Estructura, funcin y metabolismo de glcidos

Se conocen como azcares simples. No se puede hidrolizar, sin que pierda las propiedades de Glcido. Cumplen con los requisitos estructurales de la definicin, contienen un grupo carbonilo, varios grupos alcohol y al menos un carbono quiral. Terminacin osa. Fuentes de energa, estructurales en los cidos nucledos y las coenzimas.

Los Glcidos pueden tener actividad ptica porque tienen en su estructura carbonos quirales. Los carbonos quirales, son aquellos que tienen sus cuatro valencias ocupadas por cuatro sustituyentes diferentes. La isomera ptica de los monosacridos se presenta a partir de la aldosa ms pequea, el Gliceraldehdo. El carbono 2 es un carbono quiral y las configuraciones que puede adoptar se denominan L y D, o R y S, segn se use la nomenclatura relativa o absoluta respectivamente. Las propiedades fsicas y qumicas de ambas configuraciones son prcticamente idnticas, con excepcin de la forma de sus cristales, que son imgenes en el espejo uno del otros y la actividad ptica, que tienen la misma magnitud pero signo contrario

Es un mtodo para la sntesis de monosacridos. Procede a travs de la sntesis de e hidrlisis de una cianhidrina del carbonilo de una aldosa Se alarga la cadena de carbono del carbohidrato precursor, conservndose as la estereoqumica en todos los carbonos quirales presentes anteriormente. El carbono quiral nuevo se produce con las dos estereoqumicas posibles, por lo que el Producto es una mezcla racmica de dos epmeros. Por ejemplo, la D-arabinosa se convierte en una mezcla de Dglucosa y D-manosa.

Aplicando la sntesis de Kiliani y Fischer, se puede convertir el D-Gliceraldehdo en dos aldosas de cuatro carbonos o aldotetrosas llamadas Eritrosa y Treosa (Figura 3) cuya nica diferencia es la configuracin del nuevo carbono quiral, el carbono 2, que debido a la forma como se realiza la reaccin, es el carbono quiral ms prximo al grupo aldehdo.

Estos dos monosacridos son D porque conservan el carbono quiral del DGliceraldehdo, que ahora est en la posicin 3, y es el carbono quiral ms alejado del aldehdo. Ismeros pticos: tienen la misma frmula condensada y la misma frmula desarrollada, pero diferente valor de la actividad ptica. No son enantimeros: no son imgenes en el espejo uno del otro.

Diasteroismeros o diastermeros:ismeros pticos que no son enantimeros

La nica diferencia entre los dos es la configuracin del nuevo carbono quiral, el carbono 2 Epmeros: diastermeros que slo difieren en la configuracin de un carbono quiral,.

La D-Eritrosa y la D-Treosa son epmeros en el carbono 2. As como el enantimero del D-Gliceraldedo es el L-Gliceraldehdo, los enantimeros de las tetrosas D son compuestos con configuracin relativa L, la L-Eritrosa y la LTreosa.

Al aplicar la misma sntesis de Killinai y Fischer a las aldotetrosas se obtiene cuatro aldopentosas D, cada una de ellas con enantimero en la serie L.

Las cuatro aldopentosas son diastermeros entre si. Eritrosa =Ribosa y Arabinosa(epmeros en el carbono 2) Treosa=Xilosa y Lixosa() Ribosa y Xilosa son epmeros en el carbono 3 al igual que Arabinosa y Lixosa.

Aplicando la sntesis de Killiani y Fisher a estas cuatro molculas se obtienen las ocho aldohexosas de la serie D

Ribosa=Alosa y Altrosa; Arabinosa=Glucosa y Manosa Xilosa=Gulosa e Idosa Lixosa=Galactosa y Talosa .

Son epimeros en dos

Glucosa y Galactosa son epmeros en el carbono cuatro. Cada carbono quiral tiene dos configuraciones diferentes por lo tanto, hay 2 ismeros del Gliceraldehdo, que tiene un slo carbono quiral. Con dos carbonos quirales hay 2x2=22=4 aldotetrosa distintas, y en general, una molcula con N carbonos quirales tendr 2N ismeros pticos.

Con un mtodo de semejante a la sntesis de Killiani y Fischer, se obtiene una serie de cetosas derivados de la Dihidroxiacetona. Nombrar, cambiar la terminacin osa del nombre de la aldosa

correspondiente por ulosa. Este mtodo no se usa para las cetohexosas, ya que cada una tiene un nombre particular y ninguno termina en ulosa.

El primer derivado es la D-Eritrulosa que ya tiene un carbono quiral, el 3, y por lo tanto puede tener dos formas que son enantiomricas la D, que es biolgicamente importante, y la L que no lo es.

Existen dos cetopentosas derivadas de la DEritrulosa que se llaman Ribulosa y Xilulosa. Estas molculas son epmeros en el carbono 3.

Las cetohexosas slo tienen tres tomos de carbono quirales y por tanto existen en 8 formas isomricas,4 en la serie D y sus cuatro enantimeros(carbono 3 o 4 por eso son solo 4) en la serie L.

De las 16 cetoheptosas posibles (24), la nica importante es la D-Sedoheptulosa.No hay ceto-octosas importantes

Las aldosas y cetosas con el mismo nmero de tomos de Carbono Ismeros estructurales: tienen la misma frmula condensada y diferente frmula desarrollada, difieren en el tipo de radical. Un ejemplo importante es el de la Glucosa que es una aldohexosa y la Fructosa, que es una cetohexosa.

Frmula de Fischer. Emil Fischer determin la estructura lineal de la D-Glucosa al definir la configuracin de sus cuatro centros quirales. Esta determinacin la realiz mediante pruebas qumica, a partir de la suposicin de que el Gliceraldehdo dextrgiro tena la configuracin D. Sin embargo, la estructura lineal determinada por Fischer no explica algunas propiedades conocidas de la Glucosa:

(1) al ser un aldehdo, la Glucosa debera reaccionar con alcoholes formado acetales y no slo hemiacetales como sucede en la prctica; (2) mediante diferentes mtodos de cristalizacin, se pueden obtener dos formas cristalinas de la Glucosa y no slo una como lo predice la formula lineal; (3), al disolver los dos tipos de cristales de Glucosa en agua, estos presentan diferente actividad ptica (112.2 y 18.7) (4) la actividad ptica cambia en forma espontnea, hasta un valor igual para ambos (52.7).

Ante esta evidencia se hizo claro que la frmula de Fischer no representaba completamente la estructura real de la Glucosa y se propuso que en la naturaleza, la Glucosa y otros monosacridos existen en forma cclica. La forma cclica de los monosacridos se forma cuando el carbono carbonlico reacciona con uno de los grupos alcohol de la misma molcula, formando un hemiacetal, en las aldosas, o un hemicetal, en las cetosas. Los dos tomos de Carbono de la molcula quedan unidos a travs de un tomo de Oxgeno (C-O-C) esta unin recibe el nombre de Puente oxdico. El grupo el carbonilo reacciona con el ltimo penltimo grupo hidroxilo, formando anillos de 5 6 elementos.

Las aldotetrosas: Son los monosacridos ms pequeos que podran formar ciclos de 5 elementos, Reaccin entre el aldehdo del Carbono 1 y el alcohol primario del Carbono 4 No se encuentran en la naturaleza. Las cetopentosas: Anillos de 5 elementos Reaccin entre el grupo cetona del Carbono 2 y el alcohol primario del Carbono 5 No se encuentran en la naturaleza. Monosacridos ms pequeos que estos nicamente podran formar anillos de 4 o menos elementos, que son demasiado inestables y no se encuentran en las formas cclicas naturales de los monosacridos. Las aldopentosas y las cetohexosas: Anillos de 6 elementos ( Reaccionan C1 con C5 en aldopentosas y C2 con C6 en cetohexosas que son muy estables Naturaleza se encuentran como ciclos de 5 elementos Reaccionan C1 con C4 en aldopentosas y C2 con C5 en cetohexosas que son menos estables. Las aldohexosas Naturales forman anillos de 6 elementos Reaccionan el aldehdo con el alcohol secundario del Carbono 5. Prcticamente todos los monosacridos de ms de seis Carbonos con forma cclica conocida, forman anillos de 6 elementos

Frmula de Haworth.

En esta forma de representacin se describe la forma cclica dibujando todos los enlaces del mismo tamao, con lo cual Los ciclos adquieren la forma de figuras geomtricas regulares, siendo las ms comunes las de cinco y seis lados, denominadas como furansica y piransica respectivamente. El nombre de piransica deriva del heterociclo Pirano de seis tomos y el de furansica deriva del heterociclo Furano de cinco tomos. Por una convencin aceptada por la mayora de los bioqumicos, el vrtice de la extrema derecha del hexgono o pentgono corresponde al Carbono anomrico.

Con objeto de simplificar la frmula, ambos anillos se dibujan planos, pero se considera que estn insertados en forma perpendicular al plano de representacin, con el borde superior alejado del observador, por lo que se dibuja con lnea sencilla, y el borde inferior dirigido hacia el observador y por lo tanto se dibuja con lnea gruesa para la forma piransica de la Glucosa.

La forma cclica de la Glucosa tambin explica la mutarrotacin. Cuando el anmero el , se disuelven en agua, inicialmente presentan su actividad ptica caracterstica pero al estar en solucin, comienzan a convertirse uno en el otro, pasando transitoriamente por la forma de cadena abierta con lo cual la actividad ptica cambia, hasta alcanzar el equilibrio, en el que la actividad ptica es de +52.7, que corresponde a una mezcla con 2/3 del anmero y 1/3 del.