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Victoria
CARRERA:
Carlos
N.C (20380498)
MATERIA:
Termodinámica
DOCENTE:
ENTROPIA..........................................................................................Pag.3
EXERGIA…………………………………….………………………..Pág.8
TRABAJO REVERSIBLE……………………………….…………..Pag.18
CONCLUSIONES……………………………………………………...Pag.30
Introducción:
Pag.1
La segunda ley de la termodinámica.
Pag.2
1.-Entropía.
La entropía (S) es una magnitud termodinámica definida originalmente como criterio para
predecir la evolución de los sistemas termodinámicos. En todo proceso irreversible, el
desorden del sistema aumenta y, por lo tanto, la entropía aumenta.
Si el proceso es reversible, la variación de entropía es nula. La entropía de un sistema es
una función de estado de carácter extensivo. El valor de esta magnitud física, en un
sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se da de forma natural. El
concepto de entropía describe cómo es de irreversible un sistema termodinámico.
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Entropía estándar:
La entropía estándar de una composición química es su entropía sometida a 1 atm de
presión. Estos valores se expresan en una tabla de entropía que se suelen indicar a una
temperatura de 298 K.
En estas tablas también se expresan las entalpías de formación de los elementos químicos
en sus estados estándar establecidos en cero. La entalpía de formación es la cantidad de
energía necesaria para formar estas composiciones.
Ejemplo de tabla de entropía:
𝑑𝑆 = 𝑑𝑄
𝑇
Si la temperatura se mantiene constante en el proceso 1 → 2 (proceso isotérmico):
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Así, si un cuerpo caliente a temperatura T1 pierde una cantidad de calor Q1, Su entropía
disminuye en Q1 / T1, Si cede este calor a un cuerpo frío a temperatura T2 (inferior a T1)
la entropía del cuerpo frío aumenta más de lo que ha disminuido la entropía del cuerpo
caliente porque
𝑄1 𝑄2
<
𝑇1 𝑇2
Una máquina reversible puede, por tanto, transformar en trabajo una parte de esta
energía calorífica.
En un proceso isotérmico, en el que no hay cambio de temperatura, la variación en la
entropía entre dos estados termodinámicos en equilibrio, DS = S2 – S1, es igual la
variación de calor entre ambos estados DQ = Q2 – Q1 dividido entre la temperatura
absoluta T
𝐷𝑆 = 𝐷𝑄
𝑇
Clausius estableció el concepto de sistema termodinámico y postuló que en todo proceso
irreversible se disipa una cierta cantidad de energía. Posteriormente, entre 1890 y 1900,
Ludwig Boltzmann, junto a otros físicos, desarrolló lo que hoy se conoce como física
estadística, redefiniendo la entropía al asociarla con los microestados posibles de un
sistema mediante la siguiente ecuación.
𝑆 = 𝑘𝐵 𝐼𝑛(𝑊)
Donde W representa el número de microestados posibles de un sistema; su logaritmo
natural multiplicado por la constante de Boltzmann kB da el valor de la entropía S de un
sistema termodinámico. El valor de la constante de Boltzmann es 1,38065 × 10−23 J/K.
La fórmula anterior expresaba la variación de la entropía entre dos estados de equilibrio
de un sistema termodinámico y no definía un valor de entropía de un sistema. En cambio,
esta fórmula asigna un valor absoluto a la entropía de un sistema termodinámico.
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Unidades de la entropía.
La entropía se considera una propiedad extensa de la materia que se expresa en términos
de energía dividida por la temperatura. Las unidades en el sistema internacional (SI),
suelen colocarse como J / K (Joules / grados Kelvin).
Entropía absoluta:
Se denota por S en lugar de ΔS. La entropía absoluta se define según la tercera ley de la
termodinámica. Aquí se aplica una constante que lo hace para que la entropía en el cero
absoluto se defina como cero.
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Cero absolutos en entropía.
Solo se pueden calcular variaciones de entropía. Para calcular la entropía de un sistema,
es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. La tercera ley de la
termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros, sin defectos
estructurales en la red cristalina, de densidad finita, la entropía es nula en el cero absoluto
(0 K) o (-273.16°C) Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinámica, de la
cual se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido
solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a
congelarse por el otro de forma espontánea, aun cuando siga cumpliéndose la condición
de conservación de la energía del sistema.
Entropía y reversibilidad.
Si se trata de un proceso reversible, ΔS (universo) es cero, pues el calor que el sistema
absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una situación ideal, ya que
para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos, y esta
circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansión isotérmica (proceso
isotérmico) de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido
del medio se transforma en trabajo y Q= -W. Pero en la práctica real el trabajo es menor,
ya que hay pérdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles.
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2.-Exergía.
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Estado muerto:
Dos sistemas en condiciones termodinámicas diferentes evolucionarán espontáneamente,
por medio de transferencias de masa y energía, hacia un estado intermedio de equilibrio
(el que tenga mínima energía y entropía máxima). A este estado de equilibrio se le
denomina estado muerto. Cuanto mayor sean las diferencias entre sus magnitudes
termodinámicas (presión, temperatura…) más trabajo podremos obtener de la interacción
entre sistema y entorno.
Expresión matemática:
La exergía se define como A = (E − U0) + p0(V − V0) − T0(S − S0) donde E representa la
energía del sistema, suma de la energía interna (U) más la cinética y potencial. V u S son el
volumen y la entropía del sistema, p es la presión del sistema. El subíndice 0 se utiliza para
designar el valor que alcanzarían estas magnitudes si se deja interactuar libremente al
sistema y el entorno, hasta alcanzar el equilibrio termodinámico (estado muerto). Aunque
se trata de una magnitud extensiva, a menudo resulta útil trabajar con sus valores
específicos, exergía por unidad de masa o mol. A = (e − u0) + p0(v − v0) − T0(s − s0). Fijarse
que para la expresión de los balances se utiliza el criterio de signos termodinámico.
Ejemplo:
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por lo que la segunda contribución a la exergía viene dada por
La exergía nos da el máximo de trabajo útil que podemos extraer de un sistema, apurando
al límite las posibilidades que ofrece el segundo principio de la termodinámica. Para ello,
hay que suponer procesos completamente reversibles y por tanto sin producción de
entropía. En un proceso real siempre se produce entropía. La producción de entropía
implica una reducción del trabajo útil que podemos extraer del sistema, es decir, cuanto
mayor en la producción de entropía, menor es el aprovechamiento de su exergía.
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A la hora de calcular la exergía es necesario especificar cuál es el entorno en el que trabaja
la máquina térmica. Debido a la falta de un equilibrio termodinámico en la naturaleza, no
se puede especificar completamente cuál es el estado de referencia (debido a que, las
condiciones del medio son cambiantes). Normalmente, es suficiente con definir el estado
de equilibrio mediante la temperatura.
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B = Bp + Bk + Bf + B0 = Bp + Bk + B
Ambiente y estado muerto:
Para el análisis exergetico hay que referirse constantemente a un ambiente estable de
referencia (AER), que se supone en un estado de equilibrio termodinámico completo. Si
alguna propiedad intensiva de un sistema (presión, temperatura, potencial químico, etc.)
difiere de la correspondiente del ambiente, existe una posibilidad de realización de un
trabajo. El ambiente proporciona, por tanto, un nivel de referencia natural para la
determinación de la energía utilizable.
El ambiente puede actuar sobre un sistema de las tres formas siguientes:
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Exergía de un flujo de materia:
Consideremos en primer lugar un proceso de flujo de materia en forma de corriente de un
fluido cualquiera en régimen estacionario. Se trata de investigar el trabajo útil máximo
que puede obtenerse al llevar dicha corriente desde un estado inicial genérico, en el que
se encuentra, hasta el estado muerto, con la sola intervención de la corriente y la del
ambiente.
La energía mecánica obtenida por unidad de masa que circula entre el estado inicial
genérico y el estado muerto verifica.
𝑒𝑔(𝑧= 𝑤 + 1 (𝑐 2 − 𝑐 2) + + 𝑧)
𝑢
2 0 0
𝑞 = ℎ0 + ℎ + 𝑒
en donde h es la entalpía específica del fluido.
La energía mecánica e obtenida será máxima cuando el proceso sea reversible. En
particular se tomará el calor q reversiblemente, a la temperatura To del ambiente.
Entonces aplicando la Segunda Ley
𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑇0(𝑠0 − 𝑠)
en donde s es la entropía específica del fluido.
Igualando ambas ecuaciones nos queda:
𝑇0(𝑠0 + 𝑠) = ℎ0 − ℎ + 𝑒𝑚𝑎𝑥
Despejando se obtiene:
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Entonces la función de exergía toma la forma:
𝑏 = 𝑦 − 𝑦0
Este resultado expresa que la energía mecánica máxima que puede obtenerse al llevar la
corriente del fluido desde un estado genérico hasta el estado muerto, denominada
exergía, es igual a la disminución de la función de Darrieus.
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Exergía química:
Consideremos un proceso en el cual tiene lugar una reacción química, es decir, un proceso
en el cual un flujo de reactivos R en unas condiciones de temperatura y presión To y Po ,
sufre una reacción química para transformarse en un flujo de producto P a las mismas To y
Po.
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𝐵𝑇1 − 𝐵𝑇2 = 𝐻1 − 𝐻2 − 𝑇0(𝑆1 − 𝑆2)
Si consideramos que en el proceso no hay variación de masa, la masa del flujo entrante es
igual a la que sale, podemos trabajarla con las propiedades específicas con lo que se tiene
que:
𝑏𝑡1 − 𝑏𝑡2 = ℎ1 = ℎ2 − 𝑇0(𝑠1 − 𝑠2)
Si durante el proceso no existen reacciones químicas y no existe ningún cambio en la
composición molar de la sustancia, la exergía química no interviene y se anula al ser igual
en ambos estados.
El cambio de estado de la corriente que atraviesa la máquina puede representarse de
varias formas. El proceso que origina el cambio de estado 1→ B es isentrópico, y conduce
a la sustancia hasta la temperatura del entorno. El proceso C→2 es también isentrópico, y
conduce a la sustancia hasta la temperatura de la corriente de salida. El proceso B→C es
isotérmico, y lleva a cabo la transferencia de calor reversible con el entorno. El punto A,
que se encuentra sobre la misma isoentálpica que el punto 2 y permite calcular la entalpía
de la corriente de salida, y por tanto la diferencia de entalpía entre la entrada y la salida,
H1 – H2.
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Irreversibilidades:
La causa de la destrucción de exergía son las irreversibilidades de los sistemas, de esta
forma la exergía destruida cuantifica en unidades de energía las irreversibilidades
presentadas en los procesos.
Un proceso se dice que es reversible si es posible que regresando cada paso del mismo se
reestablezcan exactamente a su estado inicial respectivo el sistema y el medio
circundante.
Un proceso irreversible es cuando no hay forma de regresarlo, esto es, que no hay medios
por los cuales el sistema y sus alrededores pueden ser exactamente restaurados a sus
respectivos estados iníciales.
Los procesos reversibles son una idealización ya que cualquier sistema real siempre es
irreversible.
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3.-Trabajo reversible:
El trabajo reversible se define como la cantidad máxima de trabajo útil que puede
obtenerse cuando un sistema experimenta un proceso entre los estados inicial y final. Ésta
es la salida (o entrada) de trabajo útil que se obtiene cuando el proceso entre los estados
inicial y final se ejecuta de manera reversible.
El trabajo realizado durante un proceso depende de la trayectoria que éste siguió, así
como de las propiedades de los estados extremos. Recuerde que el trabajo reversible de
fronteras móviles (de cuasi equilibrio) asociado con los sistemas cerrados se expresa en
términos de las propiedades del fluido como:
2
𝑊𝑏 = ∫ 𝑃 𝑑𝑉
1
Se mencionó que las interacciones de trabajo en cuasi equilibrio conducen tanto al trabajo
máximo de salida en los dispositivos que lo producen como a la mínima entrada de trabajo
en los que lo consumen. De la misma manera sería muy deseable poder expresar el
trabajo asociado con los dispositivos de flujo estacionario en términos de las propiedades
del fluido. Si se toma la dirección positiva de trabajo desde el sistema (el trabajo de
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salida), el balance de energía para un dispositivo de flujo estacionario que experimenta un
proceso internamente reversible puede expresarse en forma diferencial como:
𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑤𝑟𝑒𝑣 = 𝑑ℎ + 𝑑𝑒𝑐 + 𝑑𝑒𝑝
Pero:
𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑇 𝑑𝑠 (𝐸𝑐. 7 −
16)} 𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑑ℎ − 𝑣 𝑑𝑃
𝑇 𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑃 (𝐸𝑐. 7 −
24)}
Al sustituir esto en la relación anterior y al cancelar dh se obtiene
−𝛿𝑤𝑟𝑒𝑣 = 𝑣 𝑑𝑃 + 𝑑𝑒𝑐 + 𝑑𝑒𝑝
E integrando, se tiene:
2 𝑘𝐽
𝑤𝑟𝑒𝑣 = − ∫ 𝑣 𝑑𝑃 ( )
1 𝑘𝑔
Para evitar el signo negativo, la ecuación anterior se puede escribirse para el trabajo de
entrada en dispositivos de flujo estacionario como compresores y bombas, de la siguiente
manera:
2
𝑤𝑟𝑒𝑣,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = ∫ 𝑣 𝑑𝑃 + ∆𝑒𝑐 + ∆𝑒𝑝
1
La similitud entre vdP en estas relaciones y Pdv es notoria. Sin embargo, no deben
confundirse, puesto que Pdv se asocia con el trabajo reversible de frontera en los sistemas
cerrados.
Es necesario conocer v como una función de P para el proceso dado y así poder realizar la
integración. Cuando el fluido de trabajo es incompresible, el volumen específico v
permanece constante durante el proceso y puede obtenerse de la integración. Entonces la
ecuación se simplifica a:
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la cual es conocida como la ecuación de Bernoulli en mecánica de fluidos y que se
desarrolla para un proceso internamente reversible, por lo tanto, es aplicable a fluidos
incompresibles que no incluyen irreversibilidades como fricción u ondas de choque, pero
puede ser modificada para incorporar estos efectos.
Se mostró que los dispositivos cíclicos, entregan el máximo trabajo y consumen el mínimo
cuando se usan los procesos reversibles. Ahora se demostrará que éste también es el caso
para dispositivos individuales como turbinas y compresores que operan de forma
estacionaria. Considere dos dispositivos de flujo estacionario, uno reversible y otro
irreversible, que operan entre los mismos estados de entrada y de salida.
Reversible:
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𝛿𝑤𝑟𝑒𝑣 + 𝛿𝑞𝑟𝑒𝑎𝑙
= 𝑑𝑠 ≥0
𝛿𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑇
−
Puesto que: 𝑇
𝛿𝑞𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑑𝑠 ≥
𝑇
También, T es la temperatura absoluta que siempre es positiva. Por lo tanto:
𝜕𝑤𝑟𝑒𝑣 ≥ 𝜕𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑜 𝑤𝑟𝑒𝑣 ≥ 𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙
En consecuencia, los dispositivos que producen trabajo como las turbinas (w es positivo)
entregan más trabajo, mientras que los que lo consumen como las bombas y compresores
(w es negativo) requieren menos trabajo cuando operan reversiblemente.
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Cuando un sistema se expande y realiza trabajo, la parte del trabajo realizado se emplea
para superar la presión atmosférica, por lo tanto, Walrededores representa una pérdida.
Sin embargo, cuando un sistema se comprime, la presión atmosférica ayuda al proceso de
compresión y entonces Walrededores representa una ganancia.
El trabajo reversible Wrev se define como la cantidad máxima de trabajo útil que puede
producirse cuando un sistema experimenta un proceso entre los estados inicial y finales
especificados. Éste es el trabajo de salida útil (o entrada) obtenido (o gastado) cuando el
proceso entre los estados inicial y final se ejecuta de una manera totalmente reversible.
Cuando el estado final es el estado muerto, el trabajo reversible es igual a la exergía. Para
procesos que requieren trabajo, el trabajo reversible representa la cantidad de trabajo
mínima necesaria para llevar a cabo ese proceso. Para fines convenientes a la
presentación, a lo largo de este capítulo el término trabajo se usa para denotar tanto el
trabajo como la potencia.
Cualquier diferencia entre el trabajo reversible Wrev y el útil Wu, se debe a
irreversibilidades presentes durante el proceso, y esta diferencia se llama irreversibilidad
I, la cual se expresa como
𝐼 = 𝑊𝑟𝑒𝑣,𝑠𝑎𝑙 − 𝑊𝑢,𝑠𝑎𝑙 𝑜 𝐼 = 𝑊𝑢,𝑒𝑛𝑡 − 𝑊𝑟𝑒𝑣,𝑒𝑛𝑡
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La irreversibilidad es equivalente a la exergía destruida. Para un proceso totalmente
reversible, las condiciones de trabajos reales y reversibles son idénticas, por lo tanto, la
irreversibilidad es cero. Esto era de esperarse dado que los procesos totalmente
reversibles no generan entropía.
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4.-Balance de exergía en sistemas abiertos.
Balance en sistemas abiertos: Para sistemas abiertos, en los que hay transferencia de
masa, se maneja el concepto de exergía de flujo, que no es más que la exergía asociada a
una corriente material que atraviesa un volumen de control determinado. Adaptando la
expresión y utilizando magnitudes específicas (por unidad de masa) se tiene:
Pag.24
2
𝑏 = ℎ − ℎ0 − 𝑇0(𝑠 − 𝑠0) 𝐶 + 𝑔 ∗ 𝑧
+ 2
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5.-Balance de exergía en sistemas cerrados.
(Exergía total que entra)- (Exergía total que sale)- (Exergía total destruida) = (Cambio en la
exergía total del sistema)
Esta relación se conoce como el balance de exergía y puede definirse como: el cambio de
exergía de un sistema durante un proceso es igual a la diferencia entre la transferencia
neta de exergía a través de la frontera del sistema y la exergía destruida dentro de las
fronteras del sistema como resultado de las irreversibilidades.
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Anteriormente se mencionó que la exergía puede transferirse hacia o desde un sistema
por transferencia de calor, trabajo y masa. Entonces el balance de exergía para cualquier
sistema que experimenta cualquier proceso puede expresarse más explícitamente como:
donde las tasas de transferencia de exergía por calor, trabajo y masa se expresan como:
Cuando las condiciones ambientales P0 y T0 así como los estados inicial y final del sistema
están especificados, el cambio de exergía del sistema de:
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Puede ser determinado directamente de la ecuación sin tomar en cuenta cómo se ejecuta
el proceso. Sin embargo, determinar la transferencia de exergía por calor, trabajo y masa
requiere un conocimiento acerca de estas interacciones.
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Para un proceso reversible, la generación de entropía y por lo tanto la destrucción de
exergía es cero, entonces la relación del balance de exergía en este caso se vuelve análoga
a la relación de balance de energía. Es decir, el cambio de exergía del sistema es igual a la
transferencia de exergía.
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Conclusiones:
En este documento vimos cinco temas que forman parte de la segunda ley de la
termodinámica, que se podría decir que es: todo el trabajo mecánico puede transformarse
en calor, no todo el calor puede transformarse en trabajo mecánico. Este segundo
principio solo se puede llegar por medio de la experimentación. La entropía es una
magnitud que indica la energía que no puede realizar un trabajo útil. Hay tablas donde se
encuentra la entropía en diferentes sustancias y en diferentes magnitudes, esas tablas son
llamadas tablas de entropía estándar, conocimos las fórmulas para calcular la entropía en
la física. La exergía es otra unidad de medida que mide la disponibilidad de la energía, en
este tema se abarca también que es un estado muerto, que básicamente es cuando dos
sistemas en condiciones termodinámicas diferentes evolucionarán espontáneamente, por
medio de transferencias de masa y energía, hacia un estado intermedio de equilibrio. El
trabajo reversible es el trabajo realizado por un sistema durante un proceso reversible es
el trabajo máximo que podemos conseguir.
Y los balances de exergía en los sistemas es un balance de exergía no es más que la
combinación de un balance de energía y de entropía, que derivan a su vez del primer y
segundo principio de la termodinámica.
Con esto resumimos un poco lo visto de los cinco temas desarrollados en este documento.
Bibliografías:
https://www.fisicalab.com/apartado/segundo-principio-termo
Física, 20(4).
https://dOI.ORG/10.24927/RCe2015.226
https://www.quimica.es/enciclopedia/Exerg%C3%ADa.html
de http://laplace.us.es/wiki/index.php/Introducci%C3%B3n_a_la_exerg
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https://www.ier.unam.mx/~ojs/pub/Modulos/Modulo4.pdf
Elizarraraz, H., & Completo, V. mi P. (s/f). Trabajo reversible. Blogspot.com.
http://lasegundaleydelatermodincamica.blogspot.cOM/2016/11/trabajo-
reversible_30.html
https://www.academia.edu/15252046/Balance_de_energia_en_sistemas_c
errados_y_abiertos
energia-ecuaci%C3%B3n-general.html
balance-de-exergia-en-sistemas.html
Termodinámica, S., Yunus, A., & Cengel Y Michael, A. (s/f). Editorial Mc.