Curso de Hidrometalurgia Del Au Ag y Cu

HIDROMETALURGIA DEL Au, Ag, Cu
TERMODINAMICA
CONTENIDO Generalidades Diagrama eh-pH del agua Construccin de los diagramas eh-pH Influencia de los acomplejants Usos y Abusos de los diagramas eh-pH
TRANSFERENCIA DE MASA Y CINETICA

CONTENIDO Introduccin Cintica Homognea Cintica Heterognea 1. Efecto de la velocidad del fluido 2. Efecto de la temperatura 3. Naturaleza electroqumica
LIXIVIACIN DE METALES
CONTENIDO Solubilidad de Au y Ag en soluciones de cianuro 1. Efecto de la concentracin de cianuro 2. Efecto del pH 3. Efecto de la concentracin de cianuro Cintica de la cianuracin 1. Efecto de iones extraos
METODOLOGIA DE LA HIDROMETALURGIA Au y Ag
CONTENIDO Lixiviacin en montn Lixiviacin por agitacin Adsorcin en carbn activado Precipitacin con zinc en polvo Extraccin por solventes orgnicos.
LIXIVIACIN DEL Cu
CONTENIDO
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Edwilde Yoplac Castromonte

MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales Lixiviacin de CuOx Lixiviacin de sulfuros de Cu Cintica de la lixiviacin Lixiviacin en Montn Lixiviacin por agitacin
RECUPERACIN DEL Cu
CONTENIDO Precipitacin de Cu con chatarra de Hierro Extraccin por solventes orgnicos 1. Teora bsica 2. Reaccin principal. 3. Dispersin estable 4. Degradacin de extractants.
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales
Introduccin
La hidrometalurgia es la rama de la metalurgia extractiva que comprende los procesos de obtencin de metales y compuestos, a partir de minerales o fuentes secundarias, mediante reacciones que tienen lugar en soluciones acuosas u orgnicas y por lo tanto se desarrollan a temperaturas relativamente bajas. Las tcnicas empleadas incluyen. Preparacin y pre-tratamiento del mineral o material inicial, lixiviacin de los valores metlicos usando reactivos qumicos o accin bacterial, separacin y lavado de residuos slidos, purificacin final del metal o compuesto deseado. Para cada una de estas etapas se dispone de una gran variedad de tratamientos alternativos; as por ejemplo, la lixiviacin puede realizarse por percolacin, agitacin. In-situ o en pilas y botaderos. La purificacin de las soluciones puede realizarse por control del pH, intercambi inico, extraccin por solventes orgnicos, etc. La precipitacin puede ser por cementacin, electrodeposicin o precipitacin con gases. Las primeras aplicaciones de la hidrometalurgia moderna las constituyen los procesos de cianuracin de minerales de oro y plata. Estos procesos dieron origen a un rpido desarrallo de la mayora de los equipos indispensables en los procesos hidrometalrgicos actuales: agitadores, espesadores, filtros, bombas de lodos, etc. Posteriormente aparecieron procesos tan importantes como el intercambio inico, extraccin por solventes orgnicos y el carbn activado que abrieron un campo an ms grande de aplicacin. Actualmente se extraen y refinan, comercialmente, mediante mtodos
hidrometalrgicos, un gran nmero de metales, como por ejemplo: cobre, nquel, Cl. Los Guindos N 140 La Molina Telf.: 435-4127
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales aluminio, oro, plata, cobalto, zinc, uranio, zirconio, hafnio, etc. Pudiendo emplearse en forma total o parcial para prcticamente todos, excepto 6 o 7, de los 82 elementos metlicos conocidos. Generalmente los metales alcanzan un grado de pureza mayor que los producidos por otros mtodos.
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TERMODINAMICA
Generalidades.
Los Geoquimicos y Gelogos, los diagramas de equilibrio lo representan entre la Lithosfera, Hidrosfera y Atmsfera; a los Fsicos, Metalurgistas y Qumicos les provee un grafico muy usual y describe la pasividad, corrosin y disolucin de minerales. Las relaciones existentes entre la hidrosfera, lithosfera y atmsfera son representadas en la siguiente fig.: Las reacciones son homogneas heterogneas dependiendo sobre si o no ellos ocurren dentro de una simple fase o en los lmites entre fases. La Hidrosfera se refiere a la porcin liquida de la tierra, La Lithosfera es la corteza terrestre y la atmsfera es la parte gaseosa que envuelve la tierra y los gases dentro de la tierra. La qumica-fsica de la mineralizacin es una gua importante y usual para los metalurgistas desde que representa un gran inventario de reacciones importantes en el sistema hidrometalurgico. La principal diferencia es que los factores cinticos llega hacerse predominante para un metalurgista, desde que las reacciones deben ocurrir en un tiempo relativamente cortos para ser de importancia comercial. La siguiente fig. ilustra la clase de reacciones de importancia para la hidrometalurgia. La reaccin I, representa el equilibrio entre la atmosferahidrosfera y la reaccin II entre la hidrosfera-lithosfera, las cuales son de importancia primaria y deben ser tratadas con detalle. Cl. Los Guindos N 140 La Molina Telf.: 435-4127
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Cada tipo de reaccin tiene especial implicacin para los metalurgistas. Tambin el agua, el solvente universal, tiene propiedades nicas que hace posible no solamente una mineralizacin, si no una rpida disolucin, transporte, procesos de separacin y precipitacin que es vital para la aplicacin comercial en la hidrometalurgia.
Homogeneas Reacciones Quimicas Disociacin Gaseosa Difusin atm I Heterogeneas Disociacin Disolucin Gaseosa Evaporacin Homogeneas Disociacin Electrolitica Hidrlisis Formacin de Complejos Difusin de iones solubles Hidro
Tierra II Heterogeneo Sublimacin Oxidacin Reduccin Dehidratacin Descomposicion Heterogeneo Precipitacin Corrosin Disolucin (Reacciones Electroquimicas)
Litho
Homogeneo y Difusin Fundicin Reacciones Quimicas
Heterogeneo Nucleacin Precipitacin Reacciones Electroquimicas
La siguiente tabla da los elementos mas importantes en la lithosfera e hidrosfera (Wells, 1962). Virtualmente todos los metales bases estn presentes en pequeas cantidades en cantidades trazas. Afortunadamente los procesos de mineralizacin dentro de la tierra, ambos la hidro y la piro, tienen como resultado en la concentracin de los metales, bases importante. Un segundo punto de inters es que sobre un volumen base, sobre el 90% de la corteza terrestre esta compuesto de oxigeno.
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales De los metales, tales como el Aluminio, Hierro y magnesio son los mas abundantes; La slice es el elemento mas abundante y otros como el oxigeno, Sodio, Magnesio, Calcio y Potasio son componentes prominentes de ambos la lithosfera y la hidrosfera. Lithosfera Elemento O Si Al Fe Mg Ca Na K Ti Menas metlicas, mineral Peso (%) 46.59 27.72 8.13 5.01 2.09 3.63 2.85 2.60 0.63 Pequeas cantidade s 91.77 0.80 0.76 0.68 0.56 1.48 1.60 2.14 0.22 Hidrosfera Volumen(%) Elemento Peso (%) O H Cl Na Mg S Ca K Otros 85.89 10.80 1.93 1.07 0.13 0.09 0.04 0.04 <0.01
Diagrama Tensin-pH del agua.

a) Asociacin con minerales . El agua puede ser parte de la lithosfera cuando se encuentra qumicamente con ciertos minerales. Se encuentra en 2 formas: Agua de Cristalizacin, es agua que esta presente como agua en la estructura del mineral. Ejemplos son: CaSO4.2H2O y MgCl.6H2O. La dehydratacin puede resultar en la simple remocin del agua por simple calentamiento, tal como el caso del Gypsum para la fabricacin del yeso: Cl. Los Guindos N 140 La Molina Telf.: 435-4127
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CaSO4.2H2O + CaSO4 + 2H2O

La forma final es el mineral anhydro anhidrita, en el caso del MgCl 2.6H2O, la descomposicin puede resultar en la formacin de un xido (McDonald y Wadsworth, 1972).
MgCl2.6H2O + MgO + 2HCl + 5H2O

El agua puede estar presente como el in hidroxilo en la red de un cristal como es el caso de la mica potasica KAl3Si3O10(OH)2 como en las arcillas tal como la caolinita Al2Si2O5(OH)4, remover el in hidroxilo de estos minerales requieren muy altas temperaturas. b) Reacciones dentro de la hidrosfera
Muchos tipos de reacciones homogneas ocurren dentro de la hidrosfera. Una de estas es la disociacin electroltica. El agua misma es un ejemplo de acuerdo a la reaccin:
H2O(l) = H+(aq) + OH-(aq)

La constante de Equilibrio K es la constante de Ostwald. En el caso del agua , K tiene el valor 10-14 a temperatura ambiente y es igual al producto de actividades:
K(Ostwald) = aH+*aOHLa actividad del agua es tomada como la unidad Por convencin la actividad es interpretada como sigue: Iones y Molculas en soluciones diluidas: La actividad es aproximadamente igual a la concentracin en moles /litro. El solvente en una solucin diluida: Cl. Los Guindos N 140 La Molina Telf.: 435-4127
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales La actividad es igual a la fraccin molar del solvente y es aproximadamente la unidad. Slidos lquidos puros en equilibrio con una solucin: La actividad es exactamente la unidad. Gases en equilibrio con una solucin: La actividad es la presin parcial del gas en atmsferas. Mezcla de lquidos: La actividad de un componente dado es aproximadamente igual a la fraccin molar. En una solucin ideal la actividad es proporcional a la fraccin molar X, en solucin y esta relacionado al potencial qumico por la ecuacin:
= o + RTlnX
donde es el potencial qumico estndar.
o
En una solucin no ideal, la fraccin molar y la actividad no son idnticas, requiriendo una correccin de la fraccin molar por el coeficiente o
= o + RTlnX = = o + RTlna
para soluciones diluidas la fraccin molar puede ser reemplazada por la concentracin , normalmente el estado estndar es tomado como la unidad. La constante de equilibrio K esta relacionado a la energa libre de Gibbs por la ecuacin:
-RTlnK = G = H-TS
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales donde
G, H y S H
son la energa libre estndar, entalpa y entropa de la y
reaccin, en la cual
son funciones de la temperatura, pero para
pequeos cambios de temperatura ellos pueden ser asumidos constantes y por lo tanto
puede se calculada por la ecuacin anterior para alguna temperatura
intermedia. El cambio de energa libre estndar para cualesquiera reaccin qumica es la suma de los potenciales qumicos de los productos menos la suma de los potenciales qumicos de los reactantes. Por ejemplo para la reaccin del agua:
H2O(l) = H+(aq) + OH-(aq) G = H+ + OH--H2O

o tambin:
G = producto iproductos - reactantes reactantes G = i i
o en forma general:
La constante de equilibrio K para esta reaccin es dada por la ecuacin termodinmica:
K = aH+ * aOH- / aH2O

Para soluciones bastante diluidas el H+ = 1, y lo mismo para OH+ = 1, por lo tanto se igualan a la concentracin y en el caso del agua como se trata de un lquido puro la actividad es la unidad de acuerdo a esto tenemos que:
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K = [ H+][OH-]
Para el caso de una reaccin qumica podemos aplicar la siguiente ecuacin termodinmica:
G = G + RTlnQ
En el equilibrio : G = 0 , por lo tanto tenemos que :
G = -RTlnK
por lo tanto:
lnK = -G/RT = - i i/RT

Transformando a logaritmo decimal y a temperatura ambiente tenemos:
logK = - i i/1364
En este caso de los potenciales qumicos para el agua se da en la siguiente tabla:
elemento
i(cal/mol)
H+ 0
OH-37,595
H2O -56,690
Por lo tanto tenemos:
G = 19,075 Caloras / mol.

Aplicando la ecuacin tenemos:
log K = -14
entonces [ H+] = [OH-]
K = 10 14
Para el caso del agua pura tenemos que:
10-14 = [ H+] [OH-]
entonces
[ H+] = [OH-] =10-7
La ecuacin (5) la podemos escribir en forma logartmica:
PK = PH + POH = 14
Por lo tanto para la solucin neutra (agua pura):
PH = 7 = POH = -log[OH-]
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Si adicionamos H+ al agua pura en la forma de un cido, entonces la concentracin de iones H+ se incrementa, de acuerdo a la ecuacin (1) el pH decrece del valor neutro de 7. Por ejemplo: En una solucin 0.01 molar de H2SO4, la concentracin molar de [H+] = 0.02 M por lo tanto el pH = - Log [0.02] = 1.70 En algunas partes del mundo, la acidez de la lluvia cae por debajo de pH=5.6, en el NE de EE.UU. por ejemplo el pH promedio de las lluvias es 4.6 y no es inusual tener lluvias con pH=4.0 que es 1,000 veces ms cida que el agua destilada. Otro tipo de reaccin que puede ocurrir dentro de la hidrosfera es la hidrlisis. Por ejemplo el in cianuro reacciona con el agua para formar el HCN que se disocia de acuerdo a la reaccin:
CN- + H2O HCN + OHLa hidrlisis de los iones ferricos en solucin, formndose un producto hidrolizado soluble para formar la goethita de acuerdo a la reaccin siguiente:
Fe3+ + 2 H2O 4 FeO(OH) + 3 H+

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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales En la construccin de los diagramas eh-pH, lo primero que hacerse es la construccin de la zona de estabilidad del agua. Se va a considerar las siguientes especies presentes:
H+, OH-, H2O, O2 y H2

Extrayendo los potenciales qumicos de tablas tenemos: Compuestos
i(cal/mol)
H+ 0
OH-
H2O
O2 0
H2 0
-37,595 -56,690
Las reacciones posibles a considerar son las siguientes se va a considerar los siguientes parmetros tC= 25, [Mi]= 1M y pi = 1atm: a) Encima del lmite u oxidacin del agua:
O2 + 4H+ + 4e 2H2O
Aplicando la ecuacin de Nerst tenemos:
De acuerdo a los parmetros se llega a la ecuacin sintetizada siguiente:
Determinando el
tenemos:
G= 2*(-56690) - [1*0 + 1*0] = -113380 cal/mol

Por lo tanto: = -[-113380/23060*4] = 1.23 V
Por lo tanto la ecuacin a considerar para la oxidacin del agua es:
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b) Bajo el lmite o reduccin del agua: Se puede considerar bajo dos formas:
1) 2)
2H+ + 2e H2 2H2O + 2e H2 + 2OH-
Pero el que mas se usa es la reaccin (1) Aplicando la ecuacin de Nerst tenemos:
De acuerdo a los parmetros se llega a la ecuacin sintetizada siguiente:
Determinando el
0 h
tenemos:
G= 1*0 - [2*0] = 0.00 cal/mol

Por lo tanto:
0 h
= -[0.00/23060*4] = 0.00 V
Por lo tanto la ecuacin a considerar para la reduccin del agua es:
Encima y bajo el lmite de estabilidad depende de la presin, en un rango de condiciones de fuerte oxidacin y fuerte reduccin, es tambin interesante que cambios de presiones grandes afecten el voltaje (o lmites) solo ligeramente: La siguiente figura ilustra la regin de estabilidad del agua entre una atmsfera de oxigeno y una atmsfera de hidrogeno:
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Construccin de los diagramas tensin-pH.

Para la construccin de los diagramas eh-pH, hay que tener en cuenta las siguientes consideraciones: Listado de todos los compuestos a ser considerados Ordenamiento en orden creciente de los compuestos de acuerdo a su estado de oxidacin y por pisos. Cl. Los Guindos N 140 Telf.: 435-4127 La Molina I. II.
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales III. Establecimiento de las reacciones electroqumicas qumicas entre dos de los compuestos de acuerdo a su estado de oxidacin, completando las reacciones con H2O, H+ y e-. Aplicacin de las relaciones termodinmicas sobre el equilibrio termodinmico qumico. Dibujar finalmente el diagrama con las reacciones caractersticas del sistema.
IV. V.
Para mayor claridad, construiremos primero el diagrama Ag-H2O, dada la nobleza de este metal, es bastante simple y se construye solo con tres ecuaciones ya que los compuestos estables en el rango de pH de 0-14 son:
Ag, Ag+ y Ag2O

Se puede observar que esta ordenado en forma creciente de acuerdo a su estado de oxidacin Luego lo ordenamos en pisos de acuerdo a su estado de oxidacin: Estado de oxidacin
+1 0
Ag+ Ag
Ag2O
Luego se entrelaza los compuestos entre los diferentes estados de oxidacin y del mismo estado de oxidacin, tal como se observa a continuacin:
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Estado de oxidacin
3 +1 0 Ag
+
Ag2O Ag 2
De esta forma observamos que solo existen tres reacciones a ser considerados para la construccin de este diagrama eh-pH. Luego estamos dispuestos a establecer las reacciones qumicas o
electroqumicas respectivas: Comenzaremos con la reaccin 1, observen que estamos poniendo esta en reduccin:
1) 2) 3)
Ag+ + e Ag Ag2O + 2H+ + 2e 2Ag + H2O y Ag2O + 2H+ 2Ag + H2O
Una vez establecido las respectivas reacciones se va a tablas para extraer los respectivos potenciales electroqumicos:
Compuestos
i(cal/mol)
Ag 0
Ag+aq +18,448
Ag2O -2,395
H2O -56,690
Y luego se aplica las respectivas relaciones termodinmicas para establecer las ecuaciones respectivas, considerando una temperatura de 25C y [Mi]= 10-6M:
1)
eth = eth + 0.06log[aAg+]
todos los datos los conocemos a excepcin del eth. Cl. Los Guindos N 140 La Molina Telf.: 435-4127
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G = 0-[18,448] = -18,448 cal/mol.

Por lo tanto Luego tenemos:
eth = -[-18,448/(23060*1)] = 0.78V. eth = 0.78 + 0.06log[Ag+]
Y como vamos a trabajar a una concentracin de todas las especies inicas de 10-6M. tenemos que:
eth= 0.42 V
2)
eth = eth + 0.03log[aAg2O][aH+]2/[aAg][aH2O]
por convencin sabemos que todos los compuestos slidos y lquidos puros sus actividades es la unidad, por lo tanto tenemos que:
eth = eth + 0.06log [H+] eth = eth - 0.06pH

Calculando Por lo tanto Luego tenemos que:
G = -56,690 + 0 -[-2,395 + 0] = -54,295 Cal/mol. eth = -[-54,295]/(23,060*2)] = 1.18V. eth = 1.18 - 0.06pH
3) Como es una reaccin qumica aqu no interviene la ecuacin de Nerst, por lo tanto tenemos que:
K = [aAg+]2[ aH2O]/[aAg2O][ aH+]2 = [Ag+]2/[ H+]2

Tomando logaritmos, tenemos:
logK = 2log[Ag+] - 2log[ H+]
Calculando G = 2*18,448 56,690 -[-2,395 + 2*0] = -17399 cal/mol. Por lo tanto:
logK = -(-17399/1364) = 12.75
Luego tenemos que: 12.75 = 2log[Ag+] + 2pH Cl. Los Guindos N 140 La Molina Telf.: 435-4127
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Por lo tanto tenemos que: pH = 6.38 - log[Ag+] Donde
pH = 12.38
Una vez que tenemos todas estas relaciones, procedemos a realizar los siguientes clculos:
1) eth= 0.42 V 2) eth = 1.18 - 0.06pH, calculando para pH = O tenemos eth =1.18V y para pH
= 14 tenemos eth =0.34V 3) pH = 12.38 con estos datos se construye el diagrama eth pH para la Ag-H2O, tal como se da a continuacin:
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Influencia de elementos acomplejants en los diagramas tensin-pH.

Veamos ahora lo que sucede al campo de estabilidad de la plata en presencia de iones CN- , cunado se construye este diagrama, demostraremos que conocida la cantidad de CNNa total agregado, es posible encontrar una relacin entre el CN y el pH: Si agregamos NaCN al agua, tendremos las siguientes relaciones de equilibrio:
NaCN Na+ + CNy
(1)
H+ + CN- HCN
(4)
cuya constante de equilibrio de esta ltima reaccin es: k= 2.512x109 1x109.4 por otra parte sabemos que:
[NaCN]total = [HCN] + [CN-]

[ HCN ]
(5)
de (4) tenemos :
log [ H + ][CN ] = 9.4
(6)
de esta ltima relacin despejamos la concentracin de cianuro:
[CN-] = [HCN]x10(pH-9.4)
Reemplazando (7) en (5) tenemos:
(7)
[NaCN]total = [HCN]x{1 + 10(pH-9.4)}

Si tomamos logaritmo y transponiendo trminos tenemos:
(8)
log[HCN] = log[NaCN]total - log{1 + 10(pH-9.4)} (9)

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de la ecuacin (7) tomando logaritmo y transponiendo trminos tenemos:
log[HCN] = log[CN-] pH + 9.4

Igualando (9) y (10) y despejando la concentracin de CN-:
(10)
log[CN-] = log[NaCN]total -log{1 + 10(pH-9.4)} + pH-9.4
(11)
Esta ltima relacin nos permite conocer la concentracin de cianuro libre en funcin del pH para una concentracin de cianuro de sodio conocida; en funcin de esto para una [NaCN]total = 10-2M que corresponde aproximadamente a 0.05% NaCN, podemos determinar la concentracin de cianuro libre para diferentes pH tal como podemos apreciar en el siguiente cuadro:
pH 14 13 12 11 10 9.4 9 8 2
CN0.0099997488 0.0099974887 0.0099749441 0.0097549663 0.0079923999 0.0050000000 0.0028474725 0.0003828650 0.0000000004
Tal como se puede apreciar en la siguiente grafica:
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Desde el punto de vista termodinmico, la estabilidad del cianuro lo podemos observar en el diagrama eh-pH para el caso del CN- -H2O si tomamos en consideracin las siguientes reacciones:
HCNO CNO- + H+ HCN CN- + H+ HCNO + 2H+ + 2e HCN + H2O CNO- + 3H+ + 2e HCN + H2O CNO- + 2H+ + 2e CN- + H2O
sustancias que estn presentes y que se indican a continuacin:
(12) (13) (14) (15) (16)
tomando en cuenta la ecuacin de Nerst y los potenciales qumicos de las
Compuesto
HCN
CN-
HCNO
CNO-
H2O -56690
i (Cal/mol)
+29600 +39370 -28980 -23750
Podemos obtener el siguiente grafico de eh pH para el CN- - H2O:
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales Para el caso del oro, plata y CN- se tiene que adicionar las siguientes reacciones y ecuaciones que a continuacin se indican y tomando en cuenta los potenciales qumicos siguientes:
Compuesto
AgCN2-aq
+72,047
AgCN
Au+
AuCN2-aq AuCN
i (Cal/mol)
+38,499 39,000
4)
Ag+ + 2CN- AgCN2K = [AgCN2-]/[Ag+][CN-]2 = 1018.8 log[Ag+]/[Ag(CN)2-] = -2log[CN-] 18.8 pCN = 9.4 + 0.5log[Ag+]/[Ag(CN)2-] Au+ + 2CN- AuCN2K = [AuCN2-]/ [Au+] [CN-]2 = 1038 log[Au+]/[Au(CN)2-] = -2log[CN-] 38 pCN = 9.4 + 0.5log[Au+]/[Au(CN)2-]
4)
5)
AgCN2- + e Ag + 2CNeth = eth + 0.06log [AgCN2-]/ [CN-]2 eth = -0.31V eth = -0.31 - 0.12log[CN-] + 0.06log[AgCN2-] eth = -0.664 - 0.12log[CN-]
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales 5a)
AuCN2- + e Au + 2CNeth = eth + 0.06log[AuCN2-]/[CN-]2 eth = -0.60V eth = -0.60 - 0.12log[CN-] + 0.06log[AuCN2-] eth = -0.96 - 0.12log[CN-]
De acuerdo a esto se construyo la figura que se da a continuacin para una concentracin de CNNa total = 10-2M que corresponde aproximadamente a 0.05% NaCN,
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales las actividades del [AuCN2-] y el [AgCN2-] estn a 10-4M que corresponde a una concentracin de Ag y Au de 10 y 20 g/m3 respectivamente, por lo tanto la condiciones a la que se ha construido este diagrama es a operaciones practicas. De este diagrama se puede sacar las siguientes conclusiones: El Au y la Ag son metales muy nobles ya que se encuentra dentro de la zona de estabilidad del agua en la regin de bajos pH, pero son menos nobles a altos pH en soluciones de cianuro. Notablemente la plata es mucho mas inerte que el oro en presencia de CN Las reacciones de oxidacin (5) involucran el ceder un electrn que necesita ser aceptada por alguna de las siguientes reacciones de reduccin:
2H+ +2e H2 O2 + 4H+ + 4e 2H2O O2 +2H+ +2e H2O2 H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O
(2) (3)
(1)
(4)
Estas reacciones son ilustradas asumiendo una actividad unitaria para el H2O2 y las especies gaseosas.
Muchos investigadores tienen confirmada que la disolucin de Au y Ag es acompaada por la produccin de H2O2 y de este modo la ecuacin 3 necesita ser considerado como reaccin de reduccin.
Muchos investigadores indican que la fuerza del agente oxidante tal como el H2O2 puede convertir CN- en cianato, el cual no es capaz de oxidar el oro y la plata.
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MSc. DCP. Ing. Metalurgista. Consultor en Hidrometalurgia y Beneficio de Minerales La reaccin de disolucin:
ZnCN4-2 + 2e Zn + 4CNEs tambin ploteada, por que la cementacin con Zn es comnmente usada para recuperar ambos elementos el oro y la plata.
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Curso de Hidrometalurgia Del Au Ag y Cu

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Curso de Hidrometalurgia Del Au Ag y Cu

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HIDROMETALURGIA DEL Au, Ag, Cu

TRANSFERENCIA DE MASA Y CINETICA

Edwilde Yoplac Castromonte

Cl. Los Guindos N 140 La Molina

Edwilde Yoplac Castromonte

Edwilde Yoplac Castromonte

Cl. Los Guindos N 140 La Molina

Edwilde Yoplac Castromonte

Edwilde Yoplac Castromonte

Homogeneo y Difusin Fundicin Reacciones Quimicas

Heterogeneo Nucleacin Precipitacin Reacciones Electroquimicas

Cl. Los Guindos N 140 La Molina

Edwilde Yoplac Castromonte

Diagrama Tensin-pH del agua.

Edwilde Yoplac Castromonte

CaSO4.2H2O + CaSO4 + 2H2O

MgCl2.6H2O + MgO + 2HCl + 5H2O

H2O(l) = H+(aq) + OH-(aq)

Edwilde Yoplac Castromonte

Edwilde Yoplac Castromonte

son la energa libre estndar, entalpa y entropa de la y

son funciones de la temperatura, pero para

puede se calculada por la ecuacin anterior para alguna temperatura

H2O(l) = H+(aq) + OH-(aq) G = H+ + OH--H2O

G = producto iproductos - reactantes reactantes G = i i

La constante de equilibrio K para esta reaccin es dada por la ecuacin termodinmica:

K = aH+ * aOH- / aH2O

Cl. Los Guindos N 140 La Molina

Edwilde Yoplac Castromonte

lnK = -G/RT = - i i/RT

Por lo tanto tenemos:

G = 19,075 Caloras / mol.

entonces [ H+] = [OH-]

Para el caso del agua pura tenemos que:

10-14 = [ H+] [OH-]

[ H+] = [OH-] =10-7

La ecuacin (5) la podemos escribir en forma logartmica:

Edwilde Yoplac Castromonte

Fe3+ + 2 H2O 4 FeO(OH) + 3 H+

Edwilde Yoplac Castromonte

H+, OH-, H2O, O2 y H2

De acuerdo a los parmetros se llega a la ecuacin sintetizada siguiente:

G= 2*(-56690) - [1*0 + 1*0] = -113380 cal/mol

Por lo tanto la ecuacin a considerar para la oxidacin del agua es:

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2H+ + 2e H2 2H2O + 2e H2 + 2OH-

De acuerdo a los parmetros se llega a la ecuacin sintetizada siguiente:

G= 1*0 - [2*0] = 0.00 cal/mol

Por lo tanto la ecuacin a considerar para la reduccin del agua es:

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Construccin de los diagramas tensin-pH.

Edwilde Yoplac Castromonte

Ag, Ag+ y Ag2O

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Ag+ + e Ag Ag2O + 2H+ + 2e 2Ag + H2O y Ag2O + 2H+ 2Ag + H2O

eth = eth + 0.06log[aAg+]

Edwilde Yoplac Castromonte

G = 0-[18,448] = -18,448 cal/mol.

eth = -[-18,448/(23060*1)] = 0.78V. eth = 0.78 + 0.06log[Ag+]

eth = eth + 0.03log[aAg2O][aH+]2/[aAg][aH2O]

eth = eth + 0.06log [H+] eth = eth - 0.06pH

G= 2(-56690) - [10 + 1*0] = -113380 cal/mol

G= 10 - [20] = 0.00 cal/mol

Calculando G = 218,448 56,690 -[-2,395 + 20] = -17399 cal/mol. Por lo tanto: