La reacción SN1

• Hay veces en que el nucleófilo no entra en la molécula a la vez que sale el

halógeno de la misma.
• En tales casos el halógeno sale de la molécula antes de que entre el
nucleófilo.
• Esto es posible porque se genera en la molécula un carbono con carga
positiva (carbocatión) estable
SN2

Inversión de Walden
en producto

SN1
R R
R Nuc + Nuc R
R R
Mezcla racémica
 SN1 Mecanismo: Paso1

C C
sp3 sp2

Formación del carbocatión (paso que determina

la velocidad de reacción)

Chapter 6 37
 SN1 Mecanismo: Paso2

• El nucleófilo ataca el carbocatión,

formando el producto.
• Si el nucleófilo era neutro se necesita un
tercer paso (la desprotonación del
producto resultante) 38
Chapter 6
EJEMPLO DE SN1
 Estereoquímica de SN1

La reacción SN1 produce una mezcla de enantiómeros.

Normalmente se produce mayor inversión que retención de
la configuración.
Chapter 6 43
 SN1 Diagrama de energía
• La formación del
carbocatión es un paso
endotérmico (requiere
energía)
• Pero el paso dos (entrada
de nucleófilo) tiene una
energía de activación
baja y produce un
producto más estable que
el inicial
Chapter 6 39
EJERCICIO

Proponga un mecanismo SN1 para la solvólisis del

3-bromo-2,3-dimetilpentano en etanol. Dibuje el
diagrama de energía asociado a la reacción.
Cambios de hidruro y de grupos
metilo

• Puesto que un carbono primario no puede formar un

carbocatión, el grupo metilo del carbono adyacente se mueve
(junto con sus electrones enlazantes) al carbono primario,
desplazando al bromo y formando un carbono terciario.
• Se mueven los grupos menores sobre el carbono adyacente,
es decir, si hay hidrógeno se producirá un reordenamiento
del hidrógeno.
Chapter 6 45
 Comparación SN2 vs SN1
SN2 SN 1
CH3X > 1º > 2º Carbonos* 3º > 2º
Nucleófilos fuertes Nucleófilos débiles (pueden
ser disolventes)
Disolventes polares apróticos Disolventes polares próticos.
Velocidad = k[Haluro de Velocidad** = k[haluro de
alquilo][Nuc] alquilo]
Se produce inversión en el Racemización
carbono quiral
No hay reordenamiento de Reordenamiento de grupos
grupos
*Porque generan carbocationes más
estables
**Más rápida la reacción cuánto más
Chapter 6
estable el carbocatión generado y más 46
estable el grupo saliente
 Solvatación del carbocatión
Un disolvente polar prótico puede solvatar fuertemente
a carbocatión y a grupo saliente vía enlace de
hidrógeno, con lo cual estabiliza ambas especies,
favoreciendo SN1.

Chapter 6 41
EJERCICIOS

Describa la reacción de solvólisis del 2-bromo-3-metil

butano en etanol con todos los productos posibles.
Solución
Solución
Solución

Además del 2-etoxi-2-metilbutano (producto reordenado) se podía haber

producido el producto no reordenado (2-etoxi-3-metilbutano).

En este caso los carbonos que pasan a ser carbocationes no son quirales.
En el caso de que hubieran sido carbonos quirales se producirían los
correspondientes productos R y S en cada caso, es decir, cuatro productos
en total.
EJERCICIOS MÍNIMOS A REALIZAR POR EL
ALUMNO

Los ejercicios incluidos en estas diapositivas y además los

siguientes ejercicios:

(Del libro de texto principal del curso: Wade (2011)

6-1 a 6-7; 6-10 a 6-12; 6-14 a 6-19; 6-21 a 6-27;

6-29 a 6-40. 5-1 a 5-7; 5-11.

La siguiente clase siempre empezará con control

de ejercicios – con nota asignada.