COMPARACION DE LOS MECANISMOS SN1 Y SN2 DE LA SUSTITUCION NUCLEOFILA EN HALUROS DE ALQUILO Caractersticas del Dos etapas elementales: Etapa

1: mecanismo.
R X R + X

SN1

Etapa nica:

SN2

Nu

Nu

R + X

Etapa 2:
R Nu

+ Nu

El nuclefilo desplaza al grupo saliente; el enlace con el nuclefilo que entra acompaa a la rotura del enlace con el grupo saliente.

La ionizacin del haluro de alquilo (etapa 1) es la etapa determinante.

Estado de RX---X transicin determinante de la velocidad. Unimolecular. Molecularidad. Cintica y ecuacin Primer orden: Velocidad = k [haluro de alquilo] de velocidad. Reactividad de los grupos salientes haluros. Efecto de la estructura sobre la velocidad.
RI > RBr > RCl >>RF

Nu---R---X

Bimolecular. Segundo orden: Velocidad = k [haluro de alquilo] [ nuclefilo] RI > RBr > RCl >>RF

R3CX > R2CHX > RCH2X > CH3X La velocidad est gobernada por la estabilidad del carbocatin que se forma en la etapa de ionizacin. Los haluros de alquilo terciarios pueden reaccionar solamente por el mecanismo SN1; nunca reaccionan por el mecanismo SN2 . La velocidad de sustitucin es Efecto del nuclefilo sobre la independiente de la concentracin y de la naturaleza del nuclefilo. Los velocidad. nuclefilos no participan hasta despus de la etapa determinante de la velocidad. La velocidad aumenta con el Efecto del disolvente sobre la incremento de la polaridad del disolvente medida por su constante velocidad. dielctrica . Estereoqumica. No estereoespecfica: Cuando el grupo saliente se localiza en un centro estereognico, la racemizacin acompaa a la inversin. Transposiciones El carbocatin intermedio es capaz de sufrir transposiciones potenciales.

CH3X > RCH2X > R2CHX > R3CX La velocidad est gobernada por los efectos estricos (compresin en el estado de transicin). Los haluros de alquilo y de metilo primarios pueden reaccionar solamente por el mecanismo SN2, nunca reaccionan por el mecanismo SN1. La velocidad depende de la naturaleza del nuclefilo y su concentracin.

Los disolventes polares aprticos dan velocidades de sustitucin mas rpidas; la solvatacin del nuclefilo es mnima y la nucleofilia es mayor. Estereoespecfica: 100% de inversin de configuracin en el sitio de reaccion. El nuclefilo ataca al carbono desde la cara opuesta al enlace con el grupo saliente. No hay carbocatin intermedio; no hay transposicin.