NOMBRE: PAOLA IVONNE CONDORI COCA

CARRERA: ING. INDUSTRIAL

RESUMEN DE LOS CAPITULOS 5.6,7,8 Y 9 CASTELLAN

ALGUNAS PROPIEDADES DE LIQUIDOS Y SOLIDOS

5.1 Fases condensadas:

Es el conjunto de sólidos y líquidos

5.2 Coeficientes de expansión térmica y comprensibilidad:

V =V 0 ( 1+αt )

En esta ecuación se observa que existe dependencia del volumen de un líquido o un sólido
a temperaturas y presiones constantes, donde la temperatura (t) es expresada en grados
Celsius, el volumen inicial (V 0) de un líquido o un sólido a t=0 o C y α es el coeficiente de
expansión térmica que es una constante a intervalos limitados de temperatura, en el caso
de que los datos necesiten representarse con precisión en un amplio intervalo de
temperatura se empleara la siguiente ecuación :

V =V 0 (1+ at + b t 2 +…)

Conde a y b son constantes.

 Para gases y solidos α siempre es positivo

 Para líquidos α generalmente es positivo

Mediante un experimento se obtuvo la siguiente ecuación:

V 0=V 00 [ 1−ҡ ( p−1 ) ]

En la cual V 00 es el volumen a t=0 o C bajo una atmosfera de presión, P= atm

Y ҡ = coeficiente de compresibilidad. donde varía según la sustancia que se utilice

Las definiciones generales de α y ҡ son:

1 ∂V
α= ( ) ; ҡ= −1V ( ∂V∂p )
V ∂T P T

Como se pudo observar en las definiciones de α y ҡ se observa que en α existe un aumento

relativo de ( ∂VV ) y en ҡ una disminución relativa de ( −∂v v )

En el caso de que eliminemos V 0 obtenemos la siguiente ecuación para la fase de
condensación

V =V 00 [ 1+ α ( T −T 0 ) ] [ 1−ҡ ( p−1 ) ]

ENERGIA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA: TERMOQUIMICA

Trabajo y calor: Los conceptos de trabajo y calor son la importancia fundamental en
termodinámica y sus definiciones deben comprenderse en su totalidad, pues el uso del
término trabajo en termodinámica es mucho mas restringido que en física general y el uso
del término calor es muy diferente de lo cotidiano.
Trabajo de expansión: Si un sistema se altera su volumen contra la acción de una presión.
Se considera; expansión en dos etapas, si la presión es ctte. Durante el cambio de estado es
fácil imaginar otros caminos mas complicados para realizar la expansión. Expansión en
varias etapas, producido en una expansión en varias etapas es la suma de las pequeñas
cantidades de trabajo producidas en cada etapa.
Trabajo de compresión: En una compresión se calcula empleando la misma ecuación que
se utiliza para calcular el trabajo producida en una expansión, en una compresión el
volumen es menor que el volumen inicial, de manera que cada de etapa es negativo, en
consecuencia, el trabajo total destruido es negativo. El trabajo destruido en la compresión
en una etapa es mucho mayor que el producido que la expansión en una etapa.
Cantidades mínimas y máximas de trabajo: En la expansión en dos etapas se produjo mas
trabajo que en la expansión en una etapa, es razonable pensar que, si la expansión se
efectuara unas muchas etapas utilizadas una gran masa al comienzo y haciéndola menor a
medida que avanza la expansión, podría ser producir más trabajo. Realizando la expansión
en un numero de etapas progresivamente mayor el valor del trabajo puede crecer hasta un
valor máximo.
Transformaciones reversibles e irreversibles: Consideremos el mismo sistema anterior,
una cantidad de gas confinado dentro de un cilindro a una temperatura ctte. Expandimos
el gas y comprimimos a su estado inicial. Como es evidente no nos es posible realizar una
transformación es reversible, si el aumento de volumen fuera realmente infinitesimal se
precisara un intervalo de tiempo infinito. El máximo trabajo será el producido en el ciclo
isotérmico reversible.
Energía y primera ley de la termodinámica: El trabajo producido en una transformación
cíclica es la suma de las pequeñas cantidades de trabajo producidas en cada etapa del ciclo.
Una característica de las funciones de trayectoria observamos que si sumamos las
diferenciales de cualquier estado del sistema para cualquier ciclo la diferencia total, la
integral cíclica debe ser cero.
Propiedades de la energía: Para determinado cambio de estado, el cambio energético del
sistema depende solo de los estados iniciales y final del sistema y no de la trayectoria en
uno de los estados, tanto que depende de la trayectoria, pero su diferencia no de los
estados. Esta es una propiedad de estado extensivo del sistema en las mismas condiciones
diez de moles de la sustancia que compone el sistema tienen diez veces mas energía que un
mol la energía por mol es una propiedad de estado intensivo del sistema.
Cambio de estado a presión constante: En la practica del laboratorio, la materia de los
cambios de estados se efectúa con una presión atmosférica constante, que es igual a la
presión del sistema. La presión del sistema puede ajustarse a cualquier valor constante
mediante un ajuste apropiado de la masa. En condiciones normales de laboratorio, la masa
de la columna de aire flota sobre la parte superior del sistema y mantiene la presión a un
calor constante.
Medición de experimento de joule-Thomson: como la energía del gas ideal es una función
solo de la temperatura la entalpia es una función única de la temperatura y es
independiente de la presión. La derivada es muy pequeña para los gases reales pero puede
medirse. Un flujo constante de gas pasa por un tubo aislado en la dirección de las flechas
en la posición hay una obstrucción que puede ser un disco poroso o un diafragma con un
pequeño agujero como un experimento original o un pañuelo de seda.
Cambios adiabáticos de estado: Si no hay flujo de calor durante un cambio de estado y este
cambio es adiabático por experimentación nos aproximamos a esta condición adiabática
cubriendo el sistema con un material aislante o recipiente vacío.
Secuencias de reacciones ley de Hess: El cambio de estado de un sistema producido por
una reacción química especifica es definido por el cambio de estado de entalpia
correspondiente pues la entalpia es una función de estado. El cambio químico neto se
obtiene usando todas las reacciones de la secuencia, la variación neta de entalpia debe ser
la misma para toda secuencia en que resulte el mismo cambio químico neto. La utilidad de
esta propiedad de las secuencias que no es otra cosa que la indicación que el cambio de
entalpia de un sistema es independiente de la trayectoria se ilustra mediante de la
secuencia.
Calores de reacción a volumen constante: Si cualquiera de los reactivos o productos de la
reacción calorimétrica es gaseoso es necesario realizar la reacción en una bomba
hermética, en esas condiciones el sistema se encuentra inicial y finalmente a volumen
constante el lugar de mantenerse a presión contante. El calor de reacción medido a
volumen constante es igual a un aumento de la energía y no a un aumento de entalpia.
INTRODUCCION A LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Segunda ley de la termodinámica: Lo importante acerca a la ecuación es la suma de dos
términos cada uno de asociado con una temperatura diferente, podemos imaginar un
proceso cíclico complicado que incluya varias reservas de calor a diferentes temperaturas
donde Q es el calor extraído en la reserva es el calor extraído de la reserva a algunos valores
Q serán positivos y otros negativos. Es posible idear un proceso cíclico para el cual sea
positivo esto es del ciclo de la masa en el entorno se encuentran a una altura mayor.
Características de un ciclo reversible: De acuerdo con la segunda ley el proceso cíclico mas
simple capaz de producir una cantidad positiva de trabajo sobre el entorno de involucrar al
menos dos reservas de calor a diferentes temperaturas. La máquina de Carnot opera un
ciclo como este y debido a su simplicidad se a convertido en el prototipo de las maquinas
cíclicas, una propiedad del ciclo de Carnot que es reversible. Esto significa que las reservas
y las masas deben regresar a su condición inicial.
La eficiencia de las maquinas térmicas: La experiencia muestra que si una maquina opera
entre dos reservas de temperatura de manera que se produzca una cantidad de trabajo
positiva, entonces el calor extraído de la reserva a alta temperatura, es negativo esto
conserva nuestra convención original para el signo es positivo cuando fluye desde el
entorno y los signo se establecerán sin necesidad de muestra de intervención.
Escala termodinámica de temperatura: Para una maquina reversible tanto la eficiencia
como la razón puede calcularse directamente a partir de las cantidades mensurables, que
dependen solo de las temperaturas y que son independientes de las propiedades de
cualquier sustancia especial, en consecuencia es posible establecer una escala de
temperatura independiente de las propiedades de cualquier sustancia individual, operando
una maquina reversible de la reserva se baja la temperatura se encuentra alguna
temperatura baja la temperatura en cualquier escala empírica.
La bomba de calor: Supongamos que operamos la maquina de Carnot a la inversa, como
un refrigerador, pero en lugar de que el interior del refrigerador sirva como una reserva
fría; utilizamos el exterior como tal y el interior de la casa como la reserva caliente.
Entonces el refrigerador bombea calor, desde el exterior y cede calor a la casa.
Definición de la entropía: Así como la primera ley condujo a la definición de la energía la
segunda ley también nos permite definir una propiedad de estado del sistema, la entropía.
Es una característica de una propiedad de estado que la suma de los cambios de esa
propiedad en un ciclo es cero.
Desigualdad de Clausius: Nos permite decidir si una transformación ocurre o no en la
naturaleza en general no emplearemos esta desigualdad como esta expresada sino que la
expresaremos en función de las propiedades de estado del sistema en ves de la función de
una propiedad de la trayectoria.
PROPIEDADES DE LA ENTROPIA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Propiedades de la entropía: A diferencia de la energía, la entropía no se conserva, a pesar
de ser también una función de estado. En Mecánica se suele designar sistema conservativo
aquél en el cual la cantidad de trabajo necesaria para desplazar un cuerpo de una posición
a otra es independiente del camino. La analogía con la Mecánica puede llevar a pensar que
todas las funciones de estado se conservan, cosa que no es cierta. Que la energía interna
sea una función de estado que se conserva, mientras que la entropía no se conserva, nos
enseña que la analogía entre sistemas mecánicos y sistemas termodinámicos no es
completa. Para apreciar mejor los alcances de dicha analogía hace falta recurrir a los
métodos de la Mecánica Estadística.
Cambios de entropías en transformación isotérmica: Para calcular las variaciones de
entropía de un proceso real (irreversible) hemos de recordar que la entropía (como la
energía interna) depende solamente del estado del sistema. Una variación de entropía
cuando el sistema pasa de un estado A a otro B de equilibrio depende solamente del
estado inicial A y del estado final Para calcular la variación de entropía ΔS de un proceso
irreversible entre dos estados de equilibrio, imaginamos un proceso reversible entre el
estado inicial A y el estado final B y calculamos para este proceso:
ΔS=∫ABdQTΔS=∫ABdQT
Como veremos en los ejemplos, la variación de entropía ΔS es siempre positiva para el
sistema y sus alrededores en un proceso irreversible. La entropía de un sistema aislado
que experimenta un cambio siempre se incrementa. En un proceso reversible la entropía
del sistema aislado permanece constante.
Cambios de la entropía relacionados de cambios en las variables de estado: Son las
propiedades macroscópicas, esto es que se refieren al comportamiento global de un
número elevado de partículas, y que definen el estado del sistema termodinámico. En
Termodinámica Clásica cinco variables de estado fundamentales son el objeto de su interés
tales como la concentración (C), la presión (P), el volumen (V) y la temperatura (T), la
energía interna (U) y la entropía (S). Además de estas en termodinámicas
encontramos variables de estado derivadas de estas fundamentales como la Entalpía (H),
Energía libre de Helmholtz (A) y Energía libre de Gibbs (G)
Las propiedades microscópicas, esto es las que describen el comportamiento de las
partículas individuales del sistema (moléculas, átomos, iones, electrones etc…) no son
objeto de estudio de la Termodinámica Clásica.
Cambios de entropía en el gas ideal: La variación de la entropía de un gas ideal en función
de la temperatura y el volumen es

y, en función de la temperatura y la presión

Si tenemos un conjunto de moles de un gas que se expande de un volumen V a un volumen
2V, siendo la temperatura final la misma que la inicial, la variación en la entropía del gas es

Si usamos como variables la temperatura y la presión (que tienen la ventaja de ser ambas
variables intensivas), lo que vemos es que la presión se reduce a la mitad

Tercera ley de la termodinámica: La tercera ley de la termodinámica afirma que no

se puede alcanzar el cero absoluto en un número finito de etapas. La tercera
ley de la termodinámica también se puede definir como que  al llegar al cero
absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema físico se detiene y que al llegar
al cero absoluto la entropía alcanza un valor mínimo y constante.
Este principio establece que la  entropía de un sistema a la temperatura del
cero absoluto es una constante bien definida. Esto se debe a que, a
la temperatura del cero absoluto, un sistema se encuentra en un estado básico
y los incrementos de entropía se consiguen por degeneración desde este estado
básico.
Entropía y probabilidad: En este caso es la termodinámica la que capta nuestra
atención, incluidos sus principios o leyes, con énfasis en su segunda famosa ley y en el
concepto de entropía, íntimamente ligado a ella. Mencionamos las personas clave de lo que
llamamos termodinámica y dejamos listo el tema para entrar en lo que será una visión
atomista o atómica de la materia y de nuestro mundo. Con ella va a venir una
interpretación probabilística de la naturaleza. El proceso en sí a través del cual
determinados personajes termina haciendo grandes propuestas sobre el funcionamiento de
la naturaleza es mezcla del empirismo y la comprobación en relación con el fenómeno
físico en cuestión y del racionamiento intelectual que construye la teoría explicativa y
eventualmente sus leyes y formulaciones matemáticas.