretacin que del enlace covalente da la teora del enlace de valencia. Orbitales moleculares El orbital molecular enlazante descrito para la molcula de hidrgeno, que tiene forma elipsoidal (simtrico respecto al eje de unin de los dos ncleos), recibe el nombre de orbital molecular (sigma) y el enlace covalente resultante, enlace . Anlogamente el orbital molecular antienlazante correspondiente recibe el nombre de orbital * (sigma estrella o sigma asterisco). Por solapamiento o interaccin de dos orbitales atmicos de tipo s se forman siempre orbitales moleculares de tipo . Pero tambin a partir de orbitales p se pueden formar orbitales y enlaces . As, por ejemplo, cuando un orbital p interacciona con un orbital s se llega a sendos orbitales moleculares , uno enlazante:

y otro antienlazante con una zona nodal entre los ncleos de los dos tomos:

Como en el caso de la combinacin de dos orbitales s, en el orbital enlazante formado a partir de un orbital s y otro p, debido a la sensible disminucin que experimenta el lbulo no implicado en el solapamiento del orbital p, la mayor densidad electrnica se encuentra entre los dos ncleos y el orbital molecular resultante tiene prcticamente simetra elipsoidal respecto al eje que une los dos ncleos. Se trata pues de un orbital molecular similar al de la molcula de hidrgeno. Tambin la interaccin frontal de dos orbitales p da origen a dos orbitales moleculares de tipo , uno enlazante y otro antienlazante:

Como en los casos anteriores, en el orbital enlazante, al disminuir considerablemente los lbulos posteriores y poseer simetra elipsoidal, la mxima probabilidad de encontrar los electrones est entre los dos ncleos. Orbitales moleculares Pero a partir de dos orbitales atmicos p puede originarse otro tipo de orbitales moleculares. En efecto, el solapamiento o interaccin entre los dos orbitales atmicos p puede tener lugar lateralmentepara dar lugar a dos orbitales moleculares del tipo (pi), uno enlazante, de menor energa que los atmicos de partida, y otro antienlazante, de mayor energa y con un nodo:

Esto es, los dos orbitales atmicos p puede orientarse de tal manera que sus lbulos del mismo signo queden al mismo lado de su plano nodal reforzndose mutuamente (situacin enlazante) o en lados opuestos (situacin antienlazante).

Como los orbitales atmicos de partida, los orbitales moleculares de tipo tambin poseen zonas de distinto signo separadas por un plano nodal. El orbital molecular enlazante est formado por dos lbulos de distinto signo en los que la probabilidad de encontrar a los electrones es mxima, separados por un plano nodal que pasa por los dos ncleos. Es decir, en el orbital enlazante, los dos ncleos de los tomos que aportan los orbitales p quedan unidos por dos zonas o nubes , una superior y otra inferior de distinto signo. En el orbital antienlazante, las zonas nodales son dos, la del plano que pasa por los dos ncleos y la de un plano perpendicular al primero que hace que las zonas superior e inferior queden divididas a su vez en dos partes de distinto signo:

La forma de los orbitales moleculares es totalmente distinta a la de los orbitales con su simetra elipsoidal.

Redes cristalinas.
La red cristalina est formada por iones de signo opuesto, de manera que cada uno crea a su alrededor un campo elctrico que posibilita que estn rodeados de iones contrarios. Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto mutuo, lo que explica que sean prcticamente incompresibles. Adems, estos iones no pueden moverse libremente, sino que se hallan dispuestos en posiciones fijas distribudas desordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o redes espaciales. Los cristalgrafos clasifican los retculos cristalinos en siete tipos de poliedros llama sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los iones pueden ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del cuerpo de dichos poliedros. El ms sencillo de stos recibe el nombre de celdilla unidad. Uno de los parmetros bsicos de todo cristal es el llamado ndice de coordinacin que podemos definir como el nmero de iones de un signo que rodean a un ion de signo opuesto. Podrn existir, segn los casos, ndices diferentes para el catin y para el anin. El ndice de coordinacin, as como el tipo de estructura geomtrica en que cristalice un compuesto inico dependen de dos factores: Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar las distancias de equilibrio a que stos se situarn entre s por simple cuestin de cabida eni espacio de la red.

 Carga de los iones. Se agruparn los iones en la red de forma que se mantenga la electroneutralidad del cristal. Volviendo al ejemplo anterior del cloruro de sodio vemos que la relacin de cargas anincatin es 1:1, observndose adems que el ion Cl- podra rodearse de 12 iones Na+puesto que la relacin de tamaos as lo permite. Pero como alrededor de cada ion Na+ slo caben 6 iones Cl-, este valor mnimo ser el que limite el nmero de iones de un signo que rodearn a uno del otro (I.C. = 6). As, se formar una estructura de red cbica centrada en las caras cuya frmula debiera ser NanCln, y que por simplicidad se escribe NaCl. Otro ejemplo podra ser la red del cloruro de cesio. Su relacin de cargas es tambin 1:1 y su ndice de coordinacin es 8, puesto que estos iones son de tamao ms parecido y, por tanto, cada uno permite ser rodeado por ocho iones de signo opuesto, con lo que se formar una red cbica centrada en el cuerpo cuya frmula proporcional sera CsnCln, que estequiomtricamente formularemos como CsCl. El nmero de iones existentes en la red cristalina es indefinido, de manera que la frmula con que caracterizamos una sustancia inica slo indica la cantidad relativa (proporcin) de iones de uno u otro signo que deben existir en el cristal para mantener la neutralidad elctrica. Podemos agrupar la mayor parte de los compuestos inicos en una serie de estructuras:

Red Cbica centrada en el cuerpo Cbica centrada en las caras

ndice de coordinacin 8 6

Compuesto CsCl, CsBr, Csl NaCl, NaBr, Nal, MgO, CaO

Tetradrica Tipo fluorita Tipo rutilo

4 Catin = 8 Anin = 4 Catin = 6 Anin = 3

ZnS, BeO, BeS CaF2, SrF2, BaCl2 TiO2, SnO2, PbO2

Mapa de distribucin de extraccin del yeso, cemento y cal.

MAPA DE EXTRACCION DEL YESO Y EL PRINCIPAL PRODUCTOR ES BAJA CALIFORNIA.

El yeso es un producto preparado a partir de una piedra natural denominada aljez (sulfato de calcio dihidrato: CaSO4 2H2O), mediante deshidratacin, al que puede aadirse en fbrica determinadas adiciones de otras sustancias qumicas para modificar sus caractersticas de fraguado, resistencia, adherencia, retencin de agua y densidad, que una vez amasado con agua, puede ser utilizado directamente. Tambin, se emplea para la elaboracin de materiales prefabricados. El yeso, como producto industrial, es sulfato de calcio hemihidrato (CaSO4H2O), tambin llamado vulgarmente "yeso cocido". Se comercializa molido, en forma de polvo. Una variedad de yeso, denominada alabastro, se

utiliza profusamente, por su facilidad de tallado, para elaborar pequeas vasijas, estatuillas y otros utensilios.

Usos.

Es utilizado profusamente en construccin como pasta para guarnecidos, enlucidos y revoques; como pasta de agarre y de juntas. Tambin es utilizado para obtener estucados y en la preparacin de superficies de soporte para la pintura artstica al fresco. Prefabricado, como paneles de yeso (Dry Wall o Sheet rock) para tabiques, y escayolados para techos. Se usa como aislante trmico, pues el yeso es mal conductor del calor y la electricidad. Para confeccionar moldes de dentaduras, en Odontologa. Para usos quirrgicos en forma de frula para inmovilizar un hueso y facilitar la regeneracin sea en una fractura. En los moldes utilizados para preparacin y reproduccin de esculturas. En la elaboracin de tizas para escritura. En la fabricacin de cemento.

Cemento.
Se denomina cemento a un conglomerante formado a partir de una mezcla de caliza y arcilla calcinadas y posteriormente molidas, que tiene la propiedad de endurecer al contacto con el agua. Mezclado con agregados ptreos (grava y arena) y agua, crea una mezcla uniforme, maleable y plstica que fragua y se endurece, adquiriendo consistencia ptrea, denominada hormign (en Espaa, parte de Sudamrica y el Caribe hispano) o concreto (en Mxico y parte de Sudamrica). Su uso est muy generalizado en construccin e ingeniera civil.