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Universidad Nacional

Federico Villareal
Profesionales formando profesionales
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICA

ESCUELA QUÍMICA

Laboratorio Nº 2 : Alcaloides

Curso: Química Orgánica IV


Profesor : Q.F Danilo Barreto
Integrantes:
 Díaz Vivanco, Keyla
 Peña Falcón, Hugo Nick
 Orozco Lavado, Marcos
 Vite García, Eduardo
2010
Laboratorio de Química
Orgánica IV Alcaloides

ÍNDICE

Introducción …………………………………………………………………………………………………………………. 2

Objetivos ……………………………………………………………………………………………………………………… 3

Fundamento teórico ………………………………………………………………………………………………….… 4

Alcaloides ………………………………………………………………………………………………………… 4

Clasificación y acción farmacológica …………………………………………………………………. 5

Función de los alcaloides en las plantas ……………………………………………………………. 6

Propiedades fisicoquímicas …………………………………………………………………………….... 6

Química ……………………………………………………………………………………………………………. 9

Propiedades de solubilidad ……………………………………………………………………………... 10

Detección de alcaloides ……………………………………………………………………………………. 10

Métodos de extracción y aislamiento……………………………………………………………….. 12

Procedimiento experimental ………………………………………………………………………………………… 17

Extracción de los alcaloides de la uña de gato …………………………………………………. 17

Extracción de los alcaloides de la cocaína ……..…………………………………………….…… 21

Cromatografía de absorción ………………………………………………………………….…….…… 25

Reconocimiento de alcaloides ………………………………………………………………………... 29

Cuestionario ……………………………………………………………………………………………………………….…36

Conclusiones ………………………………………………………………………………………………………………… 42

Bibliografía …………………………………………………………………………………………………………………… 43
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INTRODUCCIÓN

A pesar de la gran diversidad de sus estructuras químicas, los alcaloides constituyen un grupo
bastante homogéneo desde el punto de vista tecnológico. Se caracterizan por la presencia de
nitrógeno básico, teniendo la propiedad de formar sales solubles en el agua con ácidos
orgánicos e inorgánicos, mientras que sus bases libres son solubles en los solventes orgánicos.
Estar propiedad es la base de los procesos generales de extracción de los alcaloides.
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OBJETIVOS

 Aprender propiedades fisicoquímicas de los alcaloides


 Comprender las funciones e importancia de ellos
 Aprender las técnicas de extracción a partir de sus sales o bases y hacer pruebas
cualitativas de cromatografía.
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FUNDAMENTO TEÓRICO

ALCALOIDES

Los alcaloides son moléculas de origen vegetal, aunque existen protoalcaloides de origen
animal. Se caracterizan por su estructura molecular compleja a base de átomos de carbón,
hidrógeno, nitrógeno y oxígeno. Hay aproximadamente 5000 alcaloides diferentes, y todos son
de naturaleza alcalina (tienen un sabor amargo), de ahí su nombre.

Cumplen diversas funciones en las plantas, como defensas naturales contra animales y hongos,
y suelen producir efectos fisiológicos en los animales. La mayoría de plantas medicinales,
tóxicas y alucinógenas deben sus efectos a la actividad biológica de los alcaloides. Según la
dosis, y la duración del tratamiento, sus usos pueden ser desde analgésicos, anestésicos,
curativos o psicotrópicos, hasta producir la muerte (empleados como pesticidas, insecticidas o
armas criminales), y/o producir adicciones leves o graves. El THC no es un alcaloide, puesto
que no contiene nitrógeno.

Generalmente actúan sobre el sistema nervioso central (SNC), si bien algunos afectan al
sistema nervioso parasimpático y otras al sistema nervioso simpático.

Tienen en común que precipitan o reaccionan con ciertos reactivos que se denominan
"reactivos generales de alcaloides". Una de las características de los alcaloides que es
necesario destacar, como principios activos, es su actividad farmacológica a dosis débiles. Así
por ejemplo, una disminución de la cantidad de alcaloide en un preparado farmacéutico va a
disminuirla acción terapéutica; un ligero exceso va a ocasionar un cuadro de intoxicación.

La actividad biológica de los alcaloides es muy diversa, la más estudiada es la acción


estimulante que presentan algunos como la cafeína o la cocaína, si bien también existen
alcaloides con efectos depresores del SNC como la morfina.

Los métodos de extracción son muy variados. Normalmente los alcaloides se extraen de la
planta con agua si están en forma de sales (solubles) o con ácido clorhídrico diluido si están en
forma insoluble. Últimamente está adquiriendo fuerza la purificación por medio de fluidos
supercríticos, concretamente con dióxido de carbono.

La presencia de oxigeno en la estructura determina que la sustancia sea un sólido blanco, de


sabor amargo y cristalizables. La ausencia de oxigeno en la estructura del alcaloide hace que
este sea aceitoso, volátil u odorante.

Cocaína Alcanfor
CLASIFICACIÓN
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Para clasificar a un compuesto como alcaloide es preciso tomar en cuenta sus propiedades
químicas y farmacológicas.

Ejs. de alcaloides bien conocidos son la estricnina, la nicotina, la quinina, la morfina. Algunos
autores han propuesto distinguir tres categorías de alcaloides.

 Los alcaloides verdaderos. (I) (II)


 Los protoalcaloides. (III) (IV)
 Los pseudoalcaloides. (V)

Los alcaloides verdaderos tienen siempre un N. heterocíclico y biogenéticamente derivan de


aminoácidos.

ACCIÓN FARMACOLÓGICA

FUNCIÓN ALCALOIDE
ANALGESICO MORFINA
ANTIESPASMODICO PAPAVERINA
ANTIGOTOSO ATROPINA
ANTIGOTOSO COLCHICINA
ESTIMULANTE S.N.C. CAFEINA
ANESTESICO LOCAL COCAINA
RELAJADOR D
MUSCULAR TUBOCURARINA
ANTIARRITMICO QUINIDINA
ESTIM. UTERINO CORNEZUELO
ANTIHIPERTENSIVO RESERPINA
ANTIMALARICO QUININA
ANTIAMEBIANO EMETINA
ANTITUSIVO NOSCAPINA.

Los protoalcaloides son aminas simples con N. extraciclico, provienen del metabolismo de
aminoácidos.

Los pseudoalcaloides no provienen de aminoácidos, la mayoría deriva del metabolismo del


isopreno.

La acción farmacológica de los alcaloides es sumamente amplia.

FUNCIÓN DE LOS ALCALOIDES EN LAS PLANTAS


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Las funciones de los alcaloides en las plantas no han sido aun precisadas y están sujetas a
especulación. Consistirían, entre otras:

a. En servir de reserva para la síntesis de proteínas.


b. De materiales de protección contra ataques de insectos u otros animales herbívoros.
c. De estimulantes o reguladores de crecimiento o metabolismo interno o de
reproducción.
d. De agentes finales de desintoxicación por transformaciones simples de otras
sustancias cuya acumulación puede resultar nociva para la planta.

En algunos casos, se los ha considerado como productos de desecho o finales de metabolismo,


idea no compartida, ya que no son productos estáticos en el organismo sino que experimentan
transformaciones continuas. Además, es factible suponer que no todos los alcaloides
desempeñan funciones similares en las plantas que los contienen y que acostas pueden variar
de un caso a otro.

Cabe destacar que aproximadamente el 80% de las plantas no producen alcaloides, por lo que
tampoco puede suponerse que este tipo de producto natural sea vital para los organismos
naturales.

En resumen, el papel que desempeñan en los vegetales es todavía objeto de especulaciones y


teorías en la mayoría de los casos sin confirmación.

PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS
Los alcaloides tienen masas moleculares que varían entre 100 y 900 (coniína C8H17N=127,
vincristina C46H56N4O10=824); son casi siempre incoloros a excepción de aquellos altamente
conjugados como berberina (amarillo), sanguinarina (rojo), urabaina (verde) y oxoaporfinas
que van de amarillo a rojo; son normalmente sólidos a temperatura ambiente, algunas bases
no oxigenadas como la coniína, la nicotina y la esparteina que son líquidas; con algunas
excepciones como la arecolina que es oxigenada y líquida; los alcaloides base son poco
solubles en agua.
La mayoría de los alcaloides son insolubles o muy poco solubles en agua, pero se disuelven
bien en alcohol, éter, cloroformo u otros solventes orgánicos. Se combinan con ácidos para dar
sales, comportándose entonces como bases. Las sales son bastante solubles en agua e
insolubles en solventes orgánicos.
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En la diferencia de solubilidades de la base alcaloidea y de sus sales en agua y en solventes


orgánicos se basa el método general de extracción.

Todos los alcaloides son activos a la luz polarizada. Presentan una fluorescencia característica
bajo al luz UV o IR, dando lugar a espectros característicos.

Alcaloides no oxigenados

 líquidos
 extraibles por destilación, arrastre de vapor
 olor fuerte

Alcaloides oxigenados

 sólidos cristalizables con punto de fusión definidos


 incoloros o blancos aunque puede haber coloreados
 sabor amargo
 poseen actividad óptica

El carácter básico se debe al par de electrones libres del N. Por su carácter básico son
sensibles a la luz y el calor, se estabilizan con ácidos inorgánicos. En la naturaleza se
encuentran en forma de sales aunque también libres. En las plantas se consideraba que
eran productos obtenidos durante la extracción y poco solubles en los disolventes típicos
de extracción por su polaridad. Pueden sufrir isomerización (ácido lisérgico .... isolisérgico),
racemización (hiosciamina...atropina). La solución es importante para la extracción,
purificación y formulación. Son insolubles en agua, excepto las bases nitrógeno
cuaternarias, bases xánticas, colchicina; son solubles en disolventes orgánicos
cloroformo > etanol > metanol > acetato de etilo > éter > benceno > n-hexano. En forma
de sales son solubles en agua, a excepción de las sales de berberina e insolubles en
disolventes orgánicos.

Los alcaloides tienen una serie de reacciones de precipitación en común, son


moléculas complejas de alto peso molecular:

 taninos
 reactivos ácidos de alto peso molecular (ácido fosfowolfrámico, ácido fosfomolíbdico,
ácido silicowolfrámico)

Reactivos iodados, formación de complejos con los metales

 reactivo de Marne
 reactivo de Wagner
 reactivo de Mayer
 reactivo de Valser
 reactivo de Dragendorff
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En estas reacciones pueden darse falsos positivos por la presencia de proteínas, cumarinas,
alfa benzopironas; así como falsos negativos porque algunos alcaloides forman complejos que
no precipitan

Precipitados cristalinos

 tricloruro de oro
 tribromuro de oro
 cloruro mercúrico
 tetracloruro de platino
 ácido pícrico
 ácido picrolónico

Reacciones de color

Se usan como reactivos:

 ácido sulfúrico
 ácido nítrico
 ferrocianuro de potasio
 dicromato potásico
 permanganato potásico

Hay además reacciones específicas para un grupo determinado de alcaloides; los derivados del
tropano (reacción de Vitali-marin); alcaloides derivados del indol (reacción de Van Urk).

Todas estas reacciones pueden usarse para la determinación de alcaloides en los extractos

De acuerdo a su estructura pueden agruparse en distintos grupos químicos .

Bases acíclicas colina, muscarina


Aminas aromáticas efedrina, mescalina
Aminoalcoholes Veratrina, solanina
Bases pirrólicas nicotina, higrina
Bases pirídicas coniina, lobelina
Derivados de glioxalina pilocarpina
Derivados del grupo tropano cocaína, atropina,hiosciamina
Derivados indólicos eserina,estricnina,toxiferinas
Bases quinoleicas Quinina
Bases isoquinoleicas papaverina,narcotina,
hidrastina
alcaloides fenantrenicos morfina, tebaína,codeína
derivados del ácido lisérgico ergotamina,ergobasina
derivados de la tropolona colchicina
derivados de la aconina aconitina
Derivados de purina cafeína, teobromina
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QUÍMICA

La estructura química de los alcaloides es extremadamente variada. El solo punto común es la


presencia de un N, que contiene a la molécula carácter básico más o menos pronunciada.

Este N puede encontrarse bajo la forma de amina primaria, secundaria,


terciaria o como compuesto de amonio cuaternario.

Puede ser extraciclico o intraciclico, que es lo más frecuente.


Los alcaloides a menudo son sólidos, cristalizables a veces coloreados, la mayoría de las veces
dotados de poder rotatorio.

Los alcaloides no oxigenados son volátiles, arrastrables por el vapor de agua (nicotina).
Bajo la forma de bases son solubles en los solventes orgánicos no polares (éter etílico,
cloroformo, benceno, etc.)

 Solubles en los solventes orgánicos polares: Alcohol.


 Insolubles en agua.

Las propiedades de solubilidad de las sales son diferentes a las que presentan las
bases.

Las sales de alcaloides son insolubles en los S.O. no polares y solubles en el agua.

Las sales de alcaloides por acción de los álcalis precipitan el alcaloide al estado de
base.

En estas propiedades de solubilidad de la base y de la sal alcaloidea se basa la


identificación y valoración de los mismos.
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PROPIEDADES DE SOLUBILIDAD DE LOS ALCALOIDES:

Bases alcaloideas

 Generalmente insolubles en agua


 Solubles en solventes orgánicos poco polares: éter, cloroformo
 Con los ácidos forman sales.
 Bases solubles en agua: colchicina, efedrina.

Sales de alcaloides

 Solubles en agua
 Insolubles en solventes orgánicos poco polares
 Son desalojadas de sus combinaciones por los álcalis.
 Sales poco solubles en agua: berberina
 Sales de alcaloides de Rauwolfia son solubles CHCI3

DETECCIÓN DE ALCALOIDES
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Los reactivos mas frecuentes son:

La prueba de Scott o prueba del tiocianato de cobalto : es una prueba química probada para
mostrar la presencia de cocaína. El reactivo tiocianato de cobalto puede ser preparado
disolviendo 10 g de tiocianato de cobalto(II) en una mezcla de 490 mL de agua destilada y 500
mL de glicerol.

La prueba del tiocianato de cobalto es llevada a cabo colocando aproximadamente 2 a 4 mg de


una sustancia objetivo en un tubo de ensayo de vidrio, luego se agregan 5 gotas de reactivo de
tiocianato de cobalto. Después de agitar, se agrega 1 a 2 gotas de ácido clorhídrico
concentrado (también pueden usarse otros ácidos), y el tubo es agitado nuevamente.
Finalmente se agrega 10 gotas de cloroformo (o un solvente similar), y se mezclan los líquidos
en un mezclador de vórtice, permitiéndoseles luego reposar y separarse en dos capas. El color
final de la fase del cloroformo (orgánica) es registrado.

La adición de reactivo de tiocianato de cobalto a clorhidrato de cocaína resulta en la superficie


de las partículas volviéndose de un azul brillante (azul débil para la pasta básica de cocaína). La
solución regresa al rosado al agregarse una o dos gotas de ácido clorhídrico y mezclar. La
adición de 10 gotas de cloroformo, y el permitir que la solución repose resulta en una fase
orgánica azul tanto para el clorhidrato de cocaína y la pasta básica de cocaína.

La difenhidramina y la lidocaína también dan fases orgánicas azules. Estos compuestos son
conocidos por dar falsos positivos para la cocaína.

El reactivo de Mayer se emplea para la caracterización no específica de alcaloides. La mayoría


de los alcaloides reaccionan dando un precipitado blanco o amarillo claro, amorfo o cristalino.
[1] El precipitado (una sal compleja) puede disolverse posteriormente en algún solvente menos
polar para su identificación.

Se prepara disolviendo 1,358 g de cloruro mercúrico y 5,000 g de yoduro de potasio por cada
100,0 ml de agua destilada. De acuerdo a la siguiente fórmula, pero con un exceso de KI:[5]

HgCl2 + 4 KI → K2[HgI4] + 2 KCl


]
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METODOS DE EXTRACCIÓN Y AISLAMIENTO

FUNDAMENTO

Puesto que los alcaloides son compuestos de carácter básico, su solubilidad en los diferentes
solventes varia en función del pH, es decir según se encuentre en estado de base o de sal:

En forma de base, son solubles en solventes orgánicos no polares como benceno, éter etílico,
cloroformo, diclorometano, acetato de etilo....

En forma de sales, son solubles en solventes polares agua, soluciones ácidas e


hidroalcohólicas.

El fundamento de la extracción se basa en el carácter básico de los alcaloides y en el hecho de


su existencia en las plantas como sales de ácidos orgánicos o como combinaciones solubles de
otras sustancias, entre los principales se encuentran: los ácidos tíglico, 3 metil butírico,
benzoico, cinámico, hidroxifenil propiónico, trópico y tricarboxílicos, y además con otro tipo de
sustancias como taninos y fenoles.
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Los vegetales contienen generalmente cantidades apreciables de materia grasa que impide
el buen desarrollo en los procesos extractivos, produciendo emulsiones, por lo tanto, es útil
proceder a una delipidación o desengrase de la planta seca y molida con solventes como
hexano o éter de petróleo; es excepcional, pero puede ocurrir que se extraiga en estos
solventes y en medio neutro alcaloides.

EXTRACCIÓN

Preparación del material vegetal

El material vegetal (raíces, hojas, semillas, corteza o flores) seleccionados con base a los
resultados de las reacciones de precipitación, es secado en estufa a una temperatura menor de
50ºC, pulverizado, para luego ser desengrasado en soxhlet con un solvente orgánico apolar.

Extracción de Alcaloides

Para la extracción existen dos métodos generales: La extracción en medio alcalino (por un
solvente orgánico) y la extracción en medio ácido (con agua, alcohol o solución
hidroalcohólica).

Extracción por un solvente orgánico en medio alcalino

 La droga pulverizada y desengrasada se mezcla con una solución alcalina que desplaza
los alcaloides de sus combinaciones salinas (aproximadamente 1 Kg de droga con ul
litro de solución de hidróxido de amonio al 5% durante aproximadamente 4 horas); las
bases liberadas son en seguida solubilizadas en un solvente orgánico de polaridad
media.
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b) El solvente orgánico conteniendo los alcaloides bases es separado y concentrado a presión


reducida, luego se agita con una solución acuosa ácida, donde los alcaloides se solubilizan en
su forma de sales, mientras que otras sustancias que se encuentren en el extracto como
pigmentos, esteroles y otras impurezas restan en la fase orgánica.

c) Las soluciones acuosas de las sales de alcaloide son nuevamente alcalinizadas y extraídas
con un solvente orgánico no miscible; el solvente orgánico es deshidratado sobre una sal
anhidra, filtrado y concentrado a presión reducida, el residuo que queda son los alcaloides
totales (AT).

Extracción de alcaloides en medio ácido:

Hay que recordar que en su estado natural, los alcaloides se encuentran en forma de sales
solubles en soluciones acuosas o hidroalcohólicas.

La droga seca, pulverizada y desengrasada es extraída con agua acidulada o con alcohol o
solución hidroalcohólica acidulada, tendremos extractos de alcaloides en forma de sales. En
estos casos los extractos pueden ser tratados de diferentes formas:

• Alcalinización y extracción de los alcaloides base con un solvente orgánico no miscible.


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• Fijación de los alcaloides sobre resinas intercambiadoras de iones para luego separarlas por
elución con ácidos fuertes.

• Precipitación de los alcaloides en forma de yodomercuriatos con el reactivo de Mayer


concentrado; el complejo formado es recuperado por filtración o centrifugación, luego se
redisuelve en una mezcla de agua-alcohol-acetona y se separan los alcaloides haciéndolos
pasar sobre resinas intercambiadoras de iones. (Esta técnica es particularmente útil para
alcaloides amonio cuaternarios).

Fuera de estos métodos generales de extracción existen algunos particulares dependiendo del
tipo de alcaloide, la extracción de los alcaloides del opio (ver figura).
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La basicidad de los alcaloides es muy variable y en algunos casos es estrechamente relacionada


con el par de electrones libres del nitrógeno: los grupos electro atrayentes adyacentes o
vecinos al nitrógeno disminuyen la basicidad, es el caso de del carbonilo de las amidas como la
colchicina, la piperina, y de las oxoaporfinas, esto hace que sean compuestos prácticamente
neutros ; esto ocurre también cuando en la molécula, el tamaño de la parte hidrocarbonada es
muy grande con relación a la nitrogenada (algunos alcaloides esteroidales y bisaporfinas), se
puede extraer en medio neutro con solventes apolares (en el desengrase).
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PARTE EXPERIMENTAL

 Extracción de alcaloides

1. Extracción de la Uña de gato

El método a usarse es una extracción continua con solventes orgánicos, para ello se puede usar
una pera de decantación, se puede considerar como una extracción acido base.
Generalmente se parte del material vegetal previamente deshidrato (en estufa y corriente de
aire a 40 -45oC) y finalmente pulverizado. Este polvillo vegetal se extrae con fracciones de
solvente elegido, o bien con extracción continua con SOXHLET.

El tipo de compuesto orgánico extraído, variara con la polaridad del solvente elegido.

Normalmente, para un estudio sistemático, se elige como primer solvente de extracción uno
poco polar (ej. Éter de petróleo). Luego de la extracción, el residuo solido se separa del
solvente, y se somete al solido a u nueva extracción, con otro solvente mas polar extrayendo
esta vez los compuestos mas polares presentes en el material vegetal.

Esquema general de una extracción vegetal

Si se hiciera sobre el polvillo vegetal original un extracto inicial con metanol, muchos de los
compuestos no polares serán extraídos, por efectos de co-disolucion.

La presencia de cada uno de estos grupos de compuestos se puede detectar por


reacciones de caracterización especificas (muchas veces empíricas, de estequiometria y
mecanismos desconocidos).
También es posible aislar estos grupos de compuestos, a través de nuevas secuencias de
“llevado a seco-extracción”, ya sea con distintos solventes, o con extracción acido-base.
Hay que recordar que
en su estado natural, los
Laboratorio de Química alcaloides se
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encuentran en forma de
sales solubles en
soluciones acuosas o
hidroalcohólicas. Aquí la
Procedimiento extracción es por medio
ácido (con agua, alcohol
De unas cápsulas de uña de gato o solución se extrajo y se pesó
1,1361g, el cual se pone en un hidroalcohólica). La matraz pequeño.
droga seca, pulverizada
y desengrasada es
extraída con agua
acidulada o con alcohol
o solución
hidroalcohólica
acidulada, tendremos
extractos de alcaloides
en forma de sales, el
cual luego será
alcalinizado (se regenera
el alcaloide) y
posteriormente la
extracción del alcaloide
en forma de base con un
solvente orgánico no
Se preparó el solvente alcohol – miscible. ácido con:

 100mL de H2O
 100mL de etanol
 2,5mL de Cl. 1%

Se añade al matraz el solvente suficiente para proceder a realizar la extracción, movemos


fuertemente yCápsulas
dejamosde
reposar
uña deunos
gatominutos.
Llevamos el contenido a
un matraz
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Procedemos a decantar cuidadosamente el extracto y lo ponemos en un vial, esta es la 1era


extracción.

Añadimos mas solvente y después de 30 minutos repetimos el proceso haciendo una 2da
extracción.

De esta forma hemos hecho una extracción ácida en la cual hemos aislado el alcaloide de la
uña de gato. La sal de alcaloide es soluble en agua, luego al añadir el solvente alcohol- ácido,
esta se solubiliza la cual es extraída con el alcaloide.

Guardamos nuestra muestra 1 era extracción


A la muestra a la cual hicimos extracción ácida le añadimos poco a poco Na 2CO3 hasta ver un
cambio de color, en este caso se aclaró. Aquí lo que hemos hecho es regenerar el alcaloide el
cual ahora es soluble en solventes orgánicos poco polares como el cloroformo (ccl 3) o éter.

Alcalinizando con Na2CO3


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El contenido lo vaciamos en una pera de decantación y le añadimos 10 mL de cloroformo


(arrastra al alcaloide) , agitamos hasta liberar el gas que esta Rx desprende. Se decanta (aquí
ya tenemos el alcaloide en su forma impura) y se recibe en sulfato de sodio anhidro para
extraer el agua.

Agitando la pera Añadiendo sulfato de sodio anhidro

Luego en un embudo filtramos por gravedad y recibimos la muestra en una placa petri.

Se deja secar (concentrar) para


luego hacer el análisis cromatográfico.

2. Extracción de la cocaína

Se pesaron 10g de hoja de coca previamente trituradas y seleccionadas


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Hojas de coca

Se humedece con Na2CO3 al 10% por 30 min. Este procedimiento se hace con el objetivo de
pasar la sal de alcaloide a su forma básica.

Se lleva el contenido a una placa petri y se deja secar con vapor de agua. Debe estar seco
porque el agua interfiere en la extracción con solvente orgánica.

Secando las hojas con


vapor de agua
Como ya
menciona
mos, la
extracción
de tal
sustancia
depende
de que
solvente
orgánico
usemos;
en este
Llevamos las hojas secas a un balón y caso por le agregamos bencina
(solvente orgánico poco polar) hasta ser las por encima del nivel y
dejamos macerando unos días. bases de
los
alcaloides
solubles en
solventes
orgánicos
poco
polares se
usó la
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Filtramos el líquido

Se dejó macerando con


bencina

Obtenemos el extracto
de alcaloide

Esta es una
extracción
básica, la
droga
pulverizada y
desengrasada
se mezcla con
una solución
alcalina que
desplaza los
alcaloides de
sus
combinacione
Se lleva a una pera de decantación y s salinas ,las le agregamos 40 mL de
Cl. 3M. Agitamos y observamos la bases separación de fases.
Decantamos la parte inferior la cual liberadas son contiene el alcaloide;
agitamos otra vez, y luego en seguida decantamos; se repite
esta operación 3 veces. solubilizadas
en un solvente
orgánico de
polaridad
media.
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Alcaloide en su forma de base

Prueba de identificación del alcaloide

Del producto decantado


extraemos 1mL en un tubo de
ensayo, añadimos 6 gotas de
reactivo de Dragendorff
dándonos positiva la prueba
de reconocimiento del
alcaloide: precipitado naranja

Como la muestra decantada esta efervescente, rompemos esa emulsión añadiendo Na 2CO3
hasta que deje de ofrecer, esto se debe a la muestra esta muy ácida. Con esto hemos
regenerado el alcaloide.

Esto logra romper la emulsión se separa y se decanta la parte orgánica que contiene al
alcaloide con solvente bencina, (que es bastante volátil y se evapora fácilmente al dejarlo en el
ambiente.)

Si se trabajase con un solvente de un poco más polar como cloroformo o diclorometano en


exceso no se formarían emulsiones y se facilitaría el trabajo, pero este solvente es más caro y
escaso en el laboratorio.
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Añadiendo Na2CO3 para


romper la emulsión

Una vez rota la emulsión ahora


extraemos finalmente el alcaloide
añadiendo 30 mL de bencina ,un
disolvente orgánico el cual
arrastra nuestro alcaloide.
Agitamos, dejamos en reposo y
decantamos nuestro producto
final.

Como se encuentra turbio, añadimos sulfato de sodio


anhidro y filtramos en una placa petri la cual se deja secar a
ambiente (concentrar) para su posterior análisis cromatográfico.

Cromatografía de absorción

El proceso de cromatografía de adsorción se basa en la separación de un soluto entre una fase


solida de adsorbente y una fase móvil.
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El fenómeno de adsorción ocurre en la superficie del granulo de fase fija, y se fundamenta en


la atracción entre el soluto y el adsorbente por formación de uniones dipolo y formación de
puentes hidrogeno.

La muestra experimenta múltiples adsorciones y desorciones, el soluto es adsorbido en la


superficie del adsorbente y luego desorbido por el solvente de fase móvil, con lo cual se
separan sus componentes . La separación sucede por las diferencias en las afinidades de
cada especie individual con respecto a la fase estacionaria. La solubilidad relativa de las
especies en la fase móvil también resulta ser preponderante.

Si se trata de una mezcla de solutos, el más fuertemente atraído por el adsorbente, será el más
difícil de eluir y será el que “corre” o se desplaza menos

Los requisitos son un absorbente, placas, un dispositivo que mantenga las placas durante
la extensión, otro para aplicar la capa de absorbente, y una cámara en la que se
desarrollen las placas cubiertas.

La fase móvil es líquida y la fase estacionaria consiste en un sólido. La fase estacionaria


será un componente polar y el eluyente será por lo general menos polar que la fase
estacionaria, de forma que los componentes que se desplacen con mayor velocidad
serán los menos polares.

Polaridad de los compuestos orgánicos en orden creciente:

Hidrocarburos < olefinas < flúor < cloro < nitro < aldehído

aldehído < ester < alcohol < cetonas < aminas < ácidos < amidas

Se utiliza comúnmente para seguir el desarrollo de una reacción (aparición de


productos y desaparición de reactivos), para analizar el número aproximado
de componentes de una muestra.

PROCEDIMIENTO

Se preparó la fase móvil

4,5 mL de clorformo

0,5 mL de alcohol
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Con un capilar al fuego hicimos una “micropipeta”, para hacer el sembrado en nuestra placa de
silicagel.

Concentramos nuestras antes de sembrar en silicagel, evaporando solvente al ambiente.


Utilizamos una placa de silicagel para multiples muestras, siendo en este caso la siembra en un
solo punto por cada una de ellas,por ahorro de material.

Sembrando
Un vaso la muestra
de precipitado en lacomo
fue usado placa cuba
cromatográfica.
cromatográfica,al cual se le añadio la fase
móvil y se puso la placa de silicagel con las
muestras sembradas, hasta q el eluyente
suba hasta una altura determinada. luego de
lo cual la placa sera vista en la luz Uv , y las
partes no obsevables serán reveladas con un
poco de spray de reactivo de dragendorff.

Cuba cromatográfica con la fase


móvil, cromatografía de adsorción

Placa cromatográfica expuesta a los rayos UV

6,8

3,8
3,5

2,8
Línea de siembra

C1 P U
Uña de gatoCoca patrón y coca Uña
1 de gato

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C. de adsorción revelada con


reactivo de dragendorff.

Se observa que en C1 no corrió la fase móvil debido a que la sustancia se encontraba en su


forma iónica.

Las alturas de las 2 siembras de uña de gato resultaron semejantes lógicamente ya que es la
misma sustancia.

RECONOCIMIENTO DE ALCALOIDES

 Primero se hizo una prueba de solubilidades entre la PBC y el clorhidrato de cocaína,


siendo soluble el clorhidrato en agua por ser esta una sal.

Se hicieron las sgts. pruebas de reconocimiento:

PRUEBA CON PBC

REACTIVO DE DRAGENDORFF (pp=

do de agua, 2 gotas de ác.acético glaciar para disolver y unas gotas de reactivo de Dragendorff, dando positivo a la prueba, se obtuvo u
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Reacción

+ +
Subnitrito de bismuto

+ + KNO3
pp. anaranjado Nitrato de potasio
tetrayodo bismutado de potasio
(reactivo de dragendorff)

REACTIVO DE MAYER

dedo de agua, 2 gotas de ác.acetico glaciar para disolver y unas gotas de reactivo de Mayer, dando positivo a la prueba, se obtuvo un pr
I

Reacción
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+ HgCl2 + KI
Cloruro mercúrico Ioduro de potasio

La adición de
reactivo de
tiocianato de
cobalto a
+ [HgI4]K2 + KCl
clorhidratopp.de blanco amarillento tetrayodo mercuriato de de
Cloruro potasio
potasio
cocaína resulta (reactivo de mayer)
en la superficie
de las
partículas
volviéndose de
un azul
brillante (azul
débil para la
pasta básica de
PRUEBA DE SCOTT O PRUEBA cocaína).
DEL TIOCIANATO
La DE COBALTO
solución
edo de agua, 2 gotas de ác.acetico glaciar para disolver y unasregresa al tiocianato de cobalto, dando positivo a la prueba, se obtuvo una
gotas de
rosado al
agregarse una
o dos gotas de
ácido
clorhídrico y
mezclar.

PRUEBA DE HAGER (ÁCIDO PÍCRICO)


na 1 dedo de agua, 2 gotas de ác.acetico glaciar para disolver y unas gotas de picrato, dando positivo a la prueba, se obtuvo un precipit

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PRUEBA CON PROCAINA

Prueba de Dragendorff

En un tubo se añadió una pizca de procaína, un dedo de agua, 2 gotas de ácido acético glaciar y
unas gotas de reactivo de Dragendorff. Se obtuvo un precipitado naranja.

Reacción

+ + KI
Subnitrito de bismuto Ioduro de potasio
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+ + KNO3
pp. anaranjado Nitrato de potasio
tetrayodo bismutado de potasio
(reactivo de dragendorff)

Prueba de Mayer

En un tubo se añadió una pizca de procaína, un dedo de agua, 2 gotas de ácido acético glaciar y
unas gotas de reactivo de Mayer. Se obtuvo un precipitado blanco.

+ HgCl2 + KI
Cloruro mercúrico Ioduro de potasio
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+ [HgI4]K2 + KCl
pp. blanco amarillento tetrayodo mercuriato de de
Cloruro potasio
potasio
(reactivo de mayer)

PRUEBA CON BRUCINA

Prueba de Mayer

En otro tubo se añadió una pizca de brucina, un dedo de agua, 2 gotas de ácido acético glaciar
y unas gotas de reactivo de Mayer. Se obtuvo un precipitado amarillo.

Reacción
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+ HgCl2 + KI
Cloruro mercúrico Ioduro de potasio

+ [HgI4]K2 + KCl
pp. blanco amarillento tetrayodo mercuriato de de
Cloruro potasio
potasio
(reactivo de mayer)

Prueba de Dragendorff

En un tubo se añadió una pizca de brucina, un dedo de agua, 2 gotas de ácido acético glaciar y
unas gotas de reactivo de Dragendorff. Se obtuvo un precipitado naranja.

Reacción
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+ + KI
Subnitrito de bismuto Ioduro de potasio

+ + KNO3
pp. anaranjado Nitrato de potasio
tetrayodo bismutado de potasio
(reactivo de dragendorff)

El
ácido
acéti
CUESTIONARIO
co
1. Describa una técnica de extracción de glacia un alcaloide específico.
r
Extracción de la cocaína:
tubo
la
Las hojas de coca se someten a ciertas operaciones con el
funci
objeto de obtener la cocaína en bruto; las hojas pulverizadas se
ón de
humedecen con solución de carbonato sódico y se tratan con
hacer
aceite mineral (petróleo). Las bases que se han disuelto de este
solub
se separan del mismo con agua que contenga acido sulfúrico,
le el
y la solución sulfúrica se precipita después con carbonato
alcalo
sódico. La cocaína en bruto obtenida de este modo, que además
ide,
de cocaína contiene la mayor parte de las bases restantes, se
trans
aprovecha en Europa sobre todo en Alemania para obtener
form
cocaína pura y las sales de este alcaloide,
o a la
amin
a
tercia
ria en
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particularmente el clorhidrato. La cocaína libre se obtiene pura del clorhidrato en


solución acuosa descomponiéndolo mediante el amoniaco, lejía de sosa o el carbonato
sódico.

Diagrama para la extracción de Cocaína a partir de la hoja de Coca

2. Describa la biosíntesis de un alcaloide específico

BIOSÍNTESIS DE LA SEROTONINA

En el cuerpo, la serotonina es sintetizada desde el aminoácido triptófano en una vía


metabólica corta que involucra dos enzimas: triptófano hidroxilasa (TPH) y una L-aminoácido
aromático descarboxilasa (DDC). La reacción mediada por TPH es una etapa limitante en la vía.
La TPH ha sido vista en dos formas existentes en la naturaleza: TPH1, encontrada en varios
tejidos, y la TPH2, que es una isoforma cerebro-específica. Hay evidencia de polimorfismos
genéticos en ambos tipos influenciando susceptibilidad a la ansiedad y la depresión. También
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hay evidencia de cómo las hormonas ováricas pueden afectar la expresión de la TPH en varias
especies, sugiriendo un posible mecanismo para la "depresión post-parto" y el síndrome de
estrés premenstrual.

La serotonina ingerida por vía oral no pasa dentro de las vías serotoninérgicas del sistema
nervioso central porque ésta no cruza la barrera hematoencefálica. Sin embargo, el triptófano
y sus metabolitos 5-Hidroxitriptófano (5-HTP), con los cuales la serotonina es sintetizada,
pueden y cruzan la barrera hematoencefálica. Estos agentes están disponibles como
suplementos dietarios y pueden ser agentes serotoninérgicos efectivos. Un producto del
clivaje es el Ácido 5-hidroxindolacético (5 HIAA), el cual es excretado en la orina. Algunas
veces, la Serotonina y el 5 HIAA son producidos en cantidades excesivas por ciertos tumores o
cánceres, y los niveles de tales sustancias puede ser medida en orina para verificar la presencia
de dichas patologías.

Serotonina
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Vía para la Biosíntesis de Serotonina a partir del Triptófano


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3. Escriba las propiedades físicas, químicas y biológicas de 3 alcaloides específicos.

La Serotonina (5-hidroxitriptamina, o 5-HT),


es una monoamina neurotransmisora sintetizada 5 - hidroxitriptamina
en las neuronas serotoninérgicas en el Sistema
Nervioso Central (SNC) y las células
enterocromafines (células de Kulchitsky) en el
tracto gastrointestinal de los animales, del ser
humano. La serotonina también se encuentra en
varias setas y plantas, incluyendo frutas y
vegetales.

En el sistema nervioso central, se cree que la


serotonina representa un papel importante como neurotransmisor, en la inhibición del enfado,
la inhibición de la agresión, la temperatura corporal, el humor, el sueño, el vómito, la
sexualidad, y el apetito. Estas inhibiciones están relacionadas directamente con síntomas de
depresión. Particularmente, los antidepresivos se ocupan de modificar los niveles de
serotonina en el individuo.

Además de esto, la serotonina es también un mediador periférico de la señal. Por ejemplo, la


serotonina es encontrada extensivamente en el tracto gastrointestinal (cerca del 90%), y el
principal almacén son las plaquetas en la circulación sanguínea.

Neurotransmisión

Como todos los neurotransmisores, los efectos de la 5-HT en el humor y el estado mental
humanos, y su papel en la conciencia, son muy difíciles de determinar.

 Entre las principales funciones de la serotonina esta la de regular el apetito mediante


la saciedad, equilibrar el deseo sexual, controlar la temperatura corporal, la actividad
motora y las funciones perceptivas y cognitivas.
 La serotonina interviene en otros conocidos neurotransmisores como la dopamina y la
noradrenalina, que están relacionados con la angustia, ansiedad, miedo,
agresividad,así como los problemas alimenticios.
 La serotonina también es necesaria para elaborar la melatonina, una proteína que es
fabricada en el cerebro en la glándula pineal, y es la encargada de la regulación del
sueño.

La serotonina aumenta al atardecer por lo que induce al sueño y permanece elevada hasta el
amanecer cuando comienza a descender.

 Otra función importante de este neurotransmisor, es actuar como el reloj interno de


nuestro cuerpo, lo que a su vez determina nuestros ciclos de sueño y vigilia.

El reloj interno es el encargado de coordinar varias funciones biológicas como la temperatura


corporal, la hormona del estrés, cortisol, y los ciclos del sueño. La correcta coordinación de
estos cuatro elementos hace que podamos dormir profundamente y despertar descansados.
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Los hombres producen hasta un 50% más de serotonina que las mujeres, por lo tanto, estas
son más sensibles a los cambios en los niveles de serotonina.

El Indol (2,3-Benzopirrol,
cetol, 1-benzazol) es un
compuesto orgánico heterocíclico,
con estructura bicíclica que consiste
en un anillo de seis miembros
(benceno) unido a otro de cinco Indol
miembros (pirrol). La participación
de un par aislado de electrones de
nitrógeno en el anillo aromático refiere a que el indol no es una base y no representa
una amina simple.

Es sólido a temperatura ambiente, y puede producirse mediante bacterias como


producto de la degradación del aminoácido triptófano. Esto ocurre en forma natural
en las heces humanas, presentando el indol un intenso olor fecal. Sin embargo, a muy
bajas concentraciones, su aroma es floral [] y constituye varias esencias florales y
perfumes. También está presente en el alquitrán de hulla.

La estructura del indol puede hallarse en muchos compuestos orgánicos, como el


triptófano y las proteínas que lo contienen, en los alcaloides y los pigmentos.

El indol sufre sustitución electrófila, principalmente en la posición 3. Los indoles


substituidos son elementos estructurales de alcaloides de la triptamina derivados del
triptófano como los neurotransmisores serotonina y dopamina.

Otros compuestos del indol incluyen las hormonas de los vegetales denominadas
auxinas, un medicamento antiinflamatorio como la indometacina y el betabloqueante
pindolol.

El nombre indol es un acrónimo compuesto por las palabras índigo y óleo.

Química[]

La química del indol se inició con el estudio de la tintura de índigo, convertida primero
en isatina y luego en oxindol. Luego, en 1866 Adolf von Baeyer redujo oxidol a indol
usando polvo de zinc. En 1869 propuso la fórmula para el indol aceptada hasta la
actualidad.

Algunos derivados del indol fueron usados como tinturas hasta fines del siglo XIX. En la
década de 1930, el interés por el indol se intensificó cuando se conoció que el núcleo
indol está presente en muchos alcaloides , como así mismo en el triptófano y las
auxinas, y se mantiene todavía como tema de investigación activa. [
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La escopolamina (Ácido (-)-(S)-3-


Hidroxi-2-fenil-propiónico ester de
(1R,2R,4S,7S,9S)-9-metil-3-oxa-9-
aza-triciclo[3.3.1.02,4]non-7-ilo) ,
también conocida como burundanga, es
un alcaloide tropánico que se encuentra Escopolamina
como metabolito secundario de plantas
en la familia de las solanáceas como el
beleño blanco (Hyoscyamus albus), la
burladora o borrachero (Datura
stramonium y otras especies), la mandrágora (Mandragora autumnalis), la escopolia (Scopolia
carniolica), la brugmansia (Brugmansia candida) y otras plantas de los mismos géneros. Es una
sustancia afín a la atropina que se encuentra en la belladona (Atropa belladonna). La
escopolamina es una droga altamente tóxica y debe ser usada en dosis minúsculas, como por
ejemplo, en el tratamiento de la cinetosis (mareos vehiculares), se usan dosis trasdérmicas que
no superan los 330 µg cada día. Una sobredosis por escopolamina puede causar delirio, y otras
psicosis, parálisis, estupor y la muerte.

Química

En la literatura científica, a la escopolamina se la conoce también como hioscina, que proviene


del nombre científico de la hierba loca, Hyoscyamus niger. Su fórmula química es C17H21NO4 y
difiere de la atropina sólo en que tiene un puente de oxígeno entre los átomos de carbono 6 y
7 lo cual, le permite penetrar la barrera hematoencefálica más fácilmente y causar alteración
del sistema nervioso central.

Efecto

La escopolamina actúa como depresor de las terminaciones nerviosas y del cerebro. Es


antagonista competitivo de las sustancias que estimulan el sistema nervioso parasimpático, a
nivel de sistema nervioso central y periférico, produciendo un efecto anticolinérgico, que
bloquea en forma competitiva e inespecífica los receptores muscarínicos localizados en el
sistema nervioso central, corazón, intestino y otros tejidos, específicamente los receptores tipo
M1. Es así como induce la dilatación de las pupilas, la contracción de los vasos sanguíneos, la
reducción de las secreciones salival y estomacal y otros fenómenos resultado de la inhibición
del parasimpático.

En dosis altas, de más de 10 mg en niños o más de 100 mg en adultos, puede causar


convulsiones, depresión severa, arritmias cardíacas (taquicardia severa, fibrilación, etc),
insuficiencia respiratoria, colapso vascular y hasta la muerte.
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CONCLUSIONES

 En escala de laboratorio el aislamiento de los alcaloides de cualquier planta que los


contenga, tiene como principio la separación de bases débiles, medianas y fuertes,
debido a la acción de solventes de creciente polaridad y variaciones de pH. Las
fracciones obtenidas son cromatografiadas en columnas de silica gel o en
cromatoplacas preparativas. Los alcaloides aislados son purificados por recristalización
en solventes.
Aunque este proceso es de gran utilidad y eficiencia en un laboratorio de fotoquímica,
no es adecuado a escalas industriales por ser demorado, por emplear grandes
cantidades de solvente y por necesitar cromatografía en columnas de silica gel, que es
un material de alto costo.

 En los vegetales los alcaloides proceden del metabolismo secundario y se originan a


partir de aminoácidos terpenos y acetogeninas.

 Los principales productores de alcaloides son generalmente los vegetales,


encontrándose en mayor cantidad en las gimnospermas especialmente en las
dicotiledóneas. Localizándose en tejidos periféricos: corteza, raíces, hojas, frutos y
semillas, cumpliendo diferentes funciones ya sean de defensa contra parásitos o
insectos o productos de almacén de nitrógeno y excreción.

 Las propiedades de los alcaloides es bastante variable esta depende de la presencia de


oxigeno (sólidos cristalizables) o ausencia de la misma (líquidos), su solubilidad esta en
base a su forma libre (insoluble en agua, soluble en alcohol) o sal (soluble en agua,
soluble en alcohol), presentan mayoritariamente una actividad óptica levógira.

 La identificación de los alcaloides se determina mediante reacciones de precipitación


(dragendorff,Wagner,hager), coloración (Scott) y cristalización.

 Cuando se ha consumido cocaína esta bloquea el correcto funcionamiento de la


sinapsis (transferencia del impulso nervioso entre las neuronas denditras –axón), esto
se debe porque bloquea el proceso de reciclaje de la dopamina, haciendo que esta se
acumule el cerebro, causando alucinaciones.

 En el sistema nervioso central la serotonina representa un papel importante como


neurotransmisor, en la inhibición enfado, agresión, temperatura corporal, el humor, el
sueño, el vómito, la sexualidad, y el apetito, están relacionadas directamente con
síntomas de depresión. Los antidepresivos se basan en este principio modificando
los niveles de serotonina en el individuo.
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BIBLIOGRAFÍA

Análisis ultravioleta – Visible – Villegas Cáceres- pág 33-34

Fotoquímica Orgánica – Deanna Marceno y Masahisa Hasegawa – págs 382-390

http://www.botanical-online.com/plantasvenenosas.htm

http://washentela.iespana.es/COCAINA.htm

 http://www.elergonomista.com/fitoterapia/alcaloidesextraccion.htm

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