Unidad 7

TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA GENERAL
GENERAL Y
Y
LABORATORIO
LABORATORIO

Rodrigo Balderrama

Parte 2 – Sesión 3
 Unidad 7: La entropía

Las relaciones Tds

El cambio de entropía entre dos estados reales definidos, puede

determinarse integrando dQ/T sobre una trayectoria imaginaria
internamente reversible.

También, sabemos que para resolver esta integral es necesario conocer la

relación entre dQ y T, cosa que desarrollaremos a continuación.
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Las relaciones Tds

Analicemos un sistema cerrado, de masa fija y que experimenta un proceso

de compresión internamente reversible.

La primera ley de la termodinámica se escribiría de la siguiente forma:

Además, por definición de entropía

Y por trabajo de frontera tenemos

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Las relaciones Tds

Al remplazar y reordenar tenemos

Que es conocida como la primera ecuación Tds o ecuación de Gibbs

La segunda ecuación resulta a remplazar el diferencial de energía interna

por el de entalpía (como?), resultando la segunda ecuación Tds

Estas dos ecuaciones son importantes por que relacionan los cambios de
entropía con otras propiedades, por lo cual son independientes del proceso
que el sistema experimente
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Las relaciones Tds

Las ecuaciones

Se obtuvieron a partir del análisis de un proceso internamente reversible,

pero pueden ser utilizadas en cualquier tipo de proceso.
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Las relaciones Tds
Escritas explícitamente para obtener el cambio de entropía tenemos:

Obviamente que, para resolver esa integral debemos conocer las relaciones entre
dh – T, du – T y dp – T.

¿Cuáles serían estas relaciones en el caso de un gas ideal?

Cuando no es factible utilizar estas relaciones, debemos confiar en los datos

tabulados
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Las relaciones Tds en líquidos y sólidos

Recordemos que líquidos y sólidos se trabajan como incompresibles, por lo tanto

dV=0, entonces en estos caso la variación de entropía queda dada por

Considerando Cp = Cv = Cprom, por lo que al realizar la integración obtenemos:

Noten que, la variación de entropía en sustancias incompresibles depende

únicamente de la variación de la temperatura, siendo independiente de la presión.
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Cambio de entropía en gases ideales
Retomando las ecuaciones:

Y las relaciones:

Podemos obtener las siguientes relaciones para el cambio de entropía para un gas
ideal:

Revisar como
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Cambio de entropía en gases ideales
Como seguramente recordarán, para los gases ideales, los calores específicos
dependen de la temperatura, por lo que estas ecuaciones solo pueden resolverse
si conocemos como se relacionan

Existen dos métodos para resolver este problema, una es suponer calores
específicos constantes y la segunda es resolver una vez y tabular los resultados
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Cambio de entropía en gases ideales
Considerando calores específicos constantes:

Ya lo hemos hecho antes, es mucho más sencillo pero se sacrifica algo de

exactitud. En general, los resultados obtenidos con este método son
suficientemente exactos siempre que la diferencia de temperaturas entre ambos
estados no sea mayor a unos cientos de grados

Con esta consideración, podemos utilizar el valor del calor específico evaluado a la
temperatura promedio, con lo que obtenemos:
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Cambio de entropía en gases ideales
Considerando calores específicos variables (análisis exacto):

Para grandes diferenciales de temperatura, no podemos asumir un valor de calor

específico constante. Por lo tanto, se define una nueva variable:

Para esta nueva variable, se resuelve la integral y se tabularon los resultados para
el aire a diferentes temperaturas, por lo tanto, para determinar la variación de
entropía tenemos :
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Procesos isentrópicos en gases ideales
Considerando calores específicos constantes:

Al igualar a cero (ya que estamos estudiando un proceso isentrópico) las

ecuaciones anteriormente desarrolladas, obtenemos tres relaciones isentrópicas
que son de gran utilidad en la resolución de problemas:
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Procesos isentrópicos en gases ideales
Considerando calores específicos constantes:

Otra forma de relacionar las 3 relaciones isentrópicas

OJO: estas relaciones son válidas SOLO para procesos iscentrópicos considerando
calores específicos constantes
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Procesos isentrópicos en gases ideales
Considerando calores específicos variables:

En este caso, dada la complejidad de los cálculos, se definen dos nuevas

cantidades adimensionales, que son:

Presión reducida

Volumen específico reducido

En el caso del aire, los valores de presión y volumen específico reducido, se

encuentran tabulados.
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Procesos isentrópicos en gases ideales
Considerando calores específicos variables:

Y nos sirven de la siguiente forma:

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Trabajo reversible de flujo estacionario
El por qué hemos revisado todo lo anterior, es para poder analizar las máquinas,
veamos como representamos estas máquinas en un diagrama T-s:
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Trabajo reversible de flujo estacionario
Los procesos de compresión y expansión son de gran importancia en ingeniería:

• La expansión sucede en turbinas, toberas, etc., en los cuales la presión se

reduce para producir trabajo o para acelerar el propio fluido.

• La compresión ocurre en compresores, bombas, difusores, etc., en estos

dispositivos, el objetivo es aumentar la presión del fluido, a expensas de un
aporte de trabajo al sistema o de una reducción en la energía cinética.

Se puede demostrar que, en estos dispositivos, donde hay un flujo, el trabajo

reversible se determina de la siguiente manera:

No confundir con el trabajo Mientras mayor sea “v”,

de frontera Pdv mayor será el trabajo
La integración de esta ecuación da como resultado la famosa ecuación
(requerido ode Bernoulli
producido)
(en mecánica de fluidos)
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Trabajo reversible de flujo estacionario
Considerando lo anterior, entonces lo que se busca es:

• En dispositivos que generan trabajo (turbinas), el volumen específico de estos

sea lo más grande posible.

• En dispositivos que consumen trabajo (compresores), el volumen específico de

estos sea lo más pequeño posible.
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Trabajo reversible de flujo estacionario COMPRESOR
Que opciones tenemos para reducir el trabajo consumido por un compresor?

Veamos una compresión de gas ideal, siguiendo tres procesos diferentes:

Dado que el trabajo se

determina como vdP, de
forma gráfica, el área hacia
la izquierda de la curva,
representa dicho trabajo

Considerando lo anterior,
bajo que proceso se requiere
menor trabajo para la
compresión?

Efectivamente por el
isotérmico, ya que a medida
que la temperatura
aumenta, la densidad
disminuye y por ende
aumenta el volumen
específico
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Trabajo reversible de flujo estacionario COMPRESOR
Ya que es imposible realizar una compresión isotérmica, surge la alternativa de
realizar compresiones por etapas con un enfriamiento (o intercooling)
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Trabajo reversible de flujo estacionario COMPRESOR
La forma en la cual se determina el trabajo, para los diferentes procesos
(considerando gases ideales) son las siguientes: (isentrópico, politrópico e
isotérmico)

[( ) ]
( 𝑘 −1 ) / 𝑘
𝑘𝑅 ( 𝑇 2 −𝑇 1 ) 𝑘𝑅 𝑇 1 𝑃2
𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = = −1
𝑘−1 𝑘−1 𝑃1

[( ) ]
( 𝑛−1 ) / 𝑛
𝑛𝑅 ( 𝑇 2 − 𝑇 1 ) 𝑛𝑅 𝑇 1 𝑃2
𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = = −1
𝑛 −1 𝑛 −1 𝑃1

𝑃2
𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 =𝑅𝑇 ln
𝑃1
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Eficiencias isentrópicas
Como hemos mencionado antes, en ingeniería es importante conocer cual es el
escenario ideal en el cual un dispositivo puede funcionar.

Ya lo hicimos en el caso de máquinas térmicas, al utilizar el ciclo de Carnot.

Ahora, como también ya lo mencionamos, el máximo (o mínimo) trabajo que

podemos obtener (o debemos entregar) a un dispositivo, se obtiene cuando:

• No se presentan irreversibilidades
• No hay pérdida de calor (calor que no se utiliza para producir trabajo)

Lo que se traduce en un proceso isentrópico, a continuación analizamos diversos

dispositivos y sus eficiencias isentrópica.
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Eficiencias isentrópicas TURBINAS

h 1 − h2 𝑎
𝜑𝑇 =
h 1 − h2 𝑠
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Eficiencias isentrópicas COMPRESORES Y BOMBAS

h2𝑠 −h1
𝜑𝑇 =
h 2 𝑎 − h1
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Eficiencias isentrópicas TOBERA

h 1 − h2 𝑎
𝜑𝑇 =
h 1 − h2 𝑠
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