Unidad 7

TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA GENERAL
GENERAL Y
Y
LABORATORIO
LABORATORIO

Rodrigo Balderrama

Parte 2 – Sesión 3
 Unidad 7: La entropía

Qué es la entropía?

Del Primer Principio de la Termodinámica , 1°PT Energía

Del Segundo Principio de la Termodinámica , 2°PT  Entropía

ENTROPIA:
Magnitud Termodinámica que mide la
parte de la energía que no puede utilizarse
para producir un trabajo. En un sentido más
amplio se interpreta como la medida del
desorden de un sistema
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1) La entropía puede ser vista como una medida del desorden molecular
o aleatoriedad molecular.
Conforme un sistema se vuelve más desordenado, las posiciones de las
moléculas son menos predecibles  AUMENTA LA ENTROPÍA

Entropía fase sólida < entropía fase gaseosa

2) La entropía puede ser vista como una medida de las Irreversibilidades
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La CANTIDAD de energía siempre se preserva

durante un proceso real (1°LT) pero la CALIDAD
está condenada a disminuir (2°LT).

La reducción de la CALIDAD está acompañada de

un aumento de ENTROPÍA
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RELACIÓN ENTRE AUMENTO DE ENTROPÍA Y PROCESOS

IRREVERSIBLES NO ES CASUAL,

SINO QUE SURGE DE UN TEOREMA GENERAL QUE ESTABLECE QUE

LA VARIACIÓN TOTAL DE ENTROPÍA ES POSITIVA EN TODOS

LOS PROCESOS IRREVERSIBLES
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El principio de incremento de entropía

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Las maquinas térmicas irreversibles siempre son menos eficientes que las
maquinas térmicas totalmente reversibles, con ambas funcionando entre los mismos
dos depósitos térmicos. Dicho de otro modo, WI < WR.

La segunda ley da origen a varias expresiones en las que intervienen desigualdades.

Una de las desigualdades importantes en termodinámica es la que se conoce como la
desigualdad de Clausius:

 Q/T ≤ 0
La integral cíclica de la cantidad para cualquier sistema cerrado es siempre
igual o menor que cero.
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El principio de incremento de entropía

En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con

respecto a la reversibilidad o no del proceso.

En un proceso reversible podemos ver que no importa el camino que

usemos para recorrer dicho proceso, el cambio de calor dQ será igual
en un sentido o en otro, por lo que llegaremos a que:

dQ / T = 0
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El principio de incremento de entropía

La entropía es una propiedad termodinámica, designada por la letra

“S” y definida como:

Los cambios de entropía se determinan de la integración de la

ecuación anterior, pero para resolverla es necesario conocer la relación
entre el calor y la temperatura durante un proceso.

Dado lo anterior, los valores de la entropía están tabulados para

diferentes estados.
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El principio de incremento de entropía

Importante recordar que, el cambio de la entropía depende de los

estados específicos y no de la trayectoria (reversible o irreversible)
que siga el proceso.

Además, observar que el resultado de la integral da como resultado el

cambio de la entropía, sólo si se realiza en una trayectoria
internamente reversible entre dos estados.
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El principio de incremento de entropía

Consideremos un ciclo compuesto por dos

procesos, uno de ellos internamente
reversible y el otro reversible o irreversible.

De la desigualdad de Clausius tenemos que:

Para el proceso internamente reversible, la integral se

transforma en la variación de entropía
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El principio de incremento de entropía

Reescribiendo la ecuación anterior tenemos

lo siguiente:

O en forma diferencial:

De esto concluimos que, el cambio de

entropía en un sistema cerrado durante un
proceso irreversible es mayor que el
resultado de la integral
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El principio de incremento de entropía

Dicho de otro modo, el cambio de la entropía del sistema es mayor

que la asociada a la transferencia de calor. Es decir, alguna entropía
es generada o creada durante un proceso irreversible (Sgen).

Por tanto, podemos rescribir la ecuación de la siguiente forma

La entropía generada depende del proceso, por lo que no es una

propiedad del sistema.
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El principio de incremento de entropía

En el caso de un sistema aislado (adiabático), donde no hay

transferencia de calor, tenemos:

Por tanto, sin transferencia de calor, la variación de entropía solo

será producto de las irreversibilidades y por tanto siempre aumenta.

Ojo: El principio de incremento de entropía NO implica que la

entropía de un sistema no pueda disminuir, lo que establece es que
la entropía generada es siempre mayor que cero!
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Entropía en sustancias puras

Como ya mencionamos antes, la entropía es una propiedad, por lo

que en un estado específico, se determina de la misma forma que
cualquier otra propiedad

Recordar que, para un

liquido saturado, en caso de
que los valores de entropía
no estén tabulados, pueden
ser aproximados a la
entropía de líquido saturado
a la TEMPERATURA dada
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Entropía en sustancias puras

Para el estudio de la segunda ley en procesos, es usual utilizar la

entropía como una de las coordenadas de los diagramas:
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El ciclo de Carnot en un Diagrama T-s

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El diagramas de Mollier
Es una representación de las propiedades del agua y vapor de agua. Se usa un
sistema principal de coordenadas H-S (Entalpía-Entropía).

En este diagrama se representan dos propiedades muy importantes en ingeniería,

un desplazamiento vertical tiene relación con el trabajo (realizado o requerido),
mientras que un desplazamiento horizontal, tiene relación con las irreversibilidades
asociadas a dicho proceso
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Procesos isentrópicos
Son aquellos en los cuales la entropía en el estado final y el inicial son iguales!!!

Por lo tanto, dado que la entropía puede modificarse por variaciones en la masa,
transferencia de calor e irreversibilidades, en un proceso adiabático,
internamente reversible y de masa fija, no existirá variación de entropía.

Importante, un proceso adiabático reversible de masa fija, siempre será un

proceso isentrópico, pero un proceso en el cual el cambio de entropía es cero, no
necesariamente es un procesos adiabático reversible.

Y esto para que nos sirve?

Por que con estos procesos podemos modelar el comportamiento de turbinas

bombas y compresores, permitiéndonos determinar las eficiencias para los
procesos en condiciones idealizadas .
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Más sobre los diagramas T-s

Dijimos hace poco que, para los análisis de los procesos con la segunda ley,
será útil contar con una visualización del proceso en un diagrama T-s.

Pero que representa el área bajo la curva en este proceso?

Recordando que la definición de entropía fue:

Rescribiendo:
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Más sobre los diagramas T-s

El área bajo la curva representa

la transferencia de calor en un
proceso internamente
reversible.

Para un proceso irreversible, no

tienen ningún significado.