Método de orbitales moleculares como una combinación lineal de orbitales atómicos.

Una Combinación Lineal de Orbitales Atómicos oCLOA es una superposición cuántica

de orbitales atómicos y una técnica para calcular orbitales moleculares
en química cuántica.

Método de orbitales moleculares como una

combinación lineal de orbitales atómicos
Una Combinación Lineal de Orbitales Atómicos o CLOA es una superposición
cuántica de orbitales atómicos y una técnica para calcular orbitales
moleculares en química cuántica.1 En mecánica cuántica, las configuraciones
electrónicasde átomos son descritas como funciones de ondas. En matemáticas, estas
funciones de onda son un conjunto base de funciones, las funciones bases, las cuales
describen los electrones de un átomo dado. En reacciones químicas, las funciones de
ondas orbitales son modificadas, esto es, la forma de la nube de electrones es cambiada
de acuerdo al tipo de átomos participantes en el enlace químico.

Se introdujo en 1929 por John Lennard-Jones, con la descripción de la vinculación en las

moléculas diatómicas de la principal de la primera fila de la tabla periódica, pero había sido
usada antes por Pauling para el H2+.2 3

Una descripción matemática es:

donde   es un orbital molecular representado como la suma de   orbitales

atómicos  , cada uno multiplicado por su correspondiente coeficiente  . Son
coeficientes son los pesos de las contribuciones de los   orbitales atómicos para
el orbital molecular.

Los orbitales son expresados como una combinación lineal de funciones bases, y

las funciones base son funciones de unelectrón centrados en el núcleo de los
componentes atómicos de la molécula. Los orbitales atómicos utilizados son
generalmente aquellos átomos de hidrógeno, ya que estos son conocidos
analíticamente, como los orbitales tipo Slater, pero existe la posibilidad de elegir
otros como las funciones Gaussianas de los conjuntos base estándar.

Minimizando la energía total del sistema, un apropiado conjunto de coeficientes de

la combinación lineal es determinado. Esta aproximación cuantitativa es hoy en
día conocida como el método de Hartree-Fock. Sin embargo, desde el desarrollo
de la química computacional, el método CLOA a menudo no se refiere a una
verdadera optimización de la función de onda, sino que a un debate cualitativo el
cual es muy útil para predecir y racionalizar resultados obtenidos mediante
métodos más modernos. En este caso, la forma de los orbitales atómicos y sus
respectivas energías son deducidas aproximadamente de la compactación de
energía de los orbitales atómicos de los átomos individuales (o fragmentos
moleculares) y aplicando algunas recetas conocidas el nivel de repulsión y cosas
por el estilo. Los gráficos mostrados para hacer más clara esta discusión son
llamados diagramas de correlación. Las requeridas energías de los orbitales
atómicos pueden venir de los cálculos o directamente de experimentos mediante
el teorema de Koopmans.

Esto es hecho utilizando la simetría de las moléculas y los orbitales involucrados

en los enlaces. el primer paso en este proceso es asignar un grupo puntual a la
molécula. Un claro ejemplo es el agua, la cual es de simetría C2v. Entonces,
unarepresentación reducible está determinada por la siguiente demostración
del agua:

Representación irreductible tal como se deriva desde el punto de las operaciones de grupo.

Cada operación en el grupo puntual se realiza también a la molécula. El número

de enlaces que no son tocados es el carácter de esta operación. La
representación reducible es descompuesta en la suma de representaciones
irreductibles. Estas representaciones irreductibles corresponden a la simetría de
los orbitales involucrados.

El diagrama de orbital molecular provee un simple y cualitativa tratamiento CLOA:

Simple diagrama de orbital molecular de dihidrógeno.

 Teorías cuantitativas son el método Hückel, el método Hückel extendido y
el método Pariser–Parr–Pople.

Véase también[editar]
LA TEORÍA DE ORBITALES
MOLECULARES (T.O.M.).
La Teoría de Orbitales Moleculares (T.O.M.) es la segunda aproximación al
estudio del enlace covalente, y la más ampliamente empleada para explicar la
estructura y la geometría de muchos sólidos inorgánicos. El punto de partida
consiste en asumir que si los dos núcleos implicados en el enlace se ubican a
la distancia de equilibrio, los electrones se alojarán no en orbitales atómicos de
cada elemento, sino en orbitales moleculares, que son análogos a los
atómicos, y que presentan características similares, como se verá más
adelante. Esta analogía es de tal grado que al igual que ocurría con los átomos
polielectrónicos, no es posible resolver la ecuación de Schrödinger de forma
exacta para la molécula, y de nuevo hay que recurrir a métodos aproximados
para conocer la forma de las funciones de onda que representen los
mencionados orbitales moleculares.

Uno de los métodos más empleados es el que hace uso de las Combinaciones
Lineales de Orbitales Atómicos (CLOA). Esta aproximación puede entenderse
de forma simple si se piensa que cuando un electrón esté cerca de uno de los
núcleos, es decir, cuando esté “controlado” por un núcleo, su función de onda
será muy similar a la de un orbital atómico. Los orbitales moleculares de la
molécula de H2 se obtienen de forma aproximada mediante la combinación
lineal de los orbitales atómicos 1s de cada átomo de hidrógeno. Únicamente se
pueden escribir dos combinaciones lineales:

Ψ+ = cAφA +cBφB
Ψ- = cAφA – cBφB

Los coeficientes ci que aparecen en la combinación lineal reflejan la

contribución de cada orbital atómico al orbital molecular: cuanto mayor sea el
valor del coeficiente mayor será la participación del orbital atómico en el
molecular. Para la molécula de H2 la contribución de ambos orbitales atómicos
a los orbitales moleculares es la misma, esto es, cA = cB = 1, de forma que las
expresiones matemáticas de las funciones de onda se pueden simplificar:

Ψ+ = φA + φB
Ψ- = φA – φB

Ψ + (izquierda) y Ψ- (derecha)

En la figura anterior se representan las funciones Ψ+ y Ψ- (parte radial) frente a

la distancia internuclear. La función Ψ+ concentra la densidad electrónica entre
los dos núcleos, debido a una interferencia constructiva φ A y φB, lo que aumenta
la amplitud en la región internuclear. Por el contrario, la función de onda Ψ-
concentra la densidad electrónica fuera de la zona comprendida entre los dos
núcleos. La interferencia de tipo destructivo entre las funciones de onda φ A y
φB cancela sus amplitudes y da lugar a la formación de un plano nodal en la
región internuclear. Obviamente, la molécula será más estable si los electrones
se encuentran en el orbital Ψ+, porque esto origina un aumento de la atracción
electrón-núcleo y una disminución de las repulsiones nucleares. La
combinación Ψ+ = φA + φB corresponde al orbital molecular de menor energía y
se denomina orbital molecular enlazante, que ahora se representa como Ψe.
Por el contrario, la combinación Ψ- = φ A – φB, representa al orbital molecular de
mayor energía denominado orbital molecular antienlazante (Ψa). Las energías
relativas de los dos orbitales moleculares se muestran en la siguiente figura,
que constituye un ejemplo de lo que se conoce como Diagrama de Orbitales
Moleculares o Diagrama de Niveles de Energía.
De forma análoga a las limitaciones en el caso de átomos, el principio de
exclusión de Pauli limita a dos el número de electrones que pueden ocupar un
orbital molecular, lo que obliga a su apareamiento. La molécula de H 2 posee
una energía menor que los dos átomos de H por separados porque los dos
electrones ocupan el orbital molecular enlazante y ambos contribuyen a una
disminución de la energía del sistema.

Diagrama de Orbitales Moleculares de la molécula de Hidrógeno.

En definitiva, el enlace en la molécula de hidrógeno puede ahora explicarse en

función de la formación de dos orbitales moleculares a partir de dos orbitales
atómicos. De forma general, N orbitales atómicos pueden conducir a la
formación de N orbitales moleculares. Los electrones ocuparán los Orbitales
moleculares siguiendo las mismas reglas que las especificadas para las
configuraciones electrónicas de los elementos.