Termodinámica

SESIÓN TEÓRICA III.1 – ENTROPÍA

 Contenido
UNIDAD 6: Entropía

- Entropía
- Principio de incremento de entropía
- Cambio de entropía en sustancias puras
- Cambio de entropía de líquidos, sólidos y gases ideales
- Procesos isentrópicos y eficiencias isentrópicas
 Entropía
La 2ª Ley de la Termodinámica conduce frecuentemente a desigualdades. Ejemplo:
𝜂𝑡𝑒𝑟,𝑟𝑒𝑣 > 𝜂𝑡𝑒𝑟,𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 y 𝐶𝑂𝑃𝑟𝑒𝑣 > 𝐶𝑂𝑃𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣
Otra desigualdad importante que tiene mayores consecuencias en la termodinámica
es la desigualdad de Clausius:
𝛿𝑄
ර ≤0
𝑇
El símbolo ‫ ׯ‬se usa para indicar que la integración se realiza durante un ciclo
completo.
La integral cíclica de 𝛿𝑄/𝑇 puede considerarse como la suma de todas las cantidades
diferenciales de transferencia de calor dividida entre la temperatura absoluta en la
frontera
 Entropía
La desigualdad de Clausius es válida para todos los ciclos termodinámicos, reversibles o
irreversibles. Para ciclos internamente reversibles, ésta se convierte en la igualdad:
𝛿𝑄
ර =0
𝑇 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣

Cualquier cantidad cuya integral cíclica es cero depende sólo del estado y no de la
trayectoria del proceso, por lo tanto es una propiedad. En consecuencia, la cantidad
δQ/T int rev representa una nueva propiedad conocida como entropía que se define:
𝛿𝑄
𝑑𝑆 = (kJ/K)
𝑇 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣
La entropía por unidad de masa se denota como s y tiene las unidades de kJ/kg*K.
 Entropía
El cambio de entropía de un sistema durante un proceso puede determinarse
integrando la ecuación anterior entre los estados inicial y final como sigue:
2 𝛿𝑄
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = ‫׬‬1 𝑇 (kJ/K)
𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣

El cambio de entropía ∆𝑺 entre dos estados especificados

es el mismo sin importar qué trayectoria, reversible o
irreversible, se sigue durante un proceso.
La integral δQ/T da el valor de ∆𝑺 sólo si se integra a lo
largo de una trayectoria internamente reversible.
El ∆𝑺 para un proceso irreversible debe determinarse
integrando a lo largo de alguna trayectoria internamente
reversible conveniente e imaginaria entre los dos estados.
 Entropía
Caso especial: Los procesos isotérmicos de transferencia de calor son internamente
reversibles. Por lo tanto, el ∆𝑆 de un sistema durante un proceso a 𝑇0 constante
puede determinarse como:
2 𝛿𝑄 1 2 𝑄
∆𝑆 = ‫׬‬1 𝑇 = ‫׬‬ 𝛿𝑄 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = (kJ/K)
0 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 𝑇0 1 𝑇0

El cambio de entropía de un sistema durante un proceso isotérmico internamente

reversible puede ser positivo o negativo, dependiendo de la dirección de la
transferencia de calor. La transferencia de calor hacia un sistema aumenta la
entropía de éste, mientras que la transferencia de calor desde un sistema la
disminuye.
 Principio del Incremento de Entropía
Considere un ciclo conformado por dos procesos: el proceso 1-
2 arbitrario (reversible o irreversible), y el 2-1 internamente
reversible. De la desigualdad de Clausius:
𝛿𝑄 2 𝛿𝑄 1 𝛿𝑄
‫𝑇 ׯ‬ ≤0 o ‫׬‬1 𝑇 + ‫׬‬2 𝑇 ≤0
𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣

La segunda integral en la relación anterior corresponde al cambio de entropía. Por lo

tanto:
2 𝛿𝑄 2 𝛿𝑄
‫׬‬1 𝑇 + 𝑆1 − 𝑆2 ≤ 0 o 𝑆2 − 𝑆1 ≤ ‫׬‬1 𝑇
El signo de la desigualdad indica que el cambio de entropía de un sistema cerrado
durante un proceso irreversible siempre es mayor que la transferencia de entropía.
 Principio del Incremento de Entropía
Como consecuencia, alguna entropía es generada o creada durante un proceso
irreversible, y esta generación se debe a la presencia de irreversibilidades. La entropía
generada durante un proceso se llama generación de entropía (∆𝑆𝑔𝑒𝑛 ):
2
𝛿𝑄
∆𝑆𝑠𝑖𝑠 = 𝑆2 − 𝑆1 = න + 𝑆𝑔𝑒𝑛
1 𝑇
La generación de entropía 𝑺𝒈𝒆𝒏 siempre es una cantidad positiva o cero. Su valor
depende del proceso, así que no es una propiedad del sistema.
 Principio del Incremento de Entropía

Para un sistema aislado (o simplemente cerrado adiabático), la transferencia de calor

es cero. Por lo tanto:
∆𝑆𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 ≥ 0
Esta ecuación expresa que la entropía de un sistema aislado durante un proceso
siempre se incrementa o, en el caso límite de un proceso reversible, permanece
constante. En otros términos, nunca disminuye. Esto es conocido como el principio
de incremento de entropía.
 Principio del Incremento de Entropía
Es posible considerar a un sistema y sus alrededores como dos subsistemas de un
sistema aislado, y el cambio de entropía de éste durante un proceso resulta de la
suma de los cambios de entropía del sistema y sus alrededores, la cual es igual a la
generación de entropía ya que un sistema aislado no involucra transferencia de
entropía. Es decir:
𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = ∆𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 ≥ 0
Como ningún proceso real puede ser reversible, se concluye que alguna entropía se
genera durante un proceso y por consiguiente la entropía del universo (sistema
aislado) está incrementándose continuamente. El proceso es más irreversible entre
más grande sea la entropía generada durante dicho proceso.
 Principio del Incremento de Entropía

El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo durante un proceso , pero la

generación de entropía no. El principio de incremento de entropía puede resumirse
como sigue:
> 0 proceso irreversible
𝑆𝑔𝑒𝑛 = 0 proceso reversible
< proceso imposible
 Principio del Incremento de Entropía
De todo lo anterior se obtienen las siguientes conclusiones:
1. Los procesos sólo pueden ocurrir en una cierta dirección, no en cualquiera. Un
proceso debe proceder en la dirección que obedece al principio de incremento de
entropía, es decir, 𝑆𝑔𝑒𝑛 ≥ 0. Un proceso que viola este principio es imposible.
2. La entropía es una propiedad que no se conserva, por lo tanto no existe algo como
el principio de conservación de la entropía.
3. El desempeño de los sistemas de ingeniería es degradado por la presencia de
irreversibilidades; y la generación de entropía es una medida de las magnitudes
de irreversibilidades presentes durante este proceso.
 Cambio de Entropía de Sustancias Puras

La entropía es una propiedad, por lo tanto el valor de la entropía de un sistema se

establece una vez fijado el estado de éste.
El valor de la entropía en un estado específico se determina del mismo modo que
cualquier otra propiedad. En las regiones de líquido comprimido y de vapor
sobrecalentado, los valores pueden obtenerse directamente de las tablas. Para la
región del vapor húmedo, se determina a partir de:
𝑠 = 𝑠𝑓 + 𝑥𝑠𝑓𝑔 (kJ/kg*K)
Donde 𝑥 es la calidad, y los valores 𝑠𝑓 y 𝑠𝑓𝑔 se listan en las tablas de saturación.
 Cambio de Entropía de Sustancias Puras

En ausencia de datos para líquidos comprimidos, la entropía de éstos se aproxima con

la entropía del líquido saturado a la temperatura dada:
𝑠𝑎 𝑇,𝑃 ≅ 𝑠𝑓 𝑎 𝑇 (kJ/kg*K)
Durante un proceso, el cambio de entropía de una masa especificada 𝑚 (un sistema
cerrado) es:
∆𝑆 = 𝑚∆𝑠 = 𝑚(𝑠2 − 𝑠1 ) (kJ/K)
La cual es la diferencia entre los valores de entropía en los estado final e inicial.
 Cambio de Entropía de Sustancias Puras
En la figura se muestra el diagrama T-s para el agua.
 Cambio de Entropía de Líquidos y Sólidos
La forma diferencial de la conservación de la energía para un sistema estacionario
cerrado (masa fija) que contiene una sustancia compresible para un proceso
internamente reversible es:
𝛿𝑄𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑊𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝑑𝑈
Sabemos que:
𝛿𝑄𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑆 y 𝛿𝑊𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝑃𝑑𝒱
Por lo tanto:
𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝒱 (kJ) o 𝑇𝑑𝑠 = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 (kJ/kg)
Usando la definición de entalpía ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣 → 𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 + 𝑣𝑑𝑃:
𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑃
 Cambio de Entropía de Líquidos y Sólidos
Los líquidos y sólidos pueden aproximarse como sustancias incompresibles, es decir,
𝑑𝑉 ≅ 0. Por lo tanto:
𝑑𝑢 𝑑𝑇
𝑑𝑠 = =𝑐
𝑇 𝑇
Ya que 𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 = 𝑐 y 𝑑𝑢 = 𝑐𝑑𝑇 para sustancias incompresibles. Entonces el cambio de
entropía es:
2 𝑑𝑇 𝑇2
𝑠2 − 𝑠1 = ‫׬‬1 𝑐 𝑇 ≅ 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 ln (kJ/kg*K)
𝑇 𝑇1
Donde 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 es le calor específico promedio de la sustancia a lo largo de un intervalo
de temperatura dado.
 Cambio de Entropía de Gases Ideales
Empleando las relaciones de propiedades para los gases ideales, sustituyendo 𝑑𝑢 =
𝑐𝑣 𝑑𝑇 y 𝑃 = 𝑅𝑇/𝑣, el cambio diferencial de entropía se determina como:
𝑑𝑇 𝑑𝑣
𝑑𝑠 = 𝑐𝑣 +𝑅
𝑇 𝑣
El cambio de entropía para un proceso se obtiene integrando:
2 𝑑𝑇 𝑣2
𝑠2 − 𝑠1 = ‫׬‬1 𝑐𝑣 𝑇 + 𝑅 ln
𝑇 𝑣1
Sustituyendo 𝑑ℎ = 𝑐𝑝 𝑑𝑇 y 𝑐 = 𝑅𝑇/𝑃 se obtiene una segunda ecuación:
2
𝑑𝑇 𝑃2
𝑠2 − 𝑠1 = න 𝑐𝑝 𝑇 − 𝑅 ln
1 𝑇 𝑃1
 Cambio de Entropía de Gases Ideales
Bajo la suposición de calor específico constante, las relaciones de cambio de entropía
para los gases ideales se obtienen fácilmente utilizando 𝑐𝑣,𝑝𝑟𝑜𝑚 y 𝑐𝑝,𝑝𝑟𝑜𝑚
respectivamente como:
𝑇2 𝑣2
𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑣,𝑝𝑟𝑜𝑚 ln + 𝑅 ln (kJ/kg*K)
𝑇1 𝑣1
Y:
𝑇2 𝑃2
𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑝,𝑝𝑟𝑜𝑚 ln − 𝑅 ln (kJ/kg*K)
𝑇1 𝑃1
 Procesos Isentrópicos
La entropía de una masa fija no cambia durante un proceso que es internamente
reversible y adiabático. Un proceso en el que la entropía permanece constante en un
proceso isentrópico, el cual se caracteriza por:
∆𝑠 = 0 o 𝑠2 = 𝑠1
Muchos sistemas o dispositivos de ingeniería como bombas, turbinas, toberas y
difusores son esencialmente adiabáticos en su funcionamiento, y tienen mejor
desempeño cuando se minimizan las irreversibilidades (ej. la fricción).
Un proceso isentrópico puede servir como un modelo apropiado para los procesos
reales, además de permitirnos definir las eficiencias para procesos al comparar el
desempeño real de estos dispositivos con el desempeño bajo condiciones idealizadas.
 Procesos Isentrópicos de Gases Ideales

Cuando la suposición de calores específicos es válida, las relaciones isentrópicas para los
gases ideales se obtienen al igualar a cero las ecuaciones de cambio de entropía
correspondientes para gases ideales. Utilizando la ecuación para 𝑐𝑣 se obtiene:
𝑇2 𝑅 𝑣2
ln = − ln
𝑇1 𝑐𝑣 𝑣1
Lo cual puede reestructurarse como:
𝑇2 𝑣1 𝑅/𝑐𝑣 𝑇2 𝑣1 𝑘−1
ln = ln o =
𝑇1 𝑣2 𝑇1 𝑠=𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡. 𝑣2

Como 𝑅 = 𝑐𝑝 − 𝑐𝑣 , 𝑘 = 𝑐𝑝 /𝑐𝑣 , entonces 𝑅/𝑐𝑣 = 𝑘 − 1.

 Procesos Isentrópicos de Gases Ideales

Utilizando la ecuación para 𝑐𝑝 se obtiene:

𝑇2 𝑅 𝑃2
ln = ln
𝑇1 𝑐𝑝 𝑃1
Lo cual se reestructura como:
𝑇2 𝑃2 (𝑘−1)/𝑘
=
𝑇1 𝑠=𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡. 𝑃1

Una tercera relación isentrópica se obtiene al comparar las dos anteriores como:
𝑃2 𝑣1 𝑘
=
𝑃1 𝑠=𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡. 𝑣2
 Eficiencias Isentrópicas
Cuanto más se acerque un proceso real al isentrópico idealizado, mejor se desempeñará
el dispositivo. Por esto es muy importante la eficiencia isentrópica o adiabática, que es
una medida de la desviación de los procesos reales respecto de los idealizados
correspondientes.
La eficiencia isentrópica de una turbina se define como:
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎 𝑤𝑎
𝜂𝑇 = =
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑖𝑠𝑒𝑛𝑡𝑟ó𝑝𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎 𝑤𝑠
Cuando los cambios en Δ𝑒𝑐 y Δ𝑒𝑝 son pequeños en relación con Δℎ, se expresa como:
ℎ1 − ℎ2𝑎
𝜂𝑇 ≅
ℎ1 − ℎ2𝑠
Donde ℎ2𝑎 y ℎ2𝑠 , son la entalpía en el estado de salida para los procesos real e
isentrópico, respectivamente.
 Eficiencias Isentrópicas
La eficiencia isentrópica de una compresor se define como:
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑖𝑠𝑒𝑛𝑡𝑟ó𝑝𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟 𝑤𝑠
𝜂𝐶 = =
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟 𝑤𝑎
Cuando son insignificantes los cambios en Δ𝑒𝑐 y Δ𝑒𝑝 del gas mientras es comprimido, la
ecuación se expresa como:
ℎ2𝑠 − ℎ1
𝜂𝐶 ≅
ℎ2𝑎 − ℎ1
Donde ℎ2𝑎 y ℎ2𝑠 , son los valores de la entalpía en el estado de salida para los procesos
de compresión real e isentrópico, respectivamente.
Cuando son insignificantes los cambios en Δ𝑒𝑐 y Δ𝑒𝑝 de un líquido, la eficiencia
isentrópica de una bomba se define de forma semejante como:
𝑤𝑠 𝑣(𝑃2 − 𝑃1 )
𝜂𝑃 = =
𝑤𝑎 ℎ2𝑎 − ℎ1
 Eficiencias Isentrópicas
La eficiencia isentrópica de una tobera está definida como:
2
𝐸𝐶 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑎 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑜𝑏𝑒𝑟𝑎 𝑉2𝑎
𝜂𝑁 = = 2
𝐸𝐶 𝑖𝑠𝑒𝑛𝑡𝑟ó𝑝𝑖𝑐𝑎 𝑎 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑜𝑏𝑒𝑟𝑎 𝑉2𝑠
Ésta puede expresarse en términos de la entalpía como:
ℎ1 − ℎ2𝑎
𝜂𝑁 ≅
ℎ1 − ℎ2𝑠
Donde ℎ2𝑎 y ℎ2𝑠 , son los valores de la entalpía en la salida de la tobera para los
procesos real e isentrópico, respectivamente.