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Definiciones generales Aguas residuales urbanas: las aguas residuales domsticas, o la mezcla de estas con aguas residuales industriales

o con aguas de escorrenta pluvial. Aguas residuales domsticas: las aguas residuales procedentes de zonas de vivienda y de servicios, generadas principalmente por el metabolismo humano y las actividades domsticas. Aguas residuales industriales: todas las aguas residuales vertidas desde locales utilizados para cualquier actividad comercial o industrial, que no sean aguas residuales domesticas ni aguas de escorrenta pluvial. Contaminantes prioritarios: son compuestos orgnicos e inorgnicos seleccionados por su carcter carcinognico, mutagnico, teratognico y txico. Metales pesados

Introduccin al Tratamiento de Aguas Residuales Como constituyentes importantes de muchas aguas podemos encontrar un nmero importante de metales pesados aunque su cuantificacin sea a niveles de traza. Cualquier catin que tenga un peso atmico superior a 23 (que corresponde al peso atmico del sodio) se considera un metal pesado; as, las aguas residuales contienen gran nmero de metales pesados diferentes. Entre ellos se puede destacar nquel, manganeso, plomo, cromo, cadmio, zinc, cobre, hierro y mercurio, entre otros. Todos ellos se encuentran catalogados en normas establecidas como sustancias contaminantes que deben tenerse obligatoriamente en consideracin para fijar valores lmites de emisiones, aunque algunos de ellos son imprescindibles para el normal desarrollo de la vida biolgica, y la ausencia de cantidades suficientes de ellos podra limitar, por ejemplo, el crecimiento de las algas. Las fuentes habituales de aguas residuales que contienen grandes cantidades de metales como el cromo, cadmio, cobre, mercurio, plomo y zinc proceden, principalmente, de limpieza de metales, recubrimientos, curados, refino de fosfato y bauxita, generacin de cloro, fabricacin de bateras y teidos. Los efectos que provocan sobre el medio ambiente son los siguientes: mortalidad de los peces, envenenamiento de ganado, mortalidad de plancton, acumulaciones en el sedimento de peces y moluscos. Otra serie metales como el hierro, calcio, magnesio o manganeso tambin estn presentes en aguas residuales de las industrias de metalrgica, fabricacin de cemento, cermicas y bombeos de gasolina. Sus efectos, menos peligrosos que los anteriores, principalmente son el cambio en las caractersticas del agua: color, dureza, salinidad e incrustaciones. Debido a su toxicidad, la presencia de cualquiera de ellos en cantidades excesivas interferir en gran nmero de los usos del agua. El BOCM n269 (1993) sobre vertidos lquidos industriales al Sistema Integral de Saneamiento establece los valores lmites de los siguientes metales:
Cromo Total : 5 mg/L Bario: 20 mg/L Cobre: 3mg/L Manganeso: 2 mg/L Nquel: 10 mg/L Zinc: 5 mg/L Cromo Hexavalente: 3 mg/L Cadmio: 0,5 mg/L Hierro: 10 mg/L Mercurio: 0,1 mg/L Plomo: 1 mg/L

En la siguiente tabla se recogen las EC 50 de algunos de los anteriores metales obtenida mediante diferentes ensayos de Ecotoxidad con microorganismos de referencia:
Metal Cadmio Organis mo P.subcapit ata EC50 ( g/L) 65-74 17-452 7965 16500 40-900 13756 16000 12-19 12-917 580 150 500 1900-4600 122 160 55-79 45-2600 488 1200 1480 Referencia Guguen y col.,2004 USEPA,2001 Guguen y col.,2004 Blaise y col.,1994 Guguen y col.,2004 Guguen y col.,2004 Blaise y col.,1994 Guguen y col.,2004 USEPA,2001 Guguen y col.,2004 Blaise y col.,1994 Utgikar y col.,2004 USEPA,2001 Guguen y col.,2004 Blaise y col.,1994 Guguen y col.,2004 USEPA,2001 Guguen y col.,2004 Blaise y col.,1994 Utgikar y col.,2004

V.fisheri Cromo IV P.subcapit ata V.fisheri Cobre P.subcapit ata V.fisheri Plomo Zinc P.subcapit ata V.fisheri P.subcapit ata V.fisheri

Debido a esta naturaleza txica, algunos metales pesados causan impacto negativo sobre los tratamientos biolgicos convencionales, as como sobre los ecosistemas receptores. En la siguiente tabla se muestran los lmites de concentracin de algunos metales que inhiben el tratamiento biolgico:
Sustancia Cadmio (Cd2+) Bicromato (CrO42-) Cobre (Cu2+) Niquel (Ni2+) Zinc (Zn2+) Concentracin (mg/L) 2-5 3-10 1-5 2-10 5-20 de inhibicin

La presencia de cationes de metales pesados en el agua crea problemas serios por sus efectos txicos sobre animales, plantas y sobre la salud humana. En estudios recientes se ha comprobado que hoy en da tenemos de 400 a 1.000 veces ms plomo en los huesos que hace 400 aos. Esto tiene graves efectos en el cerebro y en la evolucin mental de los nios, especialmente en la formacin de la inteligencia. Entre muchos otros sntomas la intoxicacin por plomo provoca una perturbacin de la formacin de la sangre y as leucemias y anemias, insuficiencias renales y enfermedades neurolgicas.

Entre los metales pesados los ms importantes en cuestin de salud son el mercurio, el plomo, el cadmio, el nquel y el zinc. Algunos elementos intermedios como el arsnico y el aluminio, se estudian habitualmente junto a los metales pesados. Dada la gran toxicidad de los metales pesados en solucin sobre el ecosistema, uno de los principales problemas a los que la industria se enfrenta en la actualidad es que no existen demasiadas rutas de metabolizacin por parte de los seres vivos o de degradacin por parte del medio. Cientficos han desarrollado un mtodo de desintoxicacin con remedios naturales muy eficaz. La chlorella tiene dos efectos: moviliza metales pesados y radioactivos y otras toxinas, como p. ej. dioxina, especialmente en los espacios extracelulares, para echarlas despus del cuerpo con las heces. El cilantro es capaz de movilizar muchos txicos del espacio intracelular, especialmente de las clulas nerviosas y de los huesos. Estudios recientes con animales demuestran que el cilantro efecta una movilizacin rpida de aluminio y plomo del cerebro y del esqueleto, superior que con cualquier otro remedio. El tratamiento terciario en la depuracin de aguas residuales comprende una serie de procesos a los que deben someterse las aguas que provienen del tratamiento secundario, que es, por lo general, un tratamiento biolgico. En el tratamiento terciario se eliminan compuestos orgnicos e inorgnicos disueltos. Los tres procesos considerados ms adecuados para eliminar componentes inorgnicos del agua son la electrodilisis, el intercambio inico y la osmosis inversa. Dentro de ellos el intercambio inico con zeolitas da buenos resultados. Se han utilizado varias zeolitas, entre las cuales se incluyen zeolitas naturales tales como clinoptilolita, mordenita, chabazita, erionita y zeolitas sintticas tales como 4A y NaX, en la retencin de una serie de metales. Para el caso de la clinoptilolita el metal que mejor se elimina es el plomo, seguido del cadmio, cesio, cobre, cromo siendo el nquel el ms resistente a la eliminacin. Por otro lado a menor razn Si/Al de la zeolita, mayor capacidad de la zeolita para intercambio catinico. Respecto al mejor in intercambiable en la zeolita, los cationes monovalentes se intercambian mejor por los metales pesados que los divalentes, siendo el sodio o el potasio los que mejor funcionan. Tambin los procesos biotecnolgicos han llamado la atencin de la comunidad cientfica por la variedad de mtodos detoxificantes de metales pesados. Dentro de ellos, la adsorcin representa una alternativa tcnica y econmicamente viable, tanto por su capacidad de depuracin como por el moderado coste de operacin que tiene, y por ser considerada una tecnologa limpia en la eliminacin de metales pesados de aguas residuales.

Las aguas residuales no tratadas derivadas de estas actividades llegan a los ros y mares, contaminando tanto las aguas superficiales como las subterrneas y acumulndose en las plantas y otros tejidos orgnicos, de aqu que pese a ser tiles sea imprescindible controlar su produccin como los residuos generados. A pesar de que sea necesario controlar la produccin y emisin al medio de todos los metales txicos, existe una cierta prioridad a la hora de eliminarlos o recuperarlos. En la En la siguiente tabla se muestra un ranking de los metales de inters prioritario en funcin del riesgo medioambiental que representan y de la cantidad de reservas existentes

TRATAMIENTOS PARA RESIDUALES Tratamientos Qumicos

MATERIA

INORGANICA

EN

AGUAS

Cuando los contaminantes estn disueltos, se recurre a tratamientos qumicos para precipitarlos, neutralizarlos, oxidarlos o reducirlos, segn corresponda. A continuacin se enumeran los principales tratamientos y cundo se aplica cada uno: Precipitacin: Se aplica a metales, txicos o no - Fe, Cu, Zn, Ni, Be, Ti, Al, Pb, Hg, Cr. Estos metales precipitan en cierta zona de pH. Tambin se precipitan sulfitos, fosfatos, sulfatos, y fluoruros por adicin de Ca++. Precipitan como sales o complejos de hierro los sulfuros, fosfatos, cianuros, y sulfocianuros.

Oxidacin-reduccin: La necesitan los cianuros, el cromo hexavalente, los sulfuros, el cloro, y los nitritos. Los reactivos ms usados para oxidacin son hipoclorito sdico, cloro gaseoso, y H2SO5 (Acido de Caro o peroxisulfurico). Para reduccin, los reactivos ms usados son bisulfito sdico y sulfato ferroso. Neutralizacin: Se utilizan los cidos clorhdrico, ntrico, sulfrico, fluorhdrico, y diversas bases. A veces, en la industria de procesos se neutraliza un efluente cido con un efluente bsico, con posterior ajuste final de pH. Esto permite economizar reactivos. Intercambio inico y smosis inversa: Se utilizan sales de cidos y bases fuertes y compuestos orgnicos ionizados (intercambio inico), o presin sobre membranas, en el caso de la smosis inversa.

Siempre que es posible, se recuperan sustancias para su recirculacin. Esto disminuye la contaminacin y reduce las compras de reactivos o materias primas. Esta recuperacin no siempre es posible, ya que los procesos son a veces demasiado costosos, y por lo tanto poco rentables. En esos casos, los efluentes tratados se desechan. Los procesos pueden realizarse en reactores diferentes, tales como: Flotadores Reactores especiales con eyectores, hlices, rascadores de precipitado, turbinas, etc. Clarificadores de fango decantadores muy

Los tratamientos efectuados en estos equipos son fisicoqumicos, ya que se producen tanto reacciones qumicas como separaciones fsicas.

Eliminacin de Solidos Inorgnicos Disueltos Los ingenieros de tratamientos de aguas han dado, relativamente, poca atencin a la eliminacin de slidos inorgnicos disueltos en las aguas residuales a causa de que los compuestos inorgnicos han sido considerados como menos contaminantes que otros constituyentes, como la materia orgnica y los slidos en suspensin. Sin embargo, al ir

aumentando nuestro conocimiento sobre las causas y efectos de la contaminacin, es evidente la importancia de reducir la cantidad de ciertos tipos de materia inorgnica que las plantas de tratamiento de aguas residuales dejan pasar a los cursos de agua. Cloruros, fosfatos, nitratos y ciertos metales, son ejemplos de los slidos inorgnicos disueltos ms comunes e importantes. Los mtodos empleados, principalmente, para eliminar la materia orgnica de las aguas residuales son: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Evaporacin Dilisis Intercambio inico Algas Osmosis inversa Otros mtodos

Evaporacin
La evaporacin es el procedimiento empleado para llevar las aguas residuales al punto de ebullicin y evaporar agua pura. El vapor se utiliza para produccin de energa o condensado para calefaccin o simplemente se pierde en la atmosfera que le rodea. Los compuestos inorgnicos del residuo pueden ser concentrados suficientemente hasta formar slidos para ser utilizados en el ciclo de produccin o eliminados fcilmente. Este mtodo de tratamiento se ha utilizado para aguas residuales radioactivas y en fbricas de papel durante mucho tiempo para evaporar los licores de coccin de sulfato a un grado que pueden ser devueltos a los digestores para su reutilizacin. Los principales factores en la seleccin de este mtodo de evaporacin son: (1) Econmico: El valor del residuo utilizable es mayor que el costo del combustible? (2) Solidos iniciales disueltos, hay suficientes slidos en las aguas residuales o de naturaleza variable para permitir la evaporacin? (generalmente se requieren 10000 ppm). (3) Materias extraas, hay materias extraas presentes que pueden producir incrustaciones o corrosiones o interferir la transmisin de calor en la evaporacin? (4) Situacin de la contaminacin, Qu efecto producirn los compuestos minerales en la corriente receptora? Por ejemplo, la sosa produce la muerte de los peces, las sales de amonio dificultan el crecimiento de algas y en algunos casos estimulan el crecimiento bacterial sobre la materia orgnica presente, la sal interfiere la utilizacin del agua en las industrias y abastecimientos urbanos, etc. Actualmente, muchos evaporadores se calientan por condensacin del vapor en tubos metlicos, a travs de los cuales fluyen las aguas

residuales para ser concentrados o evaporados. El vapor se encuentra a baja presin, generalmente menos de 3,5 kg/cm 2 (absoluta). Muchos evaporadores trabajan con un pequeo vaco en la parte de vapor para bajar el punto de ebullicin e incrementar la velocidad de eliminacin de vapor del evaporador. Los sistemas de vaco son especialmente preferibles a los evaporadores atmosfricos cuando se tiene en cuenta la descomposicin de la materia orgnica. Sin embargo, hay que tener mucho cuidado para que el vaco no sea lo suficientemente grande para permitir arrastre del agua residual con el vapor. La evaporacin de agua residual presenta muchos problemas, como cambios de concentracin durante la evaporacin, formacin de espumas, sensibilidad a la temperatura, formacin de incrustaciones y materiales utilizados en la construccin del evaporador. En la concentracin de aguas residuales industriales el mayor problema que aparece es la formacin de incrustaciones. Como las incrustaciones se depositan en la superficie de calefaccin, el coeficiente de transmisin de calor disminuye, haciendo que el rendimiento baje hasta que es necesario cerrar limpiar los tubos (un problema complicado cuando las incrustaciones son fuertes y resistentes). Las aguas residuales acidas de tratamientos superficiales con cromo, nquel y cobre, del tanque de lavado pueden ser reutilizadas por evaporacin en un equipo de vidrio u otros evaporadores apropiados y la solucin concentrada devuelta al sistema de tratamiento. El costo inicial de los equipos es alto, por lo que la cantidad y valor de los productos qumicos que se recuperarn, ms el costo estimado de funcionamiento, si no se practicara la recuperacin de evaporacin, son los criterios que se deben utilizar para justificar la compra de tal equipo.

Dilisis
Dilisis es la separacin de solutos a causa de su distinta difusin a travs de membranas. Es muy til para recuperar soluciones puras para la reutilizacin en procesos de fabricacin, por ejemplo, sosa en la industria textil. La recuperacin implica la separacin de un cristaloide (NaOH) de un coloide en el cual el 96% de las impurezas estn en la forma de hemi-celulosas y el resto comprende pectinas, ceras y tintes.

Actualmente hay de unos ocho a diez dializadores comerciales presentes en el mercado. En nuestro ejemplo, todos operan basados en el principio simple de pasar una solucin concentrada de sosa caustica en contracorriente a un flujo de agua, separados por membranas semipermeables. La sosa caustica hace permeable la membrana y pasa al agua ms rpidamente que otras impurezas que contienen las aguas residuales. La concentracin de productos custicos es siempre mayor en la solucin impura que en el agua y el agua que fluye a travs de la membrana a la solucin custica tiende a diluirla. La cantidad de hidrxido sdico que se difunde a travs del diafragma depende del tiempo, de la superficie dializante, de la concentracin media diferente y de la temperatura.

Intercambio Inico
Intercambio inico es, bsicamente, un proceso de cambios de ciertos cationes y aniones indeseables de las aguas residuales por sodio, hidrogeno e iones de otro material llamado resina. Las resinas, tanto las naturales como las artificiales, se conocen, normalmente, como zeolitas. El proceso de intercambio inico se desarroll originalmente para reducir la dureza en los abastecimientos de aguas potables, pero recientemente ha sido utilizado para tratar aguas residuales industriales como las de tratamientos superficiales. Las reacciones de intercambio se pueden ilustrar como sigue:

Donde Z es el smbolo del radical de la zeolita. Cuando se ha agotado el poder del lecho de zeolita para producir agua blanda, este intercambiador se pone temporalmente fuera de servicio. Se lavan entonces en contracorriente, para limpiar y regenerar el lecho con una solucin de sal comn que elimina el calcio y el magnesio en forma de sus cloruros y simultneamente restaura la zeolita a su condicin original. Se lava para limpiarlo del exceso de sal y finalmente se vuelve a conectar. La reaccin se puede indicar como sigue:

El intercambio inico no es un sistema de tratamiento de aguas residuales, es solo una nueva aplicacin de este mtodo tradicional para ablandar agua. Si se utiliza adecuadamente, ofrece un gran potencial para el tratamiento de aguas. Por ejemplo, en el tratamiento de las

aguas residuales de ciertos procesos industriales como los de tratamientos superficiales, el agua de lavado se pasa a travs de lechos de resinas catinicas, y anionicas, seleccionadas para la aplicacin particular y el agua des ionizada se recicla al tanque de lavado. Este mtodo se puede aplicar de forma continua en la eliminacin de metales contaminantes para soluciones acidas de cromo, permitiendo el retorno de una solucin de cido crmico puro al tanque de proceso. En el caso de soluciones de nquel y cobre, tanto los metales contaminantes como el metal que se trata son catinicos y por lo tanto, todos se podrn extraer. Se han utilizado resinas de intercambio catinico en las industrias de acero, para eliminar el hierro de los lquidos agotados, y recuperar el cido sulfrico y el xido de hierro para una nueva utilizacin. A menos que el fin del procedimiento sea la recuperacin de los metales, el intercambio inico es simplemente un mtodo de concentracin y hay que pensar en algn tratamiento para la solucin regenerada. Aplicacin.- El intercambio inico empleando minerales porosos naturales, como las zeolitas, permite la separacin de cationes metlicos en solucin que se difunden a travs de intersticios del material, ocupando el sitio de iones fcilmente permutables hacia la solucin, como el Na+ y el K+, entre otros (Barrer, 1978). Las zeolitas deben sus propiedades de intercambio a la carga en exceso que se genera por la sustitucin del Al+3 con Si+4 en el tetraedro bsico de su estructura. En particular, la zeolita con alto contenido de clinoptilolita tiene capacidad de remocin selectiva de metales, an en bajas concentraciones Remocin de metales pesados en tezontle. Los resultados de este estudio se presentan en la siguiente tabla

Para el cobre se observ que el tezontle removi 1.4 meq/kg con una concentracin inicial de 9.41 meq/L (3 mg/L) y se puede inferir una saturacin del material por la disminucin en la retencin al llegar a la concentracin de 16.01 meq/L. La separacin de plomo en tezontle tuvo un buen rendimiento y no se mostr saturacin total, an para concentraciones de 12.4 meq/L. En el caso del cinc se observ la separacin slo de 1 meq/L e indicios de saturacin del tezontle despus

de la concentracin inicial de 8.49 meq/L. El Cd present un comportamiento peculiar frente al tezontle, en este caso el equilibrio se desplaza claramente hacia la desorcin, an a concentraciones tan bajas como 2.01 meq/L, se observ una desorcin poco significativa de Cu, Pb y Zn del tezontle en agua des ionizada.

Algas
Para su crecimiento optimo las algas requieren nueve elementos secundarios esenciales (Fe, Mn, Si, Zn, Cu, Co, Mo, B y Va) y siete componentes principales (C, N, P, S, K, Mg y Ca). La utilizacin de algas para eliminar estos compuestos de las aguas residuales est todava en un estado experimental. Se han efectuado muchas investigaciones en efluentes de aguas residuales urbanas. Un estudio de este tipo se llev a cabo en el laboratorio del autor en los vertidos de una poblacin urbana que se trataban por sedimentacin primaria, filtros bacterianos y depsitos de estabilizacin. Aunque la sedimentacin y filtracin no eliminaba fosforo, las algas que crecan activamente en las lagunas, producan una reduccin de aproximadamente el 42% en el contenido de fosforo. No se midieron otras concentraciones de elementos qumicos. Si este mtodo se utiliza para eliminar elementos qumicos como fosfatos, durante un periodo, las algas deben ser eliminadas del efluente antes de que pasen a una corriente utilizada para abastecimientos de aguas y recreo.

Esta tabla indica la extensin con que las algas asimilan minerales de cualquier solucin en la cual crecen. De hecho la fotosntesis continua de las algas depende directamente de la posibilidad del medio de cultivo

(agua residual) para abastecerlas de estos compuestos inorgnicos durante un largo periodo en una proporcin suficiente para soportar el crecimiento potencial de las algas. Hay evidencia de que la existencia (y el crecimiento de las algas) depende de la obtencin y presencia de los nutrientes inorgnicos. Por lo tanto las caractersticas de insolubilidad y estado coloidal de los nutrientes, pueden impedir el crecimiento de las algas, pero la dureza de las aguas residuales puede contribuir a su crecimiento.

Osmosis Inversa
La osmosis inversa es un proceso de permeacin a travs de membrana para la separacin de agua relativamente pura o cualquier otro solvente de otra solucin menos pura. La solucin se pasa sobra la superficie de una membrana especifica semipermeables a una presin en exceso de la presin efectiva osmtica de la solucin de alimentado. El lquido permeante se recoge como producto y la solucin de alimentado generalmente se desecha. La membrana debe ser: 1) muy permeable al agua; 2) muy impermeable a los solutos; 3) capaz de soportar la presin aplicada sin fallo; 4) tan fina como sea posible, consistente con la fuerza necesaria; 5) qumicamente inerte, mecnicamente fuerte, y resistente al deslizamiento, y 6) capaz de ser fabricada en configuraciones de rangos de gran superficie y volumen. Aunque su utilizacin para aguas residuales e industriales es por el momento prematura.

Otros Mtodos
Los sistemas de precipitacin qumica o coagulacin se han utilizado para eliminar parte de la materia inorgnica de las aguas residuales. Por ejemplo, valores elevados de pH facilitan la eliminacin de metales pesados por precipitacin de los hidrxidos o carbonatos y en ciertas condiciones, el tratamiento del agua residual industrial con hidrxido de calcio es razonablemente efectivo para la eliminacin de nitrgeno y fosforo. Las reacciones qumicas de oxidacin-reduccin se usan en algunos casos para alterar la materia inorgnica y as favorecer su eliminacin. Por ejemplo, el cromato debe ser reducido, generalmente con sulfato ferroso o dixido de azufre en condiciones cidas, a su forma trivalente como preliminar a la precipitacin con cal y posterior eliminacin como un fango de hidrxido crmico. Del mismo modo, los cinicos deben oxidarse completamente, generalmente con cloro en condiciones alcalinas, para separarlos en inofensivo gas voltil de hidrogeno e iones carbonato.

Precipitacin qumica Las operaciones de precipitacin y sedimentacin qumica, llevadas a cabo de manera independiente o en combinacin con reacciones de oxidacin-reduccin, se utilizan ampliamente para la eliminacin de metales. Los agentes de precipitacin habitual son: cal, sosa custica y sulfuros. En la siguiente tabla se recogen sus caractersticas:
Cal, Ca(OH)2 Sulfuros, NaSH y FeS Tratamiento eficaz a bajas Reactivo ms barato Ms cara que la cal concentraciones Genera grandes Genera menos volmenes Lodo aplicable a la volmenes de lodos de lodos bsicos recuperacin de suelos Los lodos normalmente Lodo aplicable a la son aplicables a la recuperacin de suelos recuperacin de suelos Sosa Custica, NaOH

Tambin se emplean carbonatos de sodio y de calcio para metales cuando su solubilidad correspondiente, dentro de un intervalo de pH, no es la suficiente para acudir a este tratamiento. La sedimentacin puede ser sustituida por una filtracin dependiendo del metal a tratar, as para el caso de retirar zinc, la precipitacin qumica con cal se acompaa de una filtracin en lechos de arena. Para retirar cadmio, nquel o plomo suele adicionarse en la etapa de precipitacin con cal un agente de captacin para estos compuestos que est formado de silicatos, carbonatos y fosfatos de metales alcalinos. Esta adicin adems de obtener mayores rendimientos favorece la decantacin. Si se pretende retirar Zinc, Hierro, Cobre o Manganeso la cal empleada en la precipitacin se puede sustituir por xido de magnesio.

Biosorcin

La necesidad de mtodos de eliminacin de metales econmicos y efectivos ha llevado al desarrollo de nuevas tecnologas de separacin. La bsqueda de nuevas tecnologas para la eliminacin de metales txicos de aguas residuales se ha dirigido su atencin hacia la biosorcin, basada en la capacidad de varios materiales de origen biolgico de retener metales. Algas, bacterias, hongos, levaduras y ciertos residuos vegetales provenientes de procesos industriales o agrcolas, como corcho, hueso de oliva o raspo de uva, se han propuesto y estudiado como potenciales sorbentes para metales. La biosorcin est considerada un instrumento no slo para la eliminacin de metales txicos de efluentes acuosos sino tambin para la recuperacin de metales preciosos. El uso de microorganismos para la recuperacin de oro y plata mediante biosorcin se est investigando. Tipos de Biosorbentes Se pueden distinguir, segn su origen, dos tipos de biosorbentes: la biomasa microbial, que engloba las algas, bacterias, hongos y levaduras; y los residuos vegetales procedentes de procesos industriales o agrcolas. Biomasa in vivo La biomasa microbial consiste en pequeas partculas de baja densidad, poca resistencia mecnica y poca rigidez. Poner en contacto grandes volmenes de soluciones acuosas con metales con biomasa microbial en unidades de proceso convencionales no es prctico, principalmente por problemas en la separacin slido-lquido. La inmovilizacin de la biomasa en estructuras slidas crean un material con el tamao, la resistencia mecnica, la rigidez y la porosidad necesarias para su uso en columnas La posibilidad de usar este material en subsecuentes ciclos de adsorcin-desorcin mejorara sustancialmente el aspecto econmico de la aplicacin de la biosorcin. La recuperacin del metal adsorbido se podra conseguir con el uso de eluyentes apropiados, causando el menor dao posible en las propiedades adsorbentes de la biomasa. En la siguiente tabla se muestran algunos de los biosorbentes utilizados en la eliminacin de metales txicos de soluciones acuosas. En ella se presentan la capacidad mxima del material utilizado como biosorbente y las condiciones de operacin.

De entre las muchas especies de algas que existen, en 2005 se llev a cabo un estudio con seis de ellas para determinar su capacidad de sorcin de Co (II) y Ni (II), tanto en batch como en columna. Dicho estudio determin que las algas marrones podan representarse de forma satisfactoria mediante los resultados obtenidos para la especie Sargassum wightii. As, para los experimentos realizados en batch se obtuvieron unos resultados de 20,63mg de Co (II) por gramo de alga a pH 4,5 y 18,58mg de Ni (II) por gramo de alga a pH 4. Los experimentos realizados en columna indican un aumento de la capacidad de sorcin con el aumento de la altura de la columna, debido a la disponibilidad de un mayor nmero de puntos de sorcin. As, para un caudal determinado, la capacidad de sorcin aumenta de 46,08 a 50,69mg de Co (II) y de 36,97 a 39,74mg de Ni (II) por gramo de sorbente al aumentar la altura de la columna de 15 a 25cm Biomasa La utilizacin de biomasa de algas, hongos y bacterias como material adsorbente est siendo cada vez ms considerada como una alternativa viable para la remocin de compuestos txicos desde aguas residuales. El proceso de acumulacin de metales pesados en la biomasa puede ser dividido principalmente en dos categoras: biosorcin por medio de biomasa inactiva, y bioacumulacin por clulas vivas.

Co-productos y residuos de industria Los co-productos y residuos de industria constituyen los llamados sorbentes de bajo coste. Se ha estudiado la posibilidad de utilizar estos materiales como sorbentes de metales txicos como forma de reutilizacin de estos residuos, que generalmente se desechan, con la ventaja de que requieren poco procesado y son abundantes en la naturaleza. Algunos de los materiales estudiados son los siguientes: Serrn de Pinus sylvestris El serrn de pino ( Pinus sylvestris ) es un co-producto de la industria maderera. Estudios realizados con este material como sorbente de metales pesados han concluido que es un sorbente efectivo para la eliminacin de Pb (II) y Cd (II) de soluciones acuosas.

La capacidad de sorcin del serrn de pino alcanza los 9,49 0,2mg de Pb por gramo de serrn y 9,290,2mg de Cd por gramo de serrn, con una concentracin inicial de 10,gdm-3 de metal, lo que representa un 98 y 95% de sorcin, respectivamente .

El proceso de sorcin es muy rpido con este material (tiempo de equilibrio inferior a 20min), lo que permite considerar la posibilidad de realizar experimentos en continuo.

Desechos de la industria del t Se ha estudiado la capacidad de sorcin de los residuos del t para disoluciones de Cu (II) y Cd (II), tanto en disoluciones que slo contienen un metal como en mezclas Binarias. Este material, de muy bajo coste econmico, puede utilizarse de forma efectiva para la eliminacin de los metales citados de efluentes acuosos. La capacidad mxima de sorcin de las fibras de t es de 8,640,51mg de Cu (II) y 11,290,48mg de Cd (II) por gramo de sorbente, para disoluciones de un solo metal. En el caso de mezclas binarias los valores son de 6,650,31mg y 2,590,28mg para el Cu (II) y el Cd (II), respectivamente Madera de papaya La papaya es una planta que, por la comercializacin de sus frutos, es importante en el mercado pero su madera no tiene ninguna aplicacin, ni siquiera como combustible. Esta madera puede tratarse fcilmente hasta obtener fibras; son estas fibras las que se han estudiado como biosorbente para metales pesados. Estudios realizados en batch con este material han demostrado que es un sorbente altamente efectivo, con las ventajas de alcanzar rpidamente el equilibrio (60 minutos, aproximadamente ) y ser altamente reutilizable ( no presenta una diferencia significativa en la capacidad de sorcin tras repetidos ciclos sorcin-desorcin ). Los resultados ponen de manifiesto una mayor afinidad por el Cu (II) y el Cd (II) mientras que la capacidad de sorcin de Zn (II) es bastante menor; las capacidades obtenidas son 1,93, 1,98 y 1,29mg de metal por gramo de madera para el Cu (II), Cd (II) y Zn (II), respectivamente Residuos del molido del garbanzo El black gram husk ( BGH ) es la cubierta de la semilla de una variedad de garbanzo, el C. arientinum. Este residuo sin utilidad se genera durante el proceso de partido-molido de la semilla. Se han realizado distintos estudios de sorcin de metales pesados con este material. El primero de ellos, en 2003, estudi la capacidad de

sorcin de Cd (II); en el segundo, en 2005, el metal de estudio fue el Pb (II) en disoluciones con un solo metal y multimetal. La sorcin de cadmio en experimentos en discontinuo result rpida (tiempo de equilibrio de 30min. ) y efectiva, con una capacidad de sorcin de 0,9990,001mg Cd (II) por gramo de BGH. En los experimentos en continuo se observ que la presencia de otros cationes no afecta a la sorcin de Cd (II). Los experimentos llevados a cabo en el segundo estudio pusieron de manifiesto la selectividad del BGH frente a los diferentes metales, siguiendo el orden Pb>Cd>Zn>Cu>Ni. Los experimentos en batch dieron como resultado una capacidad mxima de 49,97 , 39,99 , 33,81 , 25,73 y 19,56mg de metal por gramo de BGH para el Pb, Cd, Zn, Cu y Ni, respectivamente. Cscara de cereal ( Spent grain ) La cscara de cereal que resulta como residuo en la fabricacin de la cerveza se ha estudiado como posible sorbente en la eliminacin de Cd (II) y Pb (II) en efluentes acuosos. Experimentos realizados en batch dieron como resultado una capacidad mxima de sorcin de 17,3 y 35,5mg de metal por gramo de sorbente para el Cd (II) y Pb (II), respectivamente. Se observ tambin que en mezclas binarias de ambos metales, los iones de Pb eran dominantes en el proceso de sorcin. En mezclas de la misma concentracin se poda observar cmo la disminucin en el porcentaje de sorcin del Pb (II) era mucho menor que para el Cd (II).

Hueso de oliva El hueso de oliva es un residuo generado en la produccin de aceite de oliva. Este material se ha estudiado como biosorbente para la eliminacin de Cu (II), Pb (II) y Cd (II) en disolucin acuosa. Para ello se ha sometido a un proceso de molido y lavado.

Se ha estudiado la capacidad de sorcin del hueso de oliva en distintas condiciones de pH. Los datos ponen de manifiesto un aumento de dicha capacidad con el aumento del pH. Este efecto evidencia que se produce una competicin entre los protones del medio y los cationes metlicos por los sitios de sorcin.

En la siguiente tabla se puede observar la capacidad de adsorcin de metales pesados por distintos materiales orgnicos de origen agrcola.

Modelos de sorcin Los mecanismos de biosorcin son muy variados y dependen en cada caso del metal y del material sorbente. La extraccin de metales mediante biosorbentes vegetales se atribuye a sus protenas, carbohidratos y componentes fenlicos que contienen grupos carboxil, hidroxil, sulfatos, fosfatos y amino que pueden atrapar los iones metlicos. Cuando los biosorbentes son de origen orgnico, la extraccin de metales se atribuye a los grupos amino y fosfatos en los cidos

nucleicos; grupos amino, amido y carboxlicos en las protenas; grupos hidroxil, carboxil y sulfatos de polisacridos en algas marinas; polisacridos estructurales en hongos y grupos acetamido en la quitina . Debido a la compleja estructura de estos materiales se cree que probablemente varios mecanismos acten simultneamente en el proceso de sorcin. Los principales mecanismos de sorcin son: a. Intercambio inico b. Adsorcin fsica c. Complejacin d. quimiosorcin y e. la precipitacin.

Remocin de Metales Pesados Adsorbentes no Convencionales

por

Medio

de

La utilizacin de materiales orgnicos como adsorbentes no convencionales es considerada como una alternativa viable para la remocin de metales pesados desde aguas residuales. Quitina y quitosano Diversas investigaciones realizadas, principalmente con quitosano, han confirmado que este material es bastante efectivo en la remocin de metales pesados.

Uno de los grandes inconvenientes que dificultan la produccin de quitina y quitosano a escala industrial es la gran cantidad de residuos que se generan tanto en los procesos de extraccin de quitina, como en el proceso de transformacin a quitosano. Turba Entre sus principales constituyentes se encuentran lignina, celulosa, cidos flvicos y hmicos. Estos constituyentes, principalmente la lignina, presentan diversos grupos funcionales tales como alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, hidrxidos fenlicos y teres que otorgan a este material excelentes propiedades para la adsorcin de metales pesados.

Arcilla

Cenizas volantes La utilizacin de cenizas volantes como adsorbente de bajo costo es considerada como una alternativa viable en la remocin de metales pesados. Entre los mecanismos implicados en su remocin se encuentran la precipitacin (debido a la presencia de hidrxido de calcio) y/o adsorcin (debido a la presencia de slice y almina).

Aserrn El aserrn es considerado como un material promisorio para la remocin de contaminantes tales como tinturas, aceites, sales y metales pesados desde aguas residuales. Diversas investigaciones han sealado que los principales mecanismos implicados en la adsorcin de metales pesados en el aserrn son el intercambio inico y los puentes de hidrgeno. Estas suposiciones estn fundamentadas bsicamente en que los mayores constituyentes del aserrn son materiales polimricos tales como lignina, taninos y otros compuestos fenlicos.

Retencin De Hg(II) y Cr(VI) en Carbones Activados de Origen Lignocelulsico.


Si bien por su carcter hidrfobo los carbones activados adsorben preferentemente compuestos no polares, la presencia de inorgnicos y heteroatomos que forman grupos funcionales superficiales influencian las propiedades de adsorcin de especies polares. Entre estos grupos funcionales oxigenados estn los grupos: carboxlicos, fenlicos carbonlicos, quinnicos, lactnicos. Ellos pueden actuar como cidos dbiles y ser centros de retencin de los contaminantes metlicos. La adsorcin de metales pesados presentes en aguas depende de varios factores que se relacionan: la constitucin qumica del agua, las formas en que se encuentran las especies de metales pesados, la textura y los grupos funcionales presentes en la superficie del carbn activado.

Variables como origen, tipo y tamao de partcula del carbn activado, pH de la solucin, temperatura del agua, tiempo de contacto e interacciones competitivas con otros componentes del agua influencian la retencin de metales en el carbn activado.

Tecnologas Establecidas Parte importante de los metales pesados presentes en aguas contaminadas son removidos por precipitacin como hidrxidos insolubles, sales bsicas o co-precipitado junto a carbonato de calcio o hidrxido frrico, en la etapa de tratamiento con cal, pero esta etapa de depuracin no los elimina completamente. Una de las posibilidades de rebajar su concentracin por debajo de los lmites mximos permitidos es, mediante su adsorcin en carbn activado. Este proceso puede ser antecedido por un tratamiento con cloruro frrico para formar flculos de hidrxido de hierro que adsorben efectivamente metales pesados. La adsorcin en carbones activados se utiliza ampliamente en plantas de tratamiento de aguas para la eliminacin de olores, de sabores y para la separacin de compuestos orgnicos pero adems, como se ha sealado, en esta etapa se pueden separar metales pesados como el cromo y mercurio. Un diagrama esquemtico que muestra un tratamiento terciario convencional de aguas servidas se muestra en el esquema 1.

En las etapas A, B y C se efecta la sedimentacin, y la biodegradacin con lodo activado, en la etapa D se aade Ca(OH) 2 para precipitar los fosfatos, la adicin posterior de CO2 permite la separacin de carbonato de calcio y fosfato adicional en el decantador E. Luego de un ajuste de pH se hace el stripping de NH 3 en la etapa G y finalmente el agua se refina al remover los compuestos orgnicos residuales y metales pesados en las columnas de adsorcin con carbn activado granular H e I.

El esquema 2 muestra una alternativa fsico-qumica al tratamiento anterior.

Esquema 2 .- Este proceso implica menores costos de capital que el que usa tratamiento biolgico y puede eliminar ms completamente los contaminantes txicos, pero necesita de un control de operacin mucho ms cuidadoso. Las etapas que comprende son : remocin de espuma y slidos; clarificacin, asistida mediante la adicin de un coagulante y otros productos qumicos como cal para remover fosfatos; filtracin; adsorcin en carbn activado y desinfeccin (cloracin). Suele incluirse adems una etapa final de intercambio catinico para remover el ion amonio al final del tratamiento (1,2).

Cadmio
El cadmio es un metal pesado, de color plateado, con propiedades parecidas a las del cinc, con el cual se encuentra asociado en diversos minerales. Es utilizado en la industria para proteger contra la corrosin el fierro y el acero (galvanizado con cadmio), para aleaciones especiales y para frenar las reacciones en cadena de las centrales atmicas. El sulfito de cadmio (amarillo) y el selenito de cadmio (rojo) se utilizan como componentes de pinturas y para colorear cermicas y plsticos. Los plsticos y cermicas de color intenso rojo y amarillo contienen cadmio. En la agricultura forma parte de fertilizantes fosforados y de pesticidas. Es uno de los considerado venenos

pblicos por su impacto en el ambiente y los daos que puede ocasionar a la salud de las personas. El cadmio y sus compuestos son vertidos a las aguas a travs de los relaves mineros y desages de las industrias, depositndose en el barro de los ros y lagos. Llega a los alimentos a travs de las aguas de irrigacin. El cadmio, absorbido con los alimentos, produce descalcificacin de los huesos, que se vuelven quebradizos, y, en dosis mayores, produce la muerte. Tratamientos de Eliminacin de Cadmio En las siguientes tablas se muestran distintos tratamientos y materiales utilizados en la eliminacin de cadmio

Precipitacin qumica Los compuestos de cadmio son precipitados insolubles y altamente estables a pH bsicos. La precipitacin de hidrxido suele hacerse a pH

entre 8 y 11, aunque el tratamiento es ms efectivo a pH superior a 10, consiguindose una eliminacin superior al 99,9%. En la Ec. 4.1 se muestra la formacin de hidrxidos de cadmio.

En presencia de niveles elevados de carbonato, la precipitacin puede darse en forma de carbonato de cadmio. sta es ms efectiva que la precipitacin del hidrxido debido a que la solubilidad del carbonato de cadmio es mucho menor y tiene una gran capacidad de sedimentacin. La presencia de agentes como el cianuro dificulta la precipitacin del cadmio por lo que deben antes de tratar el efluente contaminado para que el tratamiento sea efectivo. Intercambio inico Existe un gran nmero de resinas de intercambio inico especficas para la eliminacin de cadmio. El intercambio inico se utiliza como un tratamiento secundario, ya sea para eliminar los restos de cadmio o para recuperarlos. Con este tratamiento, los metales contaminantes quedan retenidos en la resina y se liberan los cationes a la resina

R representa a la resina, M2+ el catin Cd2+ y el catin intercambiado es el Na+. La osmosis inversa La smosis inversa se ha estudiado como tratamiento de eliminacin de cadmio de disoluciones de aclarado en procesos de electroplateado. Puede alcanzarse una eliminacin del 78- >99%, con una eliminacin del cianuro del 10-97%. La freeze concentration Es tambin una tcnica efectiva; se han conseguido valores de eliminacin de cadmio del 99,6%, con concentraciones finales de 0,4mgdm-3. La tcnica de freeze concentration consiste en separar el agua de la solucin acuosa por cristalizacin y separar despus el lquido concentrado del hielo. El proceso se realiza a temperaturas entre los -3 y -7C.

Fangos Biolgicos para la Eliminacin Metales Pesados en Aguas Residuales

de

La utilizacin del fango como material adsorbente puede ser considerada una nueva opcin de valorizacin. La adsorcin de contaminantes en material biolgico, conocida como biosorcin, puede considerarse bsicamente un proceso fisicoqumico, ya que la contribucin de los procesos metablicos a la eliminacin de los contaminantes es despreciable. A causa de su naturaleza fsico-qumica, la biosorcin es un proceso rpido que puede llevarse a cabo utilizando tanto biomasa viva como muerta. Esta ltima opcin suprime los problemas de toxicidad que pudieran presentar los contaminantes a eliminar. Las caractersticas principales del bioslido seleccionado eran las siguientes: slidos totales (ST), 17,5-26,2 g/l; slidos voltiles (SV) 9,414,8 g/l; pH 7,2-7,6. La concentracin de los metales estudiados en el fango anaerobio era de 0,30-0,38 g Cu (II)/kg ST, 0,37-0,40 g Zn (II)/kg ST y estaban fuera del lmite de deteccin el Cd (II) y el Ni (II). La disolucin de metal entraba por el punto A (Fig. 1) situado en la parte inferior de la zona agitada, mientras que el fango entraba por la parte superior de esta zona (punto B). El agua clarificada sala por rebose por el punto C, mientras que el fango con el metal adsorbido era evacuado por la parte inferior del tanque (punto D).

Innovacin para el Tratamiento de Aguas Residuales


Las cscaras de banana ya no sirven nicamente para hacer composta o para programas de comediantes: una nueva investigacin muestra que pueden extraer metales pesados contaminantes del agua de los ros. Metales como plomo y cobre entran a las vas fluviales a travs de una variedad de fuentes, incluyendo el deslave agrcola y desperdicios industriales. Una vez ah, los metales pesados pueden contaminar el suelo y representar serios riesgos de salud para los humanos y otras especies. Se sabe que el plomo afecta el cerebro y el sistema nervioso.

Tradicionalmente, los ingenieros especializados en la calidad del agua han utilizado slice, celulosa y xido de aluminio para extraer del agua los metales pesados, pero estas estrategias son muy caras y conllevan efectos secundarios propios potencialmente txicos. Funcionan como extractores debido a la presencia de cidos como los encontrados en los grupos carboxlicos y fenlicos, que atraen iones de metal. Las bananas, por otra parte, parecen ser una solucin segura. Las cscaras de banana tambin tienen mejor desempeo que su competencia, dice Gustavo Castro, investigador del Instituto de Biociencias de Botucatu, Brasil, y coautor de un nuevo estudio sobre este uso. Para el estudio, Castro y su equipo secaron y molieron cscaras de bananas y las combinaron con matraces de agua con concentraciones metlicas conocidas. Tambin elaboraron filtros de agua con las cscaras e hicieron correr agua a travs de stos. En ambos escenarios, el metal fue extrado del agua y se qued mezclado en las cscaras, seala Castro, precisando que la capacidad de extraccin de las cscaras de banana excedi la de otros materiales

usados para quitar metales pesados. Trabajos previos han mostrado que otras plantas incluyendo desperdicios de manzanas y caa de azcar, fibras de coco y cscaras de man puede quitar al agua toxinas potenciales. No aconseja el uso de cscaras de banana para purificacin el agua de las casas. Para empezar, la concentracin de metales pesados en el agua corriente normalmente es insignificante. Tambin, aunque poner cscaras de banana en contacto con el agua probablemente extraer algunos metales, es improbable que la persona promedio cuantifique el xito. Segn Castro, los descubrimientos de su estudio muy probablemente sern usados en ambientes industriales. El nuevo estudio aparece publicado en Industrial & Engineering Chemistry Research, una revista de la Sociedad Estadounidense de Qumica.

ANEXOS Comparacin de las tcnicas de eliminacin de metales pesados en aguas

Bibliografa

http://gestionymedioambiente.blogspot.com/2011/03/unaalternativa-innovativa-para-el.html http://www.madrimasd.org/blogs/remtavares/2009/05/11/117987 http://www.madrimasd.org/blogs/remtavares/2008/02/02/83698 http://www.peruecologico.com.pe/lib_c23_t07.htm http://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/3126/1/412781.pdf vt2_tratamientos_avanzados_de_aguas_residuales_industriales http://www.dipinnova.com/recuperacion-y-eliminacion-de-metalespesados-en-aguas-residuales-20070914159.html http://www.uclm.es/users/higueras/mam/MMAM9.htm


http://www.doctoradorrnn.ufro.cl/index.php? option=com_docman&task=doc_view&gid=36&tmpl=component&for mat=raw&Itemid
www.ingenieriaquimica.es/files/.../16ARTICULOABR.pdf

Universidad Tcnica de Manabi Facultad de Ciencias Matematicas, Fisicas y Quimicas Escuela de Ingenieria Quimica Ingeniera en Aguas y Medio Ambiente II
Tema:

Tratamientos para tratar materia inorgnica en aguas residuales


INTEGRANTES: Jorge Almeida zambrano Jenniffer rizzo ponce Diego zambrano Moreira DOCENTE: Ing. Alexandra Crdova

9 no. E

Septiembre 2012- febrero 2013