FUNDAMENTOS DE

QUIMICA
UNIDAD 3
ENLACES QUIMICOS
 ORBITALES ATOMICOS
Podemos decir que un orbital atómico es
una zona del espacio donde existe una
alta probabilidad (superior al 90%) de
encontrar al electrón. Esto supone
considerar al electrón como una nube
difusa de carga alrededor del núcleo con
mayor densidad en las zonas donde la
probabilidad de que se encuentre dicho
electrón es mayor.
 Para que la ecuación
de Schrödinger tenga  Estos números cuánticos
significado físico es sólo pueden tomar ciertos
necesario imponerle valores permitidos:
unas restricciones que
son conocidas como
números cuánticos,
que se simbolizan de
la misma forma que
los obtenidos en el
modelo atómico de
Bohr:
 • Si l= 0 el orbital es del tipo s
• Si l= 1 los orbitales son del tipo p
• Si l = 2 los orbitales son del tipo d
• Si l= 3 los orbitales son del tipo f
Las letras s, p, d, f identificativos de los tipos de orbitales
proceden de los nombres que recibieron los distintos
grupos de líneas espectrales relacionadas con cada uno de
los orbitales:
 • sharp : líneas nítidas pero de poca intensidad
• principal : líneas intensas
• difuse : líneas difusas
• fundamental : líneas frecuentes en muchos espectros
 Son posibles otros tipos de orbitales como g, h, ...pero los
elementos que conocemos, en sus estado fundamental, no
presentan electrones que cumplan las condiciones cuánticas
necesarias para que se den estos otros tipos de orbitales.
Los valores del número cuántico m hacen referencia a la
orientación espacial del orbital.
El cuarto número cuántico, s, que define a un electrón en un
El
átomo hace referencia al momento angular de giro del mismo.
conjunto de los cuatro números cuánticos definen
a un electrón, no pudiendo existir en un mismo
átomo dos electrones con los cuatro números
cuánticos iguales, por lo que una vez definido el
tamaño, el tipo y la orientación de un orbital con
los tres primeros números cuánticos, es decir los
valores de n, l y m, sólo es posible encontrar un
máximo de dos electrones en dicha situación que
necesariamente tendrán valores diferentes de su
número cuántico de spin.
 ORBITALES MOLECULARES
 Son los orbitales (funciones matemáticas) que describen el
comportamiento ondulatorio que pueden tener los electrones en
las moléculas. Estas funciones pueden usarse para calcular
propiedades químicas y físicas tales como la probabilidad de
encontrar un electrón en una región del espacio. Schrödinger.
Desde entonces se considera un sinónimo a la región del espacio
generada con dicha función. Los orbitales moleculares se
construyen habitualmente por combinación lineal de
orbitales atómicos centrados en cada átomo de la molécula.
Utilizando métodos de cálculo de la estructura electrónica, como
por ejemplo, el método de Hartree-Fock se pueden obtener de
forma cuantitativa. Los orbitales moleculares se utilizan para
especificar la configuración electrónica de las moléculas, que
permite describir el estado electrónico del sistema molecular como
un producto antisimetrizado de los espín-orbitales. Para ello se
suelen representar los orbitales moleculares como una
combinación lineal de orbitales atómicos (también denominado
LCAO-MO). Una aplicación importante es utilizar orbitales
moleculares aproximados como un modelo simple para describir el
enlace en las moléculas.
 Algunas reglas sencillas que permiten obtener cualitativamente los
orbitales moleculares son:
 El número de orbitales moleculares es igual al número de orbitales
atómicos incluidos en la expansión lineal.
 Los orbitales atómicos se mezclan más (es decir, contribuyen más a los
mismos orbitales moleculares) si tienen energías similares. Esto ocurre en
el caso de moléculas diatómicas homonucleares como el O2. Sin embargo
en el caso de que se unan diferentes núcleos la desigual carga (y por tanto
la carga efectiva y la electronegatividad) hacen que el orbital molecular se
deforme. De esta manera los dos orbitales 1s del hidrógeno se solapan al
50% contribuyendo por igual a la formación de los dos orbitales
moleculares, mientras que en el enlace H-O el oxígeno tiene un coeficiente
de participación mayor y el orbital molecular se parecerá más al orbital
atómico del oxigeno (según la descripción matemática de la función de
onda)
 Los orbitales atómicos sólo se mezclan si lo permiten las reglas de
simetría: los orbitales que se transforman de acuerdo con diferentes
representaciones irreducibles del grupo de simetría no se mezclan. Como
consecuencia, las contribuciones más importantes provienen de los
orbitales atómicos que más solapan (se enlacen).
 TIPOS DE ORBITALES

MOLECULARES
Al enlazar dos átomos, los orbitales atómicos se fusionan para dar orbitales
moleculares:
 Enlazante: De menor energía que cualquiera de los orbitales atómicos a partir de los
cuales se creó. Se encuentra en situación de atracción, es decir, en la región Inter
nuclear. Contribuyen al enlace de tal forma que los núcleos positivos vencen las
fuerzas electrostáticas de repulsión gracias a la atracción que ejerce la nube
electrónica de carga negativa que hay entre ellos hasta una distancia dada que se
conoce como longitud de enlace.
 Antienlazante: De mayor energía, y en consecuencia, en estado de repulsión.
 Los tipos de orbitales moleculares son:
 Orbitales σ enlazante: Combinación de orbitales atómicos s con p (s-s p-p s-p p-s).
Enlaces "sencillos" con grado de deslocalización muy pequeño. Orbitales con
geometría cilíndrica alrededor del eje de enlace.
 Orbitales π enlazante: Combinación de orbitales atómicos p perpendicuales al eje de
enlace. Electrones fuertemente deslocalizados que interaccionan fácilmente con el
entorno. Se distribuyen como nubes electrónicas por encima y debajo del plano de
enlace.
 Orbitales σ* antienlazante: Versión excitada (de mayor energía) de los enlazante.
 Orbitales π* antienlazante: Orbitales π de alta energía.
 Orbitales n: Para moléculas con heteroátomos (como el N o el O, por ejemplo). Los
electrones desapareados no participan en el enlace y ocupan este orbital.
MECANISMOS DE ENLANCES
 El enlace químico es cualquiera de los
mecanismos de ligadura o unión química entre
átomos. La formación de enlace se produce por
un balance favorable de energía.
 En la naturaleza existen 3 tipos de enlaces:
 Enlace iónico: debido a la atracción
electroestática entre iones.
 Enlace covalente: unión entre elementos no
metálicos y se debe a la compartición de pares de
electrones entre átomos contiguos.
 Enlace metálico: es típico de los metales y se
comparten electrones, pero de una forma
colectiva.
FUERZAS INTRAMOLECULARES
 Dentro de una molécula, los átomos están
unidos mediante fuerzas intramoleculares
(enlaces iónicos, metálicos o covalentes,
principalmente). Estas son las fuerzas que se
deben vencer para que se produzca un cambio
químico. Son estas fuerzas, por tanto, las que
determinan las propiedades químicas de las
sustancias.
 Tipos de enlaces intramoleculares: enlace
iónico, covalente polar, covalente no polar,
covalente coordinado.
 ENLACE IONICO
 Es una unión que resulta de la presencia de fuerza de atracción electrostática
entre los iones de distinto signo, es decir, uno fuertemente electropositivo
(baja energía de ionización) y otro fuertemente electronegativo (alta
afinidad electrónica). Eso se da cuando en el enlace, uno de los átomos capta
electrones del otro.
 Dado que los elementos implicados tienen elevadas diferencias de
electronegatividad, este enlace suele darse entre un compuesto metálico y uno
no metálico. Se produce una transferencia electrónica total de un átomo a otro
formándose iones de diferente signo. El metal dona uno o más electrones
formando iones con carga positiva o cationes con una configuración electrónica
estable. Estos electrones luego ingresan en el no metal, originando un Ion
cargado negativamente o anión, que también tiene configuración electrónica
estable. Son estables pues ambos, según la regla del octeto adquieren 8
electrones en su capa más exterior. La atracción electrostática entre los iones
de carga opuesta causa que se unan y formen un compuesto.
 Los compuestos iónicos forman redes cristalinas constituidas por iones de
carga opuesta, unidos por fuerzas electrostáticas. Este tipo de atracción
determina las propiedades observadas. Si la atracción electrostática es fuerte,
se forman sólidos cristalinos de elevado punto de fusión e insolubles en agua;
si la atracción es menor, como en el caso del NaCl, el punto de fusión también
es menor y, en general, son solubles en agua e insolubles en líquidos apolares
como el benceno.[
 Se denomina enlace iónico al enlace químico de dos o más átomos cuando
éstos tienen una diferencia de electronegatividad de 1,7 ó mayor. Este tipo
de enlace fue propuesto por W. Kossel en 1916.
 En una unión de dos átomos por enlace iónico, un electrón abandona el
átomo menos electronegativo y pasa a formar parte de la nube electrónica
del más electronegativo. El cloruro de sodio (la sal común) es un ejemplo
de enlace iónico: en él se combinan sodio y cloro, perdiendo el primero un
electrón que es capturado por el segundo:
 NaCl → Na+Cl-
 De esta manera se forman dos iones de carga contraria: un catión (de
carga positiva) y un anión (de carga negativa). La diferencia entre las
cargas de los iones provoca entonces una fuerza de
interacción electromagnética entre los átomos que los mantiene unidos. El
enlace iónico es la unión en la que los elementos involucrados aceptarán o
perderán electrones.
 En una solución, los enlaces iónicos pueden romperse y se considera
entonces que los iones están disociados. Es por eso que una solución
fisiológica de cloruro de sodio y agua se marca como: Na+ + Cl-,
mientras que los cristales de cloruro de sodio se marcan: Na+Cl- o
simplemente NaCl.
ENLACE COVALENTE POLAR
 Se produce por compartición de electrones entre dos átomos. Este
tipo de enlace se produce cuando existe electronegatividad polar
pero la diferencia de electronegatividades entre los átomos no es
suficientemente grande como para que se efectúe transferencia de
electrones. De esta forma, los dos átomos comparten uno o más
pares electrónicos en un nuevo tipo de orbital, denominado
orbital molecular. Los enlaces covalentes se suelen producir
entre elementos gaseosos no metales.
 A diferencia de lo que pasa en un enlace iónico, en donde se
produce la transferencia de electrones de un átomo a otro, en el
enlace químico covalente, los electrones de enlace son
compartidos por ambos átomos. En el enlace covalente, los dos
átomos no metálicos comparten uno o más electrones, es decir se
unen a través de sus electrones en el último orbital, el cual
depende del número atómico en cuestión. Entre los dos átomos
puede compartirse uno, dos o tres electrónes, lo cual dará lugar a
la formación de un enlace simple, doble o triple. En
representación de Lewis estos enlaces pueden representarse por
una pequeña línea entre los átomos.]
 TIPOS DE ENLACE COVALENTE
 Existen dos tipos de sustancias covalentes:
 Sustancias covalentes moleculares: los enlaces covalentes forman moléculas
que tienen las siguientes propiedades:
 Temperaturas de fusión y ebullición bajas.
 En condiciones normales (25 °C aprox.) pueden ser sólidos, líquidos o gaseosos
 Son blandos en estado sólido.
 Son aislantes de corriente eléctrica y calor.
 Solubilidad: las moléculas polares son solubles en disolventes polares y las
apolares son solubles en disolventes apolares (semejante disuelve a semejante).
 Redes: además las sustancias covalentes forman redes, semejantes a los
compuestos iónicos, que tienen estas propiedades:
 Elevadas temperaturas de fusión y ebullición.
 Son sólidos
 Son sustancias muy duras (excepto el grafito).
 Son aislantes (excepto el grafito).
 Son insolubles.
 Son neocloridas
 simples: forma un electrón molecular
ENLACE COVALENTE NO POLAR
 Cuando el enlace lo forman dos átomos
del mismo elemento, la diferencia de
electronegatividad es cero, entonces se
forma un enlace covalente no polar. El
enlace covalente no polar se presenta
entre átomos del mismo elemento o entre
átomos con muy poca diferencia de
electronegatividad. Un ejemplo es la
molécula de hidrógeno, la cual está
formada por dos átomos del mismo
elemento, por lo que su diferencia es cero.
 ENLACE COVALENTE
COORDINADO
 Se denomina enlace covalente coordinado o dativo al
enlace químico que se forma cuando dos cuerpos comparten un
par de electrones, procediendo estos dos electrones de uno de los
dos átomos.
 Este tipo de enlace se presenta cuando un átomo no metálico
comparte un par de electrones con otros átomos. Para que se
presente este tipo de enlace, se requiere que el átomo
electropositivo tenga un par de electrones libres en un orbital
exterior y el átomo electronegativo tenga capacidad para recibir
ese par de electrones en su última capa de valencia. El enlace
coordinado se representa por medio de una flecha (→) que
parte del átomo que aporta los dos electrones y se dirige
hacia el que no aporta ninguno. Un ejemplo de enlace
coordinado lo tenemos cuando se forma el catión amonio, N
H 4 + , a partir del amoniaco,NH3, y del Ion de hidrógeno,
H+.
FUERZAS INTERMOLECULARES
 Actúan sobre distintas moléculas o iones y que
hacen que éstos se atraigan o se repelan. Estas
fuerzas son las que determinan las propiedades
físicas de las sustancias como, por ejemplo, el
estado de agregación, el punto de fusión y de
ebullición, la solubilidad, la tensión superficial, la
densidad, etc.
 Por lo general son fuerzas débiles pero, al ser
muy numerosas, su contribución es importante.
La figura inferior resume los diversos tipos de
fuerzas intermoleculares.
 FUERZAS DE VAN DER WAALS
 Las fuerzas atractivas o repulsiva en medio moléculas (o entre las
partes de la misma molécula) con excepción de ésos debido a
enlaces covalentes o a interacción electrostática de iones el uno
con el otro o con las moléculas neutrales. También se utiliza a
veces libremente como sinónimo para la totalidad de fuerzas
intermoleculares. Las fuerzas de Van der. Waals son relativamente
débiles comparadas a los vínculos químicos normales, pero
desempeñan un papel fundamental en los campos tan diversos
como química supra molecular, biología estructural, ciencia del
polímero, nanotecnología, ciencia superficial, y física condensada
de la materia. Se nombra después del científico holandés
Johannes Diederik van der. Waals. Las fuerzas de Van der. Waals
definen el carácter químico de muchos compuestos orgánicos.
También definen la solubilidad de sustancias orgánicas en medios
polares y un polar.
 Se derivan las siguientes fuerzas:
DIPOLO - DIPOLO INDUCIDO
 Tienen lugar entre una molécula polar y una
molécula apolar. En este caso, la carga de una
molécula polar provoca una distorsión en la nube
electrónica de la molécula apolar y la convierte,
de modo transitorio, en un dipolo. En este
momento se establece una fuerza de atracción
entre las moléculas.
 DIPOLO - DIPOLO
 Una molécula es un dipolo cuando existe una distribución
asimétrica de los electrones debido a que la molécula está
formada por átomos de distinta electronegatividad. Como
consecuencia de ello, los electrones se encuentran
preferentemente en las proximidades del átomo más
electronegativo. Se crean así dos regiones (o polos) en la
molécula, una con carga parcial negativa y otra con carga
parcial positiva (Figura inferior izquierda).
 Cuando dos moléculas polares (dipolos) se aproximan, se
produce una atracción entre el polo positivo de una de ellas
y el negativo de la otra. Esta fuerza de atracción entre dos
dipolos es tanto más intensa cuanto mayor es la
polarización de dichas moléculas polares o, dicho de otra
forma, cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividad entre los átomos enlazados.
 Los enlaces serán tanto más polares cuanto
mayor sea la diferencia de electronegatividad
entre los átomos enlazados.
 El momento bipolar (m) es un vector (orientado
hacia la carga negativa y cuya magnitud depende
de la intensidad de la carga y de la distancia
entre los átomos) que permite cuantificar la
asimetría de cargas en la molécula. La forma de
la molécula también afecta al momento dipolar.
 DIPOLO INDUCIDO - DIPOLO
INDUCIDO
 A estas fuerzas se les denominan fuerzas de London o de
dispersión,  estas fuerzas son importantes en moléculas con una
elevada proximidad y decaen rápidamente con la distancia.
 Los electrones que intervienen en un enlace están en movimiento,
en el caso de los enlaces no polarizados, este movimiento da lugar
a desequilibrios de carga que pueden inducir en los enlaces no
polarizados cercanos la formación de dipolos transitorios, de
manera que se produce una sincronización de los dos enlaces
polarizándose. La energía necesaria para separa las interacciones
dipolo inducido-dipolo inducido es inversamente proporcional a la
distancia que separa los dos átomos elevada a la sexta potencia.
Los puentes de hidrógeno se encuentran dentro de este grupo de
interacciones. Un puente de hidrógeno es una interacción entre un
átomo de hidrógeno de un enlace polarizado (por estar unido a un
átomo electronegativo, por ejemplo oxígeno o nitrógeno) y un
átomo electronegativo que forma parte de otro enlace (por
ejemplo los anteriores).