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2do Lab Oratorio de Quimica Organica IV - Alcaloides
2do Lab Oratorio de Quimica Organica IV - Alcaloides
Federico Villareal
Profesionales formando profesionales
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICA
ESCUELA QUÍMICA
Laboratorio Nº 2 : Alcaloides
ÍNDICE
Introducción …………………………………………………………………………………………………………………. 2
Objetivos ……………………………………………………………………………………………………………………… 3
Alcaloides ………………………………………………………………………………………………………… 4
Química ……………………………………………………………………………………………………………. 9
Cuestionario ……………………………………………………………………………………………………………….…36
Conclusiones ………………………………………………………………………………………………………………… 42
Bibliografía …………………………………………………………………………………………………………………… 43
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
INTRODUCCIÓN
A pesar de la gran diversidad de sus estructuras químicas, los alcaloides constituyen un grupo
bastante homogéneo desde el punto de vista tecnológico. Se caracterizan por la presencia de
nitrógeno básico, teniendo la propiedad de formar sales solubles en el agua con ácidos
orgánicos e inorgánicos, mientras que sus bases libres son solubles en los solventes orgánicos.
Estar propiedad es la base de los procesos generales de extracción de los alcaloides.
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
OBJETIVOS
FUNDAMENTO TEÓRICO
ALCALOIDES
Los alcaloides son moléculas de origen vegetal, aunque existen protoalcaloides de origen
animal. Se caracterizan por su estructura molecular compleja a base de átomos de carbón,
hidrógeno, nitrógeno y oxígeno. Hay aproximadamente 5000 alcaloides diferentes, y todos son
de naturaleza alcalina (tienen un sabor amargo), de ahí su nombre.
Cumplen diversas funciones en las plantas, como defensas naturales contra animales y hongos,
y suelen producir efectos fisiológicos en los animales. La mayoría de plantas medicinales,
tóxicas y alucinógenas deben sus efectos a la actividad biológica de los alcaloides. Según la
dosis, y la duración del tratamiento, sus usos pueden ser desde analgésicos, anestésicos,
curativos o psicotrópicos, hasta producir la muerte (empleados como pesticidas, insecticidas o
armas criminales), y/o producir adicciones leves o graves. El THC no es un alcaloide, puesto
que no contiene nitrógeno.
Generalmente actúan sobre el sistema nervioso central (SNC), si bien algunos afectan al
sistema nervioso parasimpático y otras al sistema nervioso simpático.
Tienen en común que precipitan o reaccionan con ciertos reactivos que se denominan
"reactivos generales de alcaloides". Una de las características de los alcaloides que es
necesario destacar, como principios activos, es su actividad farmacológica a dosis débiles. Así
por ejemplo, una disminución de la cantidad de alcaloide en un preparado farmacéutico va a
disminuirla acción terapéutica; un ligero exceso va a ocasionar un cuadro de intoxicación.
Los métodos de extracción son muy variados. Normalmente los alcaloides se extraen de la
planta con agua si están en forma de sales (solubles) o con ácido clorhídrico diluido si están en
forma insoluble. Últimamente está adquiriendo fuerza la purificación por medio de fluidos
supercríticos, concretamente con dióxido de carbono.
Cocaína Alcanfor
CLASIFICACIÓN
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Orgánica IV Alcaloides
Para clasificar a un compuesto como alcaloide es preciso tomar en cuenta sus propiedades
químicas y farmacológicas.
Ejs. de alcaloides bien conocidos son la estricnina, la nicotina, la quinina, la morfina. Algunos
autores han propuesto distinguir tres categorías de alcaloides.
ACCIÓN FARMACOLÓGICA
FUNCIÓN ALCALOIDE
ANALGESICO MORFINA
ANTIESPASMODICO PAPAVERINA
ANTIGOTOSO ATROPINA
ANTIGOTOSO COLCHICINA
ESTIMULANTE S.N.C. CAFEINA
ANESTESICO LOCAL COCAINA
RELAJADOR D
MUSCULAR TUBOCURARINA
ANTIARRITMICO QUINIDINA
ESTIM. UTERINO CORNEZUELO
ANTIHIPERTENSIVO RESERPINA
ANTIMALARICO QUININA
ANTIAMEBIANO EMETINA
ANTITUSIVO NOSCAPINA.
Los protoalcaloides son aminas simples con N. extraciclico, provienen del metabolismo de
aminoácidos.
Las funciones de los alcaloides en las plantas no han sido aun precisadas y están sujetas a
especulación. Consistirían, entre otras:
Cabe destacar que aproximadamente el 80% de las plantas no producen alcaloides, por lo que
tampoco puede suponerse que este tipo de producto natural sea vital para los organismos
naturales.
PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS
Los alcaloides tienen masas moleculares que varían entre 100 y 900 (coniína C8H17N=127,
vincristina C46H56N4O10=824); son casi siempre incoloros a excepción de aquellos altamente
conjugados como berberina (amarillo), sanguinarina (rojo), urabaina (verde) y oxoaporfinas
que van de amarillo a rojo; son normalmente sólidos a temperatura ambiente, algunas bases
no oxigenadas como la coniína, la nicotina y la esparteina que son líquidas; con algunas
excepciones como la arecolina que es oxigenada y líquida; los alcaloides base son poco
solubles en agua.
La mayoría de los alcaloides son insolubles o muy poco solubles en agua, pero se disuelven
bien en alcohol, éter, cloroformo u otros solventes orgánicos. Se combinan con ácidos para dar
sales, comportándose entonces como bases. Las sales son bastante solubles en agua e
insolubles en solventes orgánicos.
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
Todos los alcaloides son activos a la luz polarizada. Presentan una fluorescencia característica
bajo al luz UV o IR, dando lugar a espectros característicos.
Alcaloides no oxigenados
líquidos
extraibles por destilación, arrastre de vapor
olor fuerte
Alcaloides oxigenados
El carácter básico se debe al par de electrones libres del N. Por su carácter básico son
sensibles a la luz y el calor, se estabilizan con ácidos inorgánicos. En la naturaleza se
encuentran en forma de sales aunque también libres. En las plantas se consideraba que
eran productos obtenidos durante la extracción y poco solubles en los disolventes típicos
de extracción por su polaridad. Pueden sufrir isomerización (ácido lisérgico .... isolisérgico),
racemización (hiosciamina...atropina). La solución es importante para la extracción,
purificación y formulación. Son insolubles en agua, excepto las bases nitrógeno
cuaternarias, bases xánticas, colchicina; son solubles en disolventes orgánicos
cloroformo > etanol > metanol > acetato de etilo > éter > benceno > n-hexano. En forma
de sales son solubles en agua, a excepción de las sales de berberina e insolubles en
disolventes orgánicos.
taninos
reactivos ácidos de alto peso molecular (ácido fosfowolfrámico, ácido fosfomolíbdico,
ácido silicowolfrámico)
reactivo de Marne
reactivo de Wagner
reactivo de Mayer
reactivo de Valser
reactivo de Dragendorff
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Orgánica IV Alcaloides
En estas reacciones pueden darse falsos positivos por la presencia de proteínas, cumarinas,
alfa benzopironas; así como falsos negativos porque algunos alcaloides forman complejos que
no precipitan
Precipitados cristalinos
tricloruro de oro
tribromuro de oro
cloruro mercúrico
tetracloruro de platino
ácido pícrico
ácido picrolónico
Reacciones de color
ácido sulfúrico
ácido nítrico
ferrocianuro de potasio
dicromato potásico
permanganato potásico
Hay además reacciones específicas para un grupo determinado de alcaloides; los derivados del
tropano (reacción de Vitali-marin); alcaloides derivados del indol (reacción de Van Urk).
Todas estas reacciones pueden usarse para la determinación de alcaloides en los extractos
QUÍMICA
Los alcaloides no oxigenados son volátiles, arrastrables por el vapor de agua (nicotina).
Bajo la forma de bases son solubles en los solventes orgánicos no polares (éter etílico,
cloroformo, benceno, etc.)
Las propiedades de solubilidad de las sales son diferentes a las que presentan las
bases.
Las sales de alcaloides son insolubles en los S.O. no polares y solubles en el agua.
Las sales de alcaloides por acción de los álcalis precipitan el alcaloide al estado de
base.
Bases alcaloideas
Sales de alcaloides
Solubles en agua
Insolubles en solventes orgánicos poco polares
Son desalojadas de sus combinaciones por los álcalis.
Sales poco solubles en agua: berberina
Sales de alcaloides de Rauwolfia son solubles CHCI3
DETECCIÓN DE ALCALOIDES
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
La prueba de Scott o prueba del tiocianato de cobalto : es una prueba química probada para
mostrar la presencia de cocaína. El reactivo tiocianato de cobalto puede ser preparado
disolviendo 10 g de tiocianato de cobalto(II) en una mezcla de 490 mL de agua destilada y 500
mL de glicerol.
La difenhidramina y la lidocaína también dan fases orgánicas azules. Estos compuestos son
conocidos por dar falsos positivos para la cocaína.
Se prepara disolviendo 1,358 g de cloruro mercúrico y 5,000 g de yoduro de potasio por cada
100,0 ml de agua destilada. De acuerdo a la siguiente fórmula, pero con un exceso de KI:[5]
FUNDAMENTO
Puesto que los alcaloides son compuestos de carácter básico, su solubilidad en los diferentes
solventes varia en función del pH, es decir según se encuentre en estado de base o de sal:
En forma de base, son solubles en solventes orgánicos no polares como benceno, éter etílico,
cloroformo, diclorometano, acetato de etilo....
Los vegetales contienen generalmente cantidades apreciables de materia grasa que impide
el buen desarrollo en los procesos extractivos, produciendo emulsiones, por lo tanto, es útil
proceder a una delipidación o desengrase de la planta seca y molida con solventes como
hexano o éter de petróleo; es excepcional, pero puede ocurrir que se extraiga en estos
solventes y en medio neutro alcaloides.
EXTRACCIÓN
El material vegetal (raíces, hojas, semillas, corteza o flores) seleccionados con base a los
resultados de las reacciones de precipitación, es secado en estufa a una temperatura menor de
50ºC, pulverizado, para luego ser desengrasado en soxhlet con un solvente orgánico apolar.
Extracción de Alcaloides
Para la extracción existen dos métodos generales: La extracción en medio alcalino (por un
solvente orgánico) y la extracción en medio ácido (con agua, alcohol o solución
hidroalcohólica).
La droga pulverizada y desengrasada se mezcla con una solución alcalina que desplaza
los alcaloides de sus combinaciones salinas (aproximadamente 1 Kg de droga con ul
litro de solución de hidróxido de amonio al 5% durante aproximadamente 4 horas); las
bases liberadas son en seguida solubilizadas en un solvente orgánico de polaridad
media.
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
c) Las soluciones acuosas de las sales de alcaloide son nuevamente alcalinizadas y extraídas
con un solvente orgánico no miscible; el solvente orgánico es deshidratado sobre una sal
anhidra, filtrado y concentrado a presión reducida, el residuo que queda son los alcaloides
totales (AT).
Hay que recordar que en su estado natural, los alcaloides se encuentran en forma de sales
solubles en soluciones acuosas o hidroalcohólicas.
La droga seca, pulverizada y desengrasada es extraída con agua acidulada o con alcohol o
solución hidroalcohólica acidulada, tendremos extractos de alcaloides en forma de sales. En
estos casos los extractos pueden ser tratados de diferentes formas:
• Fijación de los alcaloides sobre resinas intercambiadoras de iones para luego separarlas por
elución con ácidos fuertes.
Fuera de estos métodos generales de extracción existen algunos particulares dependiendo del
tipo de alcaloide, la extracción de los alcaloides del opio (ver figura).
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Orgánica IV Alcaloides
PARTE EXPERIMENTAL
Extracción de alcaloides
El método a usarse es una extracción continua con solventes orgánicos, para ello se puede usar
una pera de decantación, se puede considerar como una extracción acido base.
Generalmente se parte del material vegetal previamente deshidrato (en estufa y corriente de
aire a 40 -45oC) y finalmente pulverizado. Este polvillo vegetal se extrae con fracciones de
solvente elegido, o bien con extracción continua con SOXHLET.
El tipo de compuesto orgánico extraído, variara con la polaridad del solvente elegido.
Normalmente, para un estudio sistemático, se elige como primer solvente de extracción uno
poco polar (ej. Éter de petróleo). Luego de la extracción, el residuo solido se separa del
solvente, y se somete al solido a u nueva extracción, con otro solvente mas polar extrayendo
esta vez los compuestos mas polares presentes en el material vegetal.
Si se hiciera sobre el polvillo vegetal original un extracto inicial con metanol, muchos de los
compuestos no polares serán extraídos, por efectos de co-disolucion.
100mL de H2O
100mL de etanol
2,5mL de Cl. 1%
Añadimos mas solvente y después de 30 minutos repetimos el proceso haciendo una 2da
extracción.
De esta forma hemos hecho una extracción ácida en la cual hemos aislado el alcaloide de la
uña de gato. La sal de alcaloide es soluble en agua, luego al añadir el solvente alcohol- ácido,
esta se solubiliza la cual es extraída con el alcaloide.
Luego en un embudo filtramos por gravedad y recibimos la muestra en una placa petri.
2. Extracción de la cocaína
Hojas de coca
Se humedece con Na2CO3 al 10% por 30 min. Este procedimiento se hace con el objetivo de
pasar la sal de alcaloide a su forma básica.
Se lleva el contenido a una placa petri y se deja secar con vapor de agua. Debe estar seco
porque el agua interfiere en la extracción con solvente orgánica.
Filtramos el líquido
Obtenemos el extracto
de alcaloide
Esta es una
extracción
básica, la
droga
pulverizada y
desengrasada
se mezcla con
una solución
alcalina que
desplaza los
alcaloides de
sus
combinacione
Se lleva a una pera de decantación y s salinas ,las le agregamos 40 mL de
Cl. 3M. Agitamos y observamos la bases separación de fases.
Decantamos la parte inferior la cual liberadas son contiene el alcaloide;
agitamos otra vez, y luego en seguida decantamos; se repite
esta operación 3 veces. solubilizadas
en un solvente
orgánico de
polaridad
media.
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Como la muestra decantada esta efervescente, rompemos esa emulsión añadiendo Na 2CO3
hasta que deje de ofrecer, esto se debe a la muestra esta muy ácida. Con esto hemos
regenerado el alcaloide.
Esto logra romper la emulsión se separa y se decanta la parte orgánica que contiene al
alcaloide con solvente bencina, (que es bastante volátil y se evapora fácilmente al dejarlo en el
ambiente.)
Cromatografía de absorción
Si se trata de una mezcla de solutos, el más fuertemente atraído por el adsorbente, será el más
difícil de eluir y será el que “corre” o se desplaza menos
Los requisitos son un absorbente, placas, un dispositivo que mantenga las placas durante
la extensión, otro para aplicar la capa de absorbente, y una cámara en la que se
desarrollen las placas cubiertas.
Hidrocarburos < olefinas < flúor < cloro < nitro < aldehído
aldehído < ester < alcohol < cetonas < aminas < ácidos < amidas
PROCEDIMIENTO
4,5 mL de clorformo
0,5 mL de alcohol
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Con un capilar al fuego hicimos una “micropipeta”, para hacer el sembrado en nuestra placa de
silicagel.
Sembrando
Un vaso la muestra
de precipitado en lacomo
fue usado placa cuba
cromatográfica.
cromatográfica,al cual se le añadio la fase
móvil y se puso la placa de silicagel con las
muestras sembradas, hasta q el eluyente
suba hasta una altura determinada. luego de
lo cual la placa sera vista en la luz Uv , y las
partes no obsevables serán reveladas con un
poco de spray de reactivo de dragendorff.
6,8
3,8
3,5
2,8
Línea de siembra
C1 P U
Uña de gatoCoca patrón y coca Uña
1 de gato
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Orgánica IV Alcaloides
Las alturas de las 2 siembras de uña de gato resultaron semejantes lógicamente ya que es la
misma sustancia.
RECONOCIMIENTO DE ALCALOIDES
do de agua, 2 gotas de ác.acético glaciar para disolver y unas gotas de reactivo de Dragendorff, dando positivo a la prueba, se obtuvo u
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
Reacción
+ +
Subnitrito de bismuto
+ + KNO3
pp. anaranjado Nitrato de potasio
tetrayodo bismutado de potasio
(reactivo de dragendorff)
REACTIVO DE MAYER
dedo de agua, 2 gotas de ác.acetico glaciar para disolver y unas gotas de reactivo de Mayer, dando positivo a la prueba, se obtuvo un pr
I
Reacción
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
+ HgCl2 + KI
Cloruro mercúrico Ioduro de potasio
La adición de
reactivo de
tiocianato de
cobalto a
+ [HgI4]K2 + KCl
clorhidratopp.de blanco amarillento tetrayodo mercuriato de de
Cloruro potasio
potasio
cocaína resulta (reactivo de mayer)
en la superficie
de las
partículas
volviéndose de
un azul
brillante (azul
débil para la
pasta básica de
PRUEBA DE SCOTT O PRUEBA cocaína).
DEL TIOCIANATO
La DE COBALTO
solución
edo de agua, 2 gotas de ác.acetico glaciar para disolver y unasregresa al tiocianato de cobalto, dando positivo a la prueba, se obtuvo una
gotas de
rosado al
agregarse una
o dos gotas de
ácido
clorhídrico y
mezclar.
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Prueba de Dragendorff
En un tubo se añadió una pizca de procaína, un dedo de agua, 2 gotas de ácido acético glaciar y
unas gotas de reactivo de Dragendorff. Se obtuvo un precipitado naranja.
Reacción
+ + KI
Subnitrito de bismuto Ioduro de potasio
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
+ + KNO3
pp. anaranjado Nitrato de potasio
tetrayodo bismutado de potasio
(reactivo de dragendorff)
Prueba de Mayer
En un tubo se añadió una pizca de procaína, un dedo de agua, 2 gotas de ácido acético glaciar y
unas gotas de reactivo de Mayer. Se obtuvo un precipitado blanco.
+ HgCl2 + KI
Cloruro mercúrico Ioduro de potasio
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+ [HgI4]K2 + KCl
pp. blanco amarillento tetrayodo mercuriato de de
Cloruro potasio
potasio
(reactivo de mayer)
Prueba de Mayer
En otro tubo se añadió una pizca de brucina, un dedo de agua, 2 gotas de ácido acético glaciar
y unas gotas de reactivo de Mayer. Se obtuvo un precipitado amarillo.
Reacción
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
+ HgCl2 + KI
Cloruro mercúrico Ioduro de potasio
+ [HgI4]K2 + KCl
pp. blanco amarillento tetrayodo mercuriato de de
Cloruro potasio
potasio
(reactivo de mayer)
Prueba de Dragendorff
En un tubo se añadió una pizca de brucina, un dedo de agua, 2 gotas de ácido acético glaciar y
unas gotas de reactivo de Dragendorff. Se obtuvo un precipitado naranja.
Reacción
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
+ + KI
Subnitrito de bismuto Ioduro de potasio
+ + KNO3
pp. anaranjado Nitrato de potasio
tetrayodo bismutado de potasio
(reactivo de dragendorff)
El
ácido
acéti
CUESTIONARIO
co
1. Describa una técnica de extracción de glacia un alcaloide específico.
r
Extracción de la cocaína:
tubo
la
Las hojas de coca se someten a ciertas operaciones con el
funci
objeto de obtener la cocaína en bruto; las hojas pulverizadas se
ón de
humedecen con solución de carbonato sódico y se tratan con
hacer
aceite mineral (petróleo). Las bases que se han disuelto de este
solub
se separan del mismo con agua que contenga acido sulfúrico,
le el
y la solución sulfúrica se precipita después con carbonato
alcalo
sódico. La cocaína en bruto obtenida de este modo, que además
ide,
de cocaína contiene la mayor parte de las bases restantes, se
trans
aprovecha en Europa sobre todo en Alemania para obtener
form
cocaína pura y las sales de este alcaloide,
o a la
amin
a
tercia
ria en
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
BIOSÍNTESIS DE LA SEROTONINA
hay evidencia de cómo las hormonas ováricas pueden afectar la expresión de la TPH en varias
especies, sugiriendo un posible mecanismo para la "depresión post-parto" y el síndrome de
estrés premenstrual.
La serotonina ingerida por vía oral no pasa dentro de las vías serotoninérgicas del sistema
nervioso central porque ésta no cruza la barrera hematoencefálica. Sin embargo, el triptófano
y sus metabolitos 5-Hidroxitriptófano (5-HTP), con los cuales la serotonina es sintetizada,
pueden y cruzan la barrera hematoencefálica. Estos agentes están disponibles como
suplementos dietarios y pueden ser agentes serotoninérgicos efectivos. Un producto del
clivaje es el Ácido 5-hidroxindolacético (5 HIAA), el cual es excretado en la orina. Algunas
veces, la Serotonina y el 5 HIAA son producidos en cantidades excesivas por ciertos tumores o
cánceres, y los niveles de tales sustancias puede ser medida en orina para verificar la presencia
de dichas patologías.
Serotonina
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Neurotransmisión
Como todos los neurotransmisores, los efectos de la 5-HT en el humor y el estado mental
humanos, y su papel en la conciencia, son muy difíciles de determinar.
La serotonina aumenta al atardecer por lo que induce al sueño y permanece elevada hasta el
amanecer cuando comienza a descender.
Los hombres producen hasta un 50% más de serotonina que las mujeres, por lo tanto, estas
son más sensibles a los cambios en los niveles de serotonina.
El Indol (2,3-Benzopirrol,
cetol, 1-benzazol) es un
compuesto orgánico heterocíclico,
con estructura bicíclica que consiste
en un anillo de seis miembros
(benceno) unido a otro de cinco Indol
miembros (pirrol). La participación
de un par aislado de electrones de
nitrógeno en el anillo aromático refiere a que el indol no es una base y no representa
una amina simple.
Otros compuestos del indol incluyen las hormonas de los vegetales denominadas
auxinas, un medicamento antiinflamatorio como la indometacina y el betabloqueante
pindolol.
Química[]
La química del indol se inició con el estudio de la tintura de índigo, convertida primero
en isatina y luego en oxindol. Luego, en 1866 Adolf von Baeyer redujo oxidol a indol
usando polvo de zinc. En 1869 propuso la fórmula para el indol aceptada hasta la
actualidad.
Algunos derivados del indol fueron usados como tinturas hasta fines del siglo XIX. En la
década de 1930, el interés por el indol se intensificó cuando se conoció que el núcleo
indol está presente en muchos alcaloides , como así mismo en el triptófano y las
auxinas, y se mantiene todavía como tema de investigación activa. [
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides
Química
Efecto
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
http://www.botanical-online.com/plantasvenenosas.htm
http://washentela.iespana.es/COCAINA.htm
http://www.elergonomista.com/fitoterapia/alcaloidesextraccion.htm