HIDROMETALURGIA: I UNIDAD

HIDROMETALURGIA

 DEFINICIÓN:

Estudia la extracción y/o refinación de los metales de sus menas (minerales,

concentrados, calcinas, etc.), por medio de soluciones acuosas como agentes

de disolución.

 ETAPAS DEL PROCESO GENERAL HIDROMETALÚRGICO:

Alimentación

1º Preparación

Reactivos

2º Lixiviación

Residuos
Separación S/L
Sólidos de lixiv.

3º Purificación

Residuos
Separación S/L
Sólidos de purif.

5º

Recup. Metales Regeneración

4º Recuperación
Secundarios Soluc. Lixiv.

Metal Sub productos Relaves

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1º. Preparación de la alimentación:

Física: Secado, trituración, molienda, concentración, etc.

Química: tostación (sulfuros a óxidos, sulfatos a cloruros).

2º. Producción de la solución cargada con el metal(es):

Lixiviación: Disolución de metales presentes en la alimentación.

3º. Purificación de la solución:

Eliminación de impurezas de la solución cargada.

4º. Producción del metal:

Precipitación del metal o metales de la solución.

5º. Regeneración de la solución:

Recuperación del reactivo principal para su reciclo a lixiviación.

 VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL PROCESO HIDROMETALÚRGICO:

 Ventajas:

Menor contaminación ambiental. Fácil control y automatización. Menor

costo de energía. Se pueden trabajar minerales de baja ley y desperdicios

de minas.

 Desventajas:

Tasa de producción relativamente baja, esto implica que el tamaño de la

planta sea muy grande. Manejo de grandes cantidades de soluciones.

Reactivos caros.

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DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO HIDROMETALURGICO

DEL ZINC.

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LIXIVIACION

a) DEFINICIÓN:

Proceso de extracción de un constituyente soluble de un sólido por medio de

un disolvente. Puede ser parcial o total:

 Parcial: Ejemplo la disolución ácida de calcopirita con sulfato férrico a

condiciones estándar (25ºC, 1 atm):

 Total: Ejemplo la disolución ácida de calcopirita a elevadas temperaturas

y presiones:

b) MATERIAS PRIMAS:

 Metales nativos: , etc.

 Metales de deshechos: Escorias, lodos, polvos, etc.

 Productos de cementación.

 Minerales oxidados: Óxidos, carbonatos, hidróxidos y silicatos.

 Calcinas (sulfuros tostados).

 Minerales sulfurados de , etc.

c) AGENTES DE LIXIVIACIÓN:

 Agua: Para lixiviar calcinas de sulfatos o cloruros.

 Ácidos:

 Bases: .

 Sales en solución acuosa: , ,

(tiosulfato de sodio), (acuoso), , .
Ejemplo : Lixiviación de con persulfato de amonio en presencia de
:

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d) REQUERIMIENTOS DEL REACTIVO DE LIXIVIACIÓN:

a) Debe ser selectivo para disolver al metal o metales deseados, sin reaccionar

con los compuestos no deseados (o reaccionar muy lentamente).

b) No debe ser muy corrosivo.

c) No debe ser muy costoso o debe ser fácilmente recuperable.

d) Debe tener suficiente solubilidad para lograr velocidad de reacción

adecuada.

La selectividad depende de la concentración del agente lixiviante, la

temperatura y el tiempo de contacto. Los tres factores incrementan la lixiviación

o disolución del metal e impurezas, por lo tanto se deben identificar los

óptimos para una extracción máxima y un nivel mínimo de impurezas.

TERMODINAMICA DE LA LIXIVIACION

Los diagramas de POURBAIX o diagramas – predicen la posibilidad

termodinámica del proceso de lixiviación. De estas gráficas se pueden determinar:

 Las condiciones necesarias para descomponer un mineral y lixiviar un metal

selectivamente.

 Las condiciones necesarias para remover el metal de la solución lixiviada,

precipitándolo en alguna forma sólida.

: mide el comportamiento ácido o básico del sistema.

: mide el estado de oxidación o reducción del sistema.

 Un alto valor del (medido en voltios) indica que el sistema es esencialmente

oxidante o tiene tendencia hacia un estado oxidado.

 Un bajo valor del indica que el sistema es esencialmente reductor o tiene

tendencia hacia un estado reducido.

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 Para aumentar el se adiciona un oxidante al sistema.

 Para disminuir el se adiciona un reductor al sistema.

 Los oxidantes más comunes son el oxígeno, cloro y peróxido de hidrógeno

 Los reductores más comunes son los sulfuros metálicos o los metales

elementales.

1. DISOLUCIÓN DE UNA SAL:

Muchas sales metálicas son fácilmente solubles en agua. Por ejemplo, el sulfato

de cobre puede disolverse en agua para producir una solución de alrededor de

80 g/litro a temperatura ambiente:

Los límites de este tipo de disolución son la disponibilidad de minerales que

sean sales y la solubilidad de estas sales en agua. Otros tipos de sales

importantes en hidrometalurgia incluyen: sulfatos, cianuros, cloruros, nitratos,

cromatos, percloratos, molibdatos, cloratos, etc.

2. LIXIVIACIÓN ÁCIDA DE ÓXIDOS METÁLICOS:

Los metales son frecuentemente hallados en la naturaleza en forma de óxidos.

Muchos de estos minerales oxidados se pueden lixiviar fácilmente con

soluciones acuosas ácidas:

3. LIXIVIACIÓN BÁSICA DE ÓXIDOS METÁLICOS:

La lixiviación básica ha sido practicada por más de 100 años en la industria del

aluminio. El proceso Bayer usa altas temperaturas y soluciones lixiviantes

fuertemente básicas para disolver al aluminio de los minerales de bauxita. El

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zinc también es altamente soluble en soluciones básicas y este comportamiento

ha sido aplicado para lixiviar al zinc desde minerales oxidados:

DIAGRAMA DE POURBAIX,

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DIAGRAMA DE POURBAIX, –

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4. LIXIVIACIÓN CON FORMACIÓN DE IONES COMPLEJOS:

Los iones complejos son formados cuando los metales interactúan con ligandos

que están presentes en la solución. Los ligandos típicamente aumentan la

solubilidad de los metales, mejorando así la lixiviación. Los ligandos más

comunes incluyen al cloro, cianuro, amoniaco y tiosulfato.

Ejemplos de complejos formados con estos ligandos:

5. LIXIVIACIÓN CON OXIDACIÓN:

Muchos minerales se encuentran en la naturaleza conteniendo metales en su
estado reducido. Para lixiviar al metal, el mineral requiere una oxidación con un
agente oxidante. Los oxidantes comunes en hidrometalurgia incluyen al
oxígeno, cloro, ácido nítrico, peróxido de hidrogeno, clorato y el ión férrico
( ). Algunas reacciones comunes de oxidación son las siguientes:
 Proceso de lixiviación a presión del :

 Proceso de oxidación de la pirita:

 Cianuración de oro y plata:

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DIAGRAMA DE POURBAIX, – – ,

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TRATAMIENTO DE SOLUCIONES DE LIXIVIACION

 Precipitación selectiva de los valores metálicos en solución para purificar la
solución lixiviada o recuperar los metales de interés, empleando métodos
químicos, electroquímicos o extracción por solventes.
1. METODOS QUIMICOS:
a) PRECIPITACIÓN DE SULFUROS METÁLICOS:
- El ácido sulfhídrico puede precipitar una serie de iones metálicos mediante
un ajuste adecuado del pH de la solución:
H2S(g) = H2S(ac) = 2H+ + S2-

- A condiciones estándar: .

Pero:

……… (1) Tabla N° 18.1

- Para cualquier sulfuro metálico:
MmSn = m Mz+ + n S2-

……… (2) Tabla N° 18.2

- Relacionando ecuaciones (1) y (2): es posible determinar la tendencia

termodinámica de un sulfuro metálico a precipitar a un pH dado:

Donde:

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Entonces:
, Equilibrio: La solución está saturada y
el sistema está en equilibrio con una composición constante.
, No ocurre precipitación del sulfuro: La
solución está insaturada y se puede disolver más sólido hasta alcanzar el
equilibrio.
, Si ocurre precipitación del sulfuro: La
solución está sobresaturada y el sólido se precipitará hasta alcanzar el
equilibrio.
En el esquema anterior se observa que “si en el instante de la mezcla el ,
habrá precipitación”, con lo que se reducen las concentraciones iónicas en solución
hasta que el alcance su valor de equilibrio.
- Gráfica para la precipitación de sulfuros metálicos:
De la ecuación (2):

-1 -

-2 - CuI CuII NiII MnII

-3 -

-4
-60 -45 -30 -15 0

Los sulfuros metálicos precipitan a la derecha de las rectas. Para Y = 0 , se lee los
Kps en las abscisas.

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b) PRECIPITACIÓN DE HIDRÓXIDOS METÁLICOS (POR CAMBIO DE PH):

- Para cualquier hidróxido metálico:

……… TABLA N° 4.3

Con los datos de es posible determinar la tendencia termodinámica de un
hidróxido metálico a precipitar a un pH dado o calcular el pH al cual la
hidrólisis (precipitación) no puede ocurrir:

Donde:

- Gráfica para la precipitación de hidróxidos metálicos:

Pero:

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-2 0 2 4 6 8 10 12 14
0

-1

-2

-3

-4
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
pH
La precipitación del hidróxido metálico ocurre a la derecha de las líneas.

c) PRECIPITACIÓN DE CARBONATOS:
- El CO2 (g) se disuelve en agua formando el ácido débil H2CO3(ac):

- A condiciones estándar:

……… (1)

- Para cualquier carbonato metálico:

TABLA N° 4.4 ………. (2)

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Relacionando ecuaciones (1) y (2) es posible determinar la tendencia termodinámica

de un carbonato metálico a precipitar a un pH dado:

Donde:

- Gráfica para la precipitación de carbonatos metálicos:

-20 -15 -10 -5 0 5 10 15

0

-1 si ppta. PbCO3

-2 no ppta.

-3

-4
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15

La precipitación del carbonato metálico se efectúa a la derecha de las rectas.

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2. MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS:
d) CEMENTACIÓN:
Es la precipitación de un ión metálico de una solución acuosa por la adición de
un metal sólido más activo que el metal a precipitar, formándose una celda de
corrosión galvánica.
La condición termodinámica del proceso radica en la diferencia de los
potenciales de equilibrio. Para reducir un ión metálico en solución es
necesario que el potencial del agente reductor sea más negativo que el
potencial del sistema metálico a reducir.

LADO CATODICO E0 , voltios

1.45
1.20
0.34
0.00 “Potenciales estándar
- 0.25 de reducción”.
- 0.28
- 0.402
- 0.44
- 0.763
LADO ANODICO

Ejemplo:
Cementación de Cu2+ sobre chatarra de Fe:
R.C:
R.A:
--------------------------------------------------------------------------------------------
R.T:

(Convenio Americano)

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- A condiciones estándar: P = 1 atm T = 250C (2980K) [ión] = 1M

Por lo tanto si ocurre la cementación a condiciones estándar.

e) PRECIPITACIÓN CON GASES:
R.C:

R.A:

-------------------------------------------------------------------------------------------------------
R.T:

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- En el equilibrio:

Pero:
Entonces:

Para una presión dada del H2(g) el equilibrio entre se puede

expresar en términos del pH para una actividad específica del ión metálico en
solución.

- Gráfica E vs pH:

-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-

0.2

0 Mz+ + ze = M
+
E, v z/2 H2(g) = zH + ze

- 0.2

-0.4

0 14

Es decir para precipitar al ión metálico en solución con gas hidrógeno depende del
pH de la solución en la cual se insufla el gas. Este tiene que ser mayor que el pH de
equilibrio para que se cumpla:

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3. EXTRACCIÓN POR SOLVENTES:

Es la separación de uno o más solutos metálicos por transferencia de masa entre
dos fases inmiscibles, una de las cuales es una fase orgánica.
La extracción por solventes ofrece la posibilidad de concentrar soluciones con
bajo contenido de soluto y de separar selectivamente a este, incluso en
soluciones con elevado contenido de impurezas.
A. ETAPAS:
1º. Extracción.
2º. Separación o Re-extracción.

Alimentación Solución agotada

acuosa (refino)

EXTRACCION

Extractante Alimentación
cargado orgánica

SEPARACION

Solución Solución
cargada separadora

B. EQUIPO: “Mezclador – Sedimentador” para cada etapa de Extracción o

Separación:

Alimentación acuosa UNA ETAPA DE EXTRACCION

Alimentación orgánica
Recirculación orgánico
Extractante cargado
(a separación)
ORGANICO

ACUOSO
Solución agotada
TK-DE MEZCLADO TK-DE SEDIMENTACION
(reactor)

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C. COMPONENTES DE LA FASE ORGÁNICA:

a) Disolvente: Compuesto inerte que disuelve al extractante. Ejemplo: kerosene,
nafteno, etc.
b) Extractante: Compuesto que contiene un grupo funcional que reacciona
químicamente con una especie (soluto) en la fase acuosa. La reacción es
reversible, lo cual constituye un aspecto importante de los sistemas de
extracción con solventes.
Ejemplo: Extracción de de soluciones de :

Como extractante se usa reactivos LIX (nombre comercial), disueltos en un

disolvente (LIX 63N, LIX 64N, LIX 65N, etc.)
LIX: LIQUID ION EXCHANGE EXTRACTANT.
(extractante líquido de intercambio iónico)

Los extractantes se pueden dividir en tres grupos diferentes:

1º. Extractantes Catiónicos: Los extractantes catiónicos en solución acuosa,

liberan protones de acuerdo a la siguiente reacción:

Donde RH es un ácido. El radical orgánico R forma un complejo con el metal

(quelato). La reacción inversa representa el proceso de separación.
Dos tipos diferentes de ácido son involucrados en este grupo de extractantes:
-
- Moléculas orgánicas menos ácidas que forman quelatos muy estables, tales
como las:

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2º. Extractantes Aniónicos: Tenemos a las sales

obtenidas de aminas primarias, secundarias y
terciarias. Estos extractantes pueden intercambiar sus aniones con una
especie acuosa aniónica:

3º. Extractantes de Solvatación: Estas moléculas pueden extraer por

solvatación de especies inorgánicas eléctricamente neutras, de acuerdo a la
reacción:
.
Estas moléculas contienen un átomo de oxígeno, el cual proporciona el dipolo
electrónico necesario para el enlace covalente, tal como el:


El éster tributil fosfato diluído en hidroxicarburo es usado para la extracción de
hierro como desde soluciones lixiviadas con de matas de níquel.
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D. COEFICIENTE DE DISTRIBUCIÓN, D:
Algunas veces llamado como el coeficiente de partición. El coeficiente de
distribución, es la relación de la concentración del ion metálico en la fase
orgánica dividida por la concentración del ion metálico en la fase acuosa, en
equilibrio:

El coeficiente de distribución depende de la constante de equilibrio de la

reacción, la concentración del extractante en la fase orgánica, el pH de la
solución acuosa y la temperatura.

Asumiendo que no hay ninguna otra especie en el sistema, el coeficiente de

distribución podría ser:

E. ISOTERMA DE EXTRACCIÓN:
La isoterma de extracción es probablemente el método mas significante de
caracterizar el sistema de extracción por solventes. Básicamente la isoterma
de extracción es un ploteo de la concentración del elemento metálico en la fase
orgánica vs. La concentración de ese elemento en la fase acuosa; para una
temperatura dada, concentración del extractante en el solvente y el pH de la
fase acuosa.
La forma normal de la isoterma de extracción es caracterizada por una curva
que se eleva rápidamente (mientras más grande es la pendiente, más grande
es el coeficiente de distribución). El coeficiente de distribución es la pendiente
en cualquier punto de la curva, la cual alcanza una meseta en concentraciones
más altas en la fase acuosa, donde la capacidad del extractante ha sido
agotada. Este nivel de la meseta es referido como el punto de máxima carga
donde la relación ha sido esencialmente llevada a término.
Las desviaciones de la isoterma normal (tal como la isoterma tipo “S”), pueden
resultar del hecho que no ha sido permitido un tiempo suficiente para llegar al
equilibrio.

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