Reglas de Fajans

Gráfico que ilustra la relación entre el radio atómico e iónico

En química inorgánica, las reglas de Fajans, formuladas en 1923 por el físicoquímico

estadounidense de origen polaco Kasimir Fajans (1887–1975),1 2 3 se utilizan para predecir si
un enlace químico será un enlace covalente o un enlace iónico, y dependen de la carga del
catión y del tamaño relativo del catión y el anión.1 2 3

Las reglas de Fajans se pueden resumir en tres puntos:

Regla 1: cuánto más polarizante es el catión, mayor carácter covalente tendrá el enlace. El
carácter polarizante de un catión aumenta al aumentar su relación carga/radio, q/r.

Regla 2: cuánto más polarizable es el anión, mayor carácter covalente tendrá el enlace. La
polarizabilidad del anión aumenta al aumentar el radio y la carga. En el caso de los halógenos
la polarizabilidad crece en el siguiente orden: F < Cl < Br < I.

Regla 3: la polarización del enlace y por lo tanto su carácter covalente, aumenta cuando la
configuración electrónica del catión no es la de un gas noble. Esto se da en los metales de
transición y en las tierras raras (lantánidos y actínidos) debido a que sus orbitales d y f se
extienden lejos del núcleo y por ello son fáciles de polarizar al ser menor atraídos por el
núcleo.

Por ejemplo el cloruro sódico tiene un catión (Na+) con carga de (+1) y un tamaño
relativamente grande de entorno a 1 Å y un anión (Cl-) relativamente pequeño (para ser anión)
de 2 Å y por lo tanto el enlace es iónico. Contrariamente el ioduro de aluminio (AlI3) tiene un
catión trivalente (+3) muy polarizante y un anión muy grande (y por lo tanto polarizable) por lo
que su enlace tiene carácter covalente.