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Enlace covalente

Enlace covalente

Se da entre dos tomos no-metlicos por comparticin de


e de valencia.
La pareja de e (generalmente un e de cada tomo)
pasan a girar alrededor de ambos tomos en un orbital
molecular.
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen
menos energa que los dos tomos aislados.

Enlace covalente

Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace


covalente va acompaada de un desprendimiento de
energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para
romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de
H(g) se precisan 436kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se
llama distancia de enlace.
enlace

Tema 1. Estructura y propiedades

Tabla peridica de los elementos

Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:

Los tomos para conseguir 8 e en su ltima capa


comparten tantos electrones como le falten para
completar su capa (regla del octete).
Cada pareja de e compartidos forma un enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con
el mismo tomo.

Tema 1. Estructura y propiedades

CAPA DE VALENCIA

CAPA DE VALENCIA DE LOS 18 PRIMEROS ELEMENTOS

Tema 1. Estructura y propiedades

Estructura de Lewis.

Consiste en representar con puntos o x los e


de la capa de valencia.

Ejemplos:

Grupo:

17

16

15

14

tomo:

Cl

N e val.

Enlace covalente.

Covalente simple: Se comparten una pareja de electrones.

Covalente doble: Se comparten dos parejas de electrones.

Covalente triple: Se comparten tres parejas de electrones.

No es posible un enlace covalente cudruple entre dos tomos por razones


geomtricas.

Si uno de los tomos enlazados aporta los 2 e del enlace y


el otro ninguno se denomina Enlace covalente coordinado
o dativo

Tipos de enlace covalente.

Enlace covalente puro


Se

da entre dos tomos iguales. Cl-Cl

Enlace covalente polar


Se

da entre dos tomos distintos. H-Cl

El

enlace ser tanto ms polar cuanto mayor sea


la diferencia de electronegatividad entre los
tomos enlazados.

Es

un hbrido entre el enlace covalente puro y el


enlace inico.

Ejemplos de enlace covalente puro.

Se da entre dos tomos iguales.


Enl. covalente simple

Frmula
2 H (H + x H) H x H ;
HH



2 :Cl :Cl + xCl: :ClxCl: ; :ClCl:

2 :O

x
.x
:O + xO: :O x O: ;

2 :N

x
x
:N + xN: :NxN: ;

x
x

H2

Cl2

Enl. covalente doble


:O = O:
O2

:N N:

Enl. covalente triple

N2

Enlace covalente polar (entre dos nometales distintos).

Todos los tomos deben tener 8 e en su ltima


capa (regla del octeto) a excepcin del hidrgeno
que completa su nica capa con tan slo 2 e .
La pareja de e
compartidos se encuentra
desplazada hacia el elemento ms electronegativo,
por lo que aparece una fraccin de carga negativa
sobre ste y una fraccin de carga positiva
sobre el elemento menos electronegativo +.

Ejemplos de
enlace covalente polar.

:Cl + x H :Cl x H ; :ClH

HCl

O + 2 x H Hx O x H ; HOH H2O

N + 3 x H Hx N x H ; HNH NH3

x
|
H
H

O +2 x Cl: :Clx O x Cl: ; :ClO Cl:

Cl+2O

Octete incompleto
Algunas molculas o iones sumamente reactivos tienen tomos
con menos de ocho electrones en su capa externa.
Un ejemplo es el trifluoruro de boro (BF 3). En la molcula de
BF3 el tomo de boro central slo tiene electrones a su
alrededor.

Amp
li

aci

Los tomos de los elementos que se encuentran despus del segundo periodo de la tabla
peridica, pueden acomodar ms de ocho electrones en su capa externa.
Ejemplos de esto son los compuestos PCl 5 , SF6 y SF4.

Las molculas con un nmero impar de electrones tampoco cumplen la regla de Lewis. Por
ejemplo el NO

Antes de que se puedan escribir algunas estructuras de Lewis, se


debe conocer la forma en que los tomos estn unidos entre s.
Considrese por ejemplo el cido ntrico. Aunque la frmula del
cido ntrico con frecuencia se representa como HNO3, en realidad
el hidrgeno est unido a un oxgeno, no al nitrgeno. La estructura
es HONO2 y no HNO3. Por lo tanto la estructura de Lewis es:

Enlace Covalente
Ordenamiento
HO N
O
H

HO N

Geometra
O
N
OH

Frmula de Lewis
O
H O N

Estructuras resonantes

De manera comn se define como resonancia a la deslocalizacin de los


pares electrnicos dentro de una molcula, sin embargo en los
compuestos inorgnicos se puede entender como:

La existencia de dos o mas estructuras equivalentes que presentan la


misma energa.

Estas estructuras solo se diferencian por la posicin del doble enlace.

La fusin de las estructuras es precisamente es lo que se denomina


resonancia y en el caso de presentar alguna de las estructuras de
Lewis se denomina como hbrido de resonancia

Ejemplos de estructuras resonantes

Escribe las estructuras de Lewis de

F2

O2

CO2

SO2

SH2

C2H4 CS2 BF3

CH4

NO

C2H2

NH3

N enlaces = (N-D)/2
N enlaces= (n electrones necesarios-n de electrones disponibles)/2

F2
O2
CO2
C2 H 2

(8.2-7.2)/2= 1 enlace
(8.2-6.2)/2= 2 enlaces

(8.3-(4+2.6))/2 = 4 enlaces
[(8.2+2.2)-(4.2+2.1) ]/2= 5 enlaces

Tema 1. Estructura y propiedades

3.2. Teora de Lewis

BF3

F2

CH4

CS2

NO

C2H4

NH3

C2H2

Enlace covalente coordinado.

Se forma cuando uno de los tomos pone los 2 e y el


otro ninguno.

Se representa con una flecha que parte del


tomo que aporta la pareja de e .

Ejemplo:

Hx O x H + H+ HOH

H3O+

Geometra
molecular

27

Tema 1. Estructura y propiedades

TEORAS QUE EXPLICAN LA FORMACIN


DEL ENLACE COVALENTE Y LA GEOMETRA MOLECULAR
TEORA
OCTETO
ELECTRNICO

GEOMETRA
Comparticin
de electrones

Lewis
ENLACE-VALENCIA
Heitler-London
ORBITAL
MOLECULAR
MullikenHund

Solapamiento de O.A.

Formacin de O.M.

Mtodo de repulsin
de pares de electrones
de la capa de valencia
(RPECV)
Hibridacin de O.A

Orbitales
moleculares

TRPEV

Teora de la Repulsin de los Pares de Electrones de Valencia

http://www2.uah.es/edejesus/interactivos/indice_VSEPR.htm

29

Modelo de repulsin de pares


electrnicos y geometra molecular

Los enlaces covalentes tienen una direccin determinada y las


distancias de enlace y los ngulos entre los mismos pueden medirse
aplicando tcnicas de difraccin de rayos X.
La estructura de Lewis de una molcula nos da idea de cmo estn
enlazados los tomos entre s, pero no refleja la geometra
molecular.
La geometra de una molcula depende de la distribucin espacial de
los tomos que la forman, y se puede determinar con mucha
precisin mediante el mtodo de la repulsin de los pares de
electrones de la capa de valencia, RPECV.

Tema 1. Estructura y propiedades

Estructura de Lewis

tomos
Los tomos forman molculas porque compartiendo
electrones alcanzan el octeto electrnico
Molculas Diatmicas

Mtodo de repulsin de pares de electrones de


la capa de valencia (RPECV)

Las molculas poliatmicas presentan geometras que pueden explicarse


mediante la teora o modelo de RPECV

La geometra viene dada por la repulsin de los pares de electrones que


rodean al tomo central. Las parejas de e se sitan lo ms alejadas posibles.

BeF2
Lineal

BCl3
Triangular

CH4
Tetradrica

BeF2: El Be tiene 2 pares de e ngulo de enlace = 180.


BCl3:
CH4:

El B tiene 3 pares de e ngulo de enlace = 120.


El C tiene 4 pares de e ngulo de enlace = 109,4

Las zonas electrnicas que rodean al tomo central se orientan en el


espacio de tal manera que las repulsiones elctricas sean mnimas: estas
zonas pueden ser tanto de electrones enlazantes (los que forman parte
de un enlace) como no enlazantes (pares de electrones no compartidos o
libres)
En el caso de los electrones enlazantes, los enlaces simples, los dobles o
los triples equivalen a una zona electrnica. (Un enlace doble es tratado
como un enlace simple aunque el hecho de que sea un poco ms volumen
produce pequeas variaciones en el ngulo de enlace).
La geometra de la molcula viene determinada slo por la disposicin de
los ncleos de los tomos enlazados.
Para establecer el ngulo de enlace, hay que tener en cuenta que la
fuerza de repulsin entre dos zonas no enlazantes es mayor que entre
zona enlazante-zona no enlazante, y esta a su vez mayor que entre dos
zonas enlazantes.

Tema 1. Estructura y propiedades

Geometra molecular:
Mtodo de repulsin de los pares de electrones
de la capa de valencia (VSEPR).

Los pares de electrones se disponen en torno al tomo central de


modo que se minimicen las repulsiones elctricas entre ellos
Cuatro pares de e rodeando el
tomo de nitrgeno. Se dirigen
hacia los vrtices de un tetraedro
(Geometra electrnica)
Como slo se enlazan 3 de los 4
pares electrnicos, la forma de la
molcula ser piramidal
(Geometra molecular)

Tema 1. Estructura y propiedades

Geometra molecular:
Mtodo de repulsin de los pares de electrones
de la capa de valencia (VSEPR).
Dos pares de e enlazados: Molcula lineal

Tres pares de e enlazados: Molcula triangular plana

Tema 1. Estructura y propiedades

Cuatro pares de electrones:


Molcula tetradrica

Molcula piramidal

Molcula angular

Cuatro enlazados

Tres enlazados

Dos enlazados

Amoniaco
(107,3)

Metano
(109,4)
EnlazadoEnlazado

<

No enlazadoEnlazado

Agua
(104,5)

<

No enlazadoRepulsin entre
No enlazado pares de electrones

Tema 1. Estructura y propiedades

Geometra molecular:
Mtodo de repulsin de los pares de electrones
de la capa de valencia (VSEPR).
Cinco pares de e enlazados: Molcula bipiramidal triangular

Seis pares de e enlazados: Molcula bipiramidal cuadrada

Sntesis de las reglas de TRPECV


1. Las geometras ideales son:
Nmero de coordinacin 2

lineal

Nmero de coordinacin 3

trigonal planar

Nmero de coordinacin 4

tetradrica

Nmero de coordinacin 5

trigonal bipiramide

Nmero de coordinacin 6

octadrica

2. Las repulsiones varan:


ParSolitario-ParSolitario > ParSolitario- ParE nlazante> ParE

nlazante

- ParE

nlazante

2.1 Cuando hay pares solitarios los ngulos son menores a los de las geometras
ideales.
2.2 Los pares solitarios seleccionan el sitio ms grande en TBP ecuatorial
2.3 Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios estarn en posicin trans
3. Los enlaces dobles ocupan ms espacio que los enlaces sencillos.
4. Pares enlazados en que el sustituyente es electronegativo ocupa un menor espacio que
los que el sustituyente es electropositivo

122
116
122

COOH

COOH

CH3

H3C

OH

H
OH

cido lctico

Enlaces entre
molculas
Fuerzas de Van der Waals y enlace
de hidrgeno

Tema 1. Estructura y propiedades

Polaridad de los enlaces y las molculas


Enlace covalente polar.
Dipolo

A
Menos electronegativo

Ms electronegativo

Tema 1. Estructura y propiedades

4. Polaridad de los enlaces y las molculas

Momentos Dipolares
Enlace

Momento
Dipolar, D

Enlace

Momento
Dipolar, D

H-F

1.7

C-F

1.4

H-Cl

1.1

C-O

0.7

H-Br

0.8

C-N

0.4

H-I

0.4

C=O

2.4

H-C

0.3

C=N

1.4

H-N

1.3

CN

3.6

H-O

1.5

La direccin del momento dipolar es hacia el tomo


ms electronegativo.

Tema 1. Estructura y propiedades

Enlaces y molculas
Enlace inico-enlace covalente

INICO

COVALENTE

COVALENTE POLAR

Tema 1. Estructura y propiedades

Momento dipolar molecular es el momento dipolar


de toda la molcula.

Molcula Apolar

Molcula Polar

Enlaces intermoleculares

Enlace o puente de Hidrgeno.

Es relativamente fuerte y precisa de:

Gran diferencia de electronegatividad entre tomos.

El pequeo tamao del H que se incrusta en la nube de e del otro


tomo.

Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos.

Fuerzas de Van der Waals.

Entre dipolos permanentes (molculas polares). Son dbiles.

Entre dipolos instantneos (molculas apolares). Son muy dbiles.

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin
Enlace de hidrgeno

Atraccin dipolo-dipolo

Fuerzas entre dipolos.


a) Interacciones moleculares entre molculas polares.

Tema 1. Estructura y propiedades

Fuerzas entre dipolos.


b) Interacciones moleculares entre molculas apolares:
fuerzas de dispersin de London.

La intensidad de las fuerzas intermoleculares (F. de Van


der Waaals) viene determinada por:
- Tamao de las molculas
- Forma de las molculas
- Polaridad de las molculas
Por qu hay diferencia en los puntos de ebullicin?

Interacciones moleculares por puente de hidrgeno

Por qu hay diferencia en los puntos de ebullicin?


H3C N CH3
CH3

H3C N CH2CH3
H

H N CH2CH2CH3
H

pe = 3.5 C

pe = 37 C

pe = 49 C

Interacciones moleculares por puente de hidrgeno


El agua, los alcoholes y las
aminas

primarias

secundarias pueden actuar


cono donantes o aceptores
de hidrgeno.
Los

teres,

cetonas
pueden
aceptores.

aldehidos,

steres
actuar

slo
como

Los compuestos con puentes de hidrgeno


presentan altos puntos de ebullicin.

COMPUESTO

FRMULA

Masa
molecular

PUNTO
EBULLICIN

PUNTO
FUSIN

Dimetilter

CH3OCH3

46

24C

138C

Etanol

CH3CH2OH

46

78C

130C

Propanol

CH3(CH2)2OH

60

98C

127C

Dietileter

(CH3CH2)2O

74

34C

116C

Propilamina

CH3(CH2)2NH2

59

48C

83C

Metilaminoetano

CH3CH2NHCH3

59

37C

Trimetilamina

(CH3)3N

59

3C

117C

Etilenglicol

HOCH2CH2OH

62

197C

13C

cido actico

CH3CO2H

60

118C

17C

Etilendiamina

H2NCH2CH2NH2

60

118C

8.5C

Influencia de las fuerzas intermoleculares


en los puntos de ebullicin.
PUNTO DE EBULLICIN (C) DE ALGUNOS ELEMENTOS Y COMPUESTOS
Aumento Tamao
Atmico

Ar (40) -186

Kr (83) -153

Xe (131) -109

Molecular

CH4 (16) -161

(CH3)4C (72) 9.5

(CH3)4Si (88) 27

(CH3)4C (72) 9.5

(CH3)2CCl2 (113) 69

(CH3)3CC(CH3)3 (114) 106

CH3(CH2)3CH3 (72) 36

Cl(CH2)3Cl (113) 121

CH3(CH2)6CH3 (114) 126

H2C=CH2 (28) -104

F2 (38) -188

CH3CCCH3 (54) -32

CF4 (88) -130

H2C=O (30) -21

CH3CH=O (44) 20

(CH3)3N (59) 3.5

(CH3)2C=O (58) 56

HCN (27) 26

CH3CN (41) 82

(CH2)3O (58) 50

CH3NO2 (61) 101

CCl4 (154) 77

Forma Molecular
Esfrica
Lineal:

Polaridad Molecular
No polar:
Polar:

Influencia de las fuerzas intermoleculares


en los puntos de fusin.
Las molculas esfricas se empaquetan mejor y las fuerzas
intermoleculares son ms fuertes se necesita mayor temperatura
para pasar de slido a lquido. Si las molculas son lineales el
empaquetamiento no es tan eficaz.
COMPUESTO

FORMULA

PUNTO DE
EBULLICIN

PUNTO DE
FUSIN

Pentano

CH3(CH2)3CH3

36C

130C

Hexano

CH3(CH2)4CH3

69C

95C

Heptano

CH3(CH2)5CH3

98C

91C

Octano

CH3(CH2)6CH3

126C

57C

Nonano

CH3(CH2)7CH3

151C

54C

Decano

CH3(CH2)8CH3

174C

30C

Tetrametilbutano

(CH3)3C-C(CH3)3

106C

+100C

Influencia de las fuerzas intermoleculares en la


solubilidad.
Soluto polar en disolvente polar
di
e
S

ve
l
e
su

Soluto polar en disolvente no polar


ed
s
No

lve
e
u
is

Influencia de las fuerzas intermoleculares en


la solubilidad.
Soluto no polar en disolvente apolar

Se

lve
e
u
dis

Soluto no polar en disolvente polar

ed
s
No

ve
l
e
isu

Lo semejante disuelve a lo semejante

Compuestos covalentes atmicos.

Forman enlaces
covalentes simples
en dos o tres
dimensiones del
espacio con tomos
distintos.

Ejemplos:

SiO2, C (diamante),
C (grafito)

ESTRUCTURA DEL
GRAFITO

Propiedades de los
compuestos covalentes
Moleculares

Atmicos

Puntos de fusin y ebullicin


bajos.

Los comp.covalentes apolares


(puros) son solubles en
disolventes apolares y los
polares en disolventes polares.

Conductividad parcial slo en


compuestos polares.

Puntos de fusin y ebullicin


muy elevados.
Insolubles en todos los
disolventes.
No conductores (el grafito s
presenta conductividad por la
deslocalizacin de un e de
cada tomo).

Propiedades de las
sustancias covalentes

Las sustancias covalentes en general se caracterizan porque:

Tienen bajos puntos de fusin y de ebullicin.

Cuando se trata de cuerpos slidos, son relativamente blandos y


malos conductores del calor y de la electricidad.

Son bastante estables y de escasa reactividad (el enlace


covalente es fuerte).

Propiedades de las sustancias covalentes


Por tanto, en las sustancias covalentes podemos distinguir:

Gases, como O2, H2, N2, CO2. Los tomos en cada molcula estn unidos por
enlaces covalentes, pero entre ellas las fuerzas de unin son muy dbiles;
las molculas estn dispersas y, por tanto, forman sustancias gaseosas.

Lquidos, como el H2O. Las fuerzas de unin entre las molculas de agua son
ms intensas. Las molculas permanecen en contacto, aunque con libertad
para deslizarse unas sobre otras. Por tanto, esta sustancia, agua, es lquida.

Slidos, como el yodo, el diamante o el xido de silicio (cuarzo). Estos dos


ltimos son muy duros, mucho ms que los slidos inicos, y con altos puntos
de fusin y ebullicin. En el diamante, cada tomo de carbono se une con
otros cuatro, formando una red cristalina covalente.

Estructura del hielo


(puentes de hidrgeno)