TERMODINAMICA II

ENTROPIA
OBJETIVOS

Conocer sobre la Entropía, y su importancia en los estudios de

sistemas termodinámicos
 Desigualdad de Clausius
Al introducir el segundo principio de la termodinámica, se formula varios enunciados, que poseen validez
general, y que están expresados en términos de máquinas térmicas, lo mas importantes a tener en cuenta
son:

Enunciado de Kelvin-Planck: que no puede construirse un dispositivo que, operando en un ciclo tenga como
único resultado la absorción de calor de un solo foco y la producción de una cantidad equivalente de trabajo.

Enunciado de Clausius: es imposible construir un dispositivo que, operando cíclicamente tenga como único
resultado el paso de calor de un foco frio a uno caliente.

Teorema de Carnot: el rendimiento de una máquina térmica irreversible que funcione entre dos
temperaturas es siempre menor que el de una máquina térmica reversible, que funcione entre las mismas
temperaturas.
Estos tres enunciados son bastante concretos en cuanto a lo que hablan, de procesos y dispositivos
fácilmente interpretables. No obstante, el segundo principio de la termodinámica puede enunciarse
de formas un poco mas abstractas, que si bien requieren un mayor esfuerzo para su interpretación,
ponen de manifiesto de forma más clara la validez universal de esta ley.

Uno de estos enunciados es la desigualdad de Clausius.

Si la integral es negativa: el proceso es irreversible

Si la integral es cero: el proceso es reversible

Si la integral es positiva: el proceso es imposible

Ahora, considerando un dispositivo cilindro-émbolo que
experimenta un ciclo, cuando el embolo vuelve a la
posición inicial al final del ciclo, el volumen de gas también
vuelve a su valor original, siendo el cambio neto en el
volumen = 0

Es decir, que la integral cíclica (o de cualquier otra

propiedad) es cero, tal como ocurre en , por tanto
debe representar también una propiedad, a la que Clausius
denominó entropía, la cual está designada por S y definida
como
La entropía, es una propiedad extensiva del sistema, y a veces es llamada entropía total,
mientras que la entropía por unidad de masa es una propiedad intensiva y que tiene la unidad
de kJ/kg*K , es así que cuando se encuentren la palabra entropía puede referirse a ambas, pero
el contexto normalmente esclarecerá de cual se trata.

El cambio de entropía puede determinarse como:

En ingeniería normalmente interesa esta variación de entropía, para evaluar transformaciones

en los procesos termodinámicos.
 Procesos isotérmicos de transferencia de calor
internamente reversibles
Los procesos isotérmicos de transferencia de calor son internamente reversibles, por
tanto el cambio d entropía en un sistema durante uno de estos procesos se reduce a :

Esta ecuación es particularmente útil para determinar cambios de entropía en

depósitos de energía térmica que pueden absorber o proporcionar calor
indefinidamente a una temperatura constante.
Esta variación también puede ser positiva o negativa, dependiendo de la dirección de
la transferencia de calor.
Principio del incremento de entropía

De estas ecuaciones se puede concluir que el

cambio de entropía de un sistema cerrado
durante un proceso irreversible es mayor a la
integral de evaluada para ese proceso.
La entropía es generada o creada durante un proceso irreversible, y esta
generación se debe completamente a la presencia de irreversibilidades. La
entropía generada durante un proceso se llama generación de entropía y se
denota por la Sgen . Como la diferencia entre el cambio de entropía de un
sistema cerrado y la transferencia de entropía es iguala a la generación de
entropía, entonces también podemos escribir

En ausencia de cualquier transferencia de entropía, el cambio de entropía en

un sistema es igual a la generación de entropía.
En sistemas adiabáticos cerrados donde la transferencia de calor es cero.

La ecuación se reduce a:

Esta ecuación expresa que la entropía de un sistema aislado durante un proceso

siempre se incrementa, o en el caso limite de un proceso reversible, permanece
constante, lo que es lo mismo asegurar que nunca disminuye. Esto es conocido
como el principio de incremento de entropía.

Ante la ausencia de transferencia de calor, el cambio de entropía solamente se

debe a irreversibilidades y su efecto es siempre incrementar la entropía.
Es posible considerar a un sistema y sus alrededores como dos subsistemas de un sistema
aislado, y el cambio de entropía de este durante un proceso resulta de la suma de los
cambios de entropía del sistema y sus alrededores, la cual es igual a la generación de
entropía por que un sistema aislado no involucra transferencia de entropía, es decir:

Como ningún proceso real es verdaderamente reversible, es posible concluir que alguna
entropía se genera durante un proceso y por consiguiente la entropía del universo, la cual
puede considerarse como un sistema aislado, esta incrementándose continuamente.

En procesos reversibles Sgen = 0

El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo, pero la generación de
entropía no.

El principio de incremento de entropía puede resumirse como:

El principio de incremento de entropía dicta que la entropía de un sistema aislado aumenta hasta
que su entropía alcanza su valor máximo. Se dice que un sistema ha alcanzado su estado de
equilibrio por que el principio de incremento de entropía en ese punto prohíbe al sistema sufrir
cualquier cambio de estado que produzca una disminución en la entropía.
Conclusiones sobre entropía
1. Los procesos solo pueden ocurrir en una dirección, en la dirección que
obedece al principio de incremento de la entropía, es decir Sgen ≥ 0. Un proceso
que viola este principio es imposible. Este principio obliga a menudo a las
reacciones químicas a detenerse antes de completarse.

2. La entropía es una propiedad que no se conserva, por tanto, no existe algo

como el principio de conservación de la entropía. Esta se conserva solo durante
el proceso reversible idealizado y se incrementa durante los procesos reales.
3. El desempeño de los sistemas de ingeniería es degradado por la presencia de
irreversibilidades; y la generación de entropía es una medida de las magnitudes
de las irreversibilidades presentes durante ese proceso. A mayor magnitud de
irreversibilidades, mayor generación de entropía, por consiguiente la generación
de entropía puede usarse como una mediad cuantitativa de irreversibilidades
asociadas al proceso.
Cambio de entropía en sustancias
puras
La entropía es una propiedad, por tanto el valor dela entropía de
un sistema se establece una vez fijado este. Las dos propiedades
intensivas independientes fijan el estado de un sistema simple,
compresible, así como los valores de entropía y otras funciones de
estado.

El valor de entropía para la región de vapor húmedo se determina

a partir de

Donde x es la calidad, y los valores de Sf y Sfg están en tablas.

En ausencia de datos para liquido comprimido, la entropía se aproxima a la de
liquido saturado a la temperatura dada:

Durante un proceso (sistema cerrado) el cambio de entropía en una masa

determinada es
Procesos isentrópicos
Es un proceso donde la entropía se mantiene constante y se caracteriza por:

Muchos sistemas o dispositivos en ingeniería como bombas, turbinas, toberas y

difusores son esencialmente adiabáticos en su funcionamiento, y tienen mejor
desempeño cuando se minimizan irreversibilidades, como la fricción. Un
proceso isentrópico puede servir como modelo apropiado para los proceso
reales, además de permitirnos definir las eficiencias para procesos al comparar
el desempeño del real con estos dispositivos en condiciones idealizadas.
Relaciones T ds
La primera ecuación Tds o ecuación de Gibbs

La segunda ecuación Tds se obtiene al eliminar du de la ecuación anterior usando la definición de

entalpia (h=u + Pv)

Estas ecuaciones son sumamente valiosas por que relacionan cambios de entropía de un sistema
con cambios en otras propiedades; y se desarrollan analizando un proceso internamente reversible,
sin embargo los resultados obtenidos son validos tanto para procesos reversibles como
irreversibles, por que la entropía es una propiedad y el cambio de una propiedad entre dos estados
es independiente al tipo de proceso que experimenta.
Cambio de entropía en líquidos y
sólidos
Debido a que los líquidos y solidos pueden aproximarse a sustancias
incompresibles dado a que sus volúmenes específicos permanecen casi
constantes durante un proceso.

Para procesos isentrópico

Por consiguiente el proceso isentrópico de una sustancia incompresible es

también isotérmico-.
Cambio de entropía en gases ideales
Análisis aproximado (calores específicos constantes)
Se toma un valor promedio de referencia, suponiendo que el calor especifico es
constante
Análisis exacto (calores específicos variables)

Cuando al suposición de calores específicos constantes no es la adecuada, las

relaciones isentrópicas desarrolladas previamente dan resultados que no son
suficientemente exactos, entonces se debe emplear

o
Trabajo reversible en flujo estacionario
El trabajo reversible de fronteras móviles asociado con los sistemas cerrados se
expresan en términos de las propiedades del fluido como

Cuando los cambios de las energías cinéticas y potencial son insignificantes, esta
ecuación se reduce a

Las ecuaciones anteriores son las relaciones para el trabajo reversible de salida,
asociado con un proceso internamente reversible en un dispositivo de flujo
estacionario, y darán resultado negativo cuando el trabajo se realiza sobre el sistema.
Para evitar el signo negativo, también puede escribirse para
el trabajo de entrada positivo de flujo estacionario como
compresores y bombas, de la siguiente manera

Es notable la similitud entre Vdp y las relaciones Pdv, sin

embargo no deben confundiese, puesto que Pdv se asocia
con el trabajo reversible de frontera en los sistemas cerrados.

Cuando el flujo de trabajo es incompresible, el volumen

especifico se mantiene constante y puede obtenerse
Para el flujo estacionario de un liquido a través de un dispositivo que no involucra
interacciones de trabajo (como una tobera o una sección de tubería)el término
trabajo es cero y la ecuación puede expresarse como:

esta es la conocida ecuación de Bernoulli, y que se desarrolla para un proceso

internamente reversible, por lo tanto es aplicable a fluidos incompresibles, que no
incluyen irreversibilidades como la fricción y ondas de choque, pero puede ser
modificada para incorporar estos efectos.
Eficiencias isentrópicas de dispositivos de
flujo estacionario
Se analizan dispositivos de ingeniería que trabajan en condiciones de flujo
estacionario, como turbinas, compresores y toberas, y se examina el grado de
degradación de energía causada por las irreversibilidades en estos dispositivos.
Sin embargo, primero es necesario definir un proceso ideal que sirve de modelo
para los reales. Este modelo ideal es un dispositivo de flujo estacionario
isentrópico. Es así que la eficiencia isentrópico o adiabática, es una medida de
las desviación de los procesos reales con respecto a los idealizados.
Eficiencia isentrópica en turbinas
La eficiencia isentrópica de una turbina se define como la relación entre la salida
de trabajo real de la turbina y la saluda de trabajo que se lograría si el proceso
entre el estado de entrada y la presión de salida fueran isentrópicos:

Normalmente los cambios de energía cinética y potencial asociado con el flujo

que circula a través de la turbina son muy pequeños y despreciables, es
entonces que la salida de trabajo se vuelve simplemente el cambio de entalpia
Eficiencia isentrópica de compresores y bombas
La eficiencia isentrópica de un compresor se define como la relación entre el trabajo de entrada
requerido para elevar la presión de un gas a un valor especificado de una manera isentrópica y
el trabajo de entrada real

Note que la eficiencia del compresor isentrópica se define con la entrada de trabajo isentrópico
en el numerador en lugar del denominador, esto es por que ws es una cantidad menor que wa .

Cuando son insignificantes los cambios de energía cinética y potencial de un gas

Cuando son insignificantes los cambios de energía cinética y potencial de un liquido

 Balance de entropía
El cambio de entropía en un sistema durante un proceso es
mayor a la transferencia de entropía en una cantidad igual a
la entropía generada durante el proceso dentro del sistema;
entonces que principio de incremento de entropía para cualquier
sistema se expresa como
Cambio de entropía de un sistema ∆ssistema

La determinación del cambio de entropía de un sistema durante un proceso

implica evaluar la entropía del sistema tanto al principio como al final del
proceso y calcular su diferencia, es decir:

Cuando las propiedades del sistema no son uniformes, la entropía del sistema puede
determinarse por la integración

Donde v es el volumen del sistema y r la densidad.

Mecanismos de transferencia de entropía
La única forma de interacción de entropía asociada con una masa fija o un sistema cerrado es la
transferencia de calor, por lo tanto la transferencia de entropía para un sistema cerrado
adiabático es cero.

Transferencia de calor: la transferencia de calor hacia un sistema aumenta su entropía, mientras

que la transferencia de calor desde un sistema lo disminuye, de hecho ese rechazo de calor es la
única manera en que puede disminuirse la entropía en una masa fija.
El trabajo es libre de entropía, por lo tanto no hay transferencia de entropía por el
trabajo. La energía se transfiere por calor y trabajo, mientras que la entropía solo
se transfiere por calor.

Flujo másico : los sistemas cerrados no involucran flujo másico, por tanto tampoco ningún tipo de
transferencia de entropía por masa. Cuando una masa en una cantidad entra o sale de un sistema,
la acompaña entropía en una cantidad de masa ms donde s es entropía especifica (entropía por
unidad de masa que entra o sale)

La entropía en un sistema aumenta cuando la cantidad de masa m entra y disminuye cuando esa
cantidad sale del sistema.

Donde At es el área transversal del flujo y V n es la velocidad local normal a dAt

Se orienta la lectura analítica de la
sección de Generación de entropía Sgen