reversible.

Al eliminar d de las dos

relaciones anteriores se obtiene
7.1 ENTROPÍA
La segunda ley de la termodinámica
conduce frecuentemente a
Al parecer, el sistema combinado
expresiones que involucran
intercambia calor solamente con un
desigualdades. Igualmente, un
depósito de energía térmica mientras
refrigerador irreversible o una bomba
involucra (produciendo o
de calor tienen un coeficiente de
consumiendo) trabajo W durante un
funcionamiento menor qué otro
ciclo., se concluye que W no puede ser
reversible que funciona entre los
un trabajo de salida y por lo tanto no
mismos límites de temperatura. Este
puede ser una cantidad positiva.
concepto se expresa como:
Considerando que T es la temperatura
termodinámica y en consecuencia una
cantidad positiva, se tiene:
Sé usa para indicar que la integración
será realizada durante el ciclo entero.
Cualquier transferencia de calor hacia
Si ninguna irreversibilidad ocurre
o desde un sistema consiste en
tanto dentro del sistema como en el
cantidades diferenciales de
dispositivo cíclico reversible, entonces
transferencia de calor. Entonces la
el ciclo experimentado por el sistema
integral cíclica de / puede considerarse
combinado es internamente reversible
como la suma de todas estas
y como tal, puede invertirse.
cantidades diferenciales de
Considere el volumen ocupado por un
transferencia de calor dividida entre la
gas en un dispositivo de cilindro-
temperatura en la frontera. Pará
émbolo que experimenta un ciclo,
demostrar la validez de la desigualdad
como se muestra en la figura 7-2.
de Clausius, considere un sistema
Cuando el émbolo vuelve a su posición
conectado a un depósito de energía
inicial al final del ciclo, el volumen del
térmica con una temperatura
gas también vuelve a su valor inicial,
termodinámica constante a través de
de manera que el cambio neto en el
un dispositivo cíclico s b.
volumen durante un ciclo es cero, lo

cual se expresa como:

donde el signo de d es determinado Es decir, la integral cíclica de volumen

respecto al sistema (positivo si se ha a
el sistema y negativo si es d sd el
sistema), y el signo de d es determina-
do respecto al dispositivo cíclico
es ce-ro. Asimismo, una cantidad cuya
integral cíclica es cero depende sólo
del sad y no de la trayectoria del
proceso, por lo tanto, es una
propiedad.
La entropía es una propiedad
extensiva de un sistema y a veces es
llamada a a, mientras que la entropía
por unidad de masa s es una
propiedad intensiva y tiene la unidad
kJ/kg · K.
Note que realmente se ha definido el
amb en la entropía en lugar de la La ecuación 7-6 es particularmente útil
entropía misma, así como se ha para determinar los cambios de
definido el cambio en la energía en entropía de depósitos de energía
lugar de la propia energía cuando se térmica que pueden absorber o
analizó la relación de la primera ley. proporcionar calor indefinidamente a
Los valores absolutos de entropía son una temperatura constante. Observé
determinados con base en la tercera que el cambio de entropía de un
ley de la termodinámica expuesta sistema durante un proceso isotérmico
posteriormente en este capítulo. internamente reversible puede ser
positivo o negativo, dependiendo de la
Entre dos estados especificados es el dirección de la transferencia de calor.
mismo sin importar qué trayecto-ria, La transferencia de calor hacia un
reversible o irreversible, se sigue sistema aumenta la entropía de éste,
durante un proceso. También es mientras que la transferencia de calor
importante observar que la integral da desde un sistema la disminuye.
el valor de cambió de entropía s s la
integración se efectúa a lo largo de 7.2 EL PRINCIPIO DEL
una trayectoria am s b entre los dos INCREMENTO DE
estados.
ENTROPIA
Caso especial: procesos
Considere un ciclo conformado por dos
isotérmicos de transferencia procesos: el proceso 1-2 que es
de calor internamente arbitrario (reversible o irreversible), y
reversibles el 2-1, el cual es internamente
reversible, cómo se muestra en la
Recuerde que los procesos isotérmicos
figura 7-5. De la desigualdad de
de transferencia de calor son
Clausius,
internamente reversibles, por lo tanto,
el cambio de entropía de un sistema
durante uno de estos procesos puede
determinarse al resolver la integral de
la ecuación 7-5:
 La segunda integral en la relación gen.
anterior es reconocida como el cambio
de entropía. Por consiguiente, la cual

Observe que la generación de entropía

gen siempre es una cantidad. Su valor
depende del proceso, así que es una
propiedad del sistema. También, en la
ausencia de cualquier transferencia de
entropía, el cambio de entropía de un
sistema es igual a la generación de
puede entropía. La ecuación 7-7 tiene
implicaciones de largo alcance en
termodinámica. Para un sistema
reordenarse como:
aislado, la transferencia de calor es
También puede expresarse en forma
cero y la ecuación 7-7 se reduce.
diferencial como donde
la igualdad se cumple para un proceso
internamente reversible y la
En otros términos, a disminuye. Esto
desigualdad para uno irreversible. De
es conocido como el principio de
estas ecuaciones se puede concluir
incremento de entropía. Note que, en
que el cambió de entropía de un
la ausencia de cualquier transferencia
sistema cerrado durante un proceso
de calor, el cambio de entropía
irreversible es mayor que la integral de
solamente se debe alas
evaluada para ese proceso. En el caso
irreversibilidades y su efecto es
límite de un proceso reversible, estas
siempre incrementar la entropía.
dos cantidades se vuelven iguales.
Qué representa dar por medio de
calor. El signo de la desigualdad en las
La entropía es
relaciones precedentes es un
una propiedad
constante recordatorio de que el
extensiva, por
cambio de entropía de un sistema
lo tanto, la
cerrado durante un proceso
entropía total
irreversible siempre es mayor que la
de un sistema
transferencia de entropía. Es decir,
es igual a la
alguna entropía es durante un proceso
suma de las entropías de las partes del
irreversible, y esta generación se debe
sistema. Un sistema aislado puede
completamente a la presencia de
estar compuesto de cualquier número
irreversibilidades. La entropía
de subsistemas. Por ejemplo, un
generada durante un proceso se llama
sistema y sus alrededores constituyen
generación de entropía y se denota por
un sistema aislado porque los dos
pueden hallarse encerrados por una
frontera arbitraria suficientemente
grande a través de la cual no hay
transferencia de calor, trabajo o masa.
al designa el cambio en entropía de los
alrededores como resultado de la
ocurrencia del proceso bajo
consideración. Como ningún proceso
real es verdaderamente reversible, es
posible concluir que alguna entropía se
genera durante un proceso y por
consiguiente la entropía del universo,
la cual puede considerarse como un
sistema aislado, está incrementándose
continuamente. El proceso es más
irreversible entre más grande sea la
entropía generada durante dicho
proceso.
El principio de incremento de entropía
dicta que la entropía de un sistema
aislado aumenta hasta que su entropía
alcanza un valor m x m. Se dice que el
sistema ha alcanzado un estado de
equilibrio porque el principio de
incremento de entropía en ese punto
prohíbe al sistema sufrir cualquier
cambio de estado que produzca una
disminución en la entropía.
Algunos comentarios sobre la entropía
A la luz de las anteriores exposiciones, se
obtienen las siguientes conclusiones:
1. Los procesos sólo pueden ocurrir en una
a dirección, no en aa. Un proceso que
viola esté principio es imposible.
Este principio obliga a menudo a
las reacciones químicas a
detenerse antes de completarse.
2. La entropía es una dad s s a por
lo tanto existe algo como d s a d
a a Ésta se conserva sólo
durante el proceso reversible
idealizado y se incrementa
durante d s los procesos reales
3. Por consiguiente, la generación
de entropía puede usarse como
una medida cuantitativa de
irreversibilidades asociadas al
proceso, y para establecer el
criterio a emplearse en el diseño
de dispositivos.
7-3 CAMBIO DE
ENTROPÍA DE
SUSTANCIASPURAS
La entropía es una propiedad, por lo
tanto, el valor de la entropía de un
sistema se establece una vez fijado el
estado de éste. Las dos propiedades
intensivas independientes fijan el
estado de un sistema simple
compresible, así como los valores de la
entropía y otras propiedades en ese
estado. Es posible expresar en
términos de otras propiedades el
cambio de la entropía de una
sustancia, empezando por su
definición. Los valores de entropía en
las tablas de propiedades se ofrecen
respecto a un estado de referencia
arbitrario.
El valor de la entropía en un estado
especificado se determina del mismo
modo que se hace para cualquier otra
propiedad. En las regiones del líquido
comprimido y de vapor
sobrecalentado, los valores pueden
obtenerse directa-mente de las tablas
al conocer el estado especificado,
mientras que, para la región del vapor
húmedo, se determina a partir de:
Donde x es la calidad, y los valores s y
s g se listan en las tablas de
saturación. En ausencia de datos para
líquidos comprimidos, la entropía de
éstos sé aproxima con la entropía del
líquido saturado a la temperatura
dada:
Durante un proceso, el cambio de
entropía de una masa especificada M
(un sistema cerrado) simplemente es:
En este diagrama, las líneas de
volumen constante se precipitan más
que las de presión constante, las
cuales a su vez son paralelas a las de
temperatura constante en la región de
vapor húmedo. Asimismo, las líneas de
presión constante casi coinciden con la
línea de líquido saturado en la región
de líquido comprimido.
7-4 PROCESOS
ISENTRÓPICOS
Antes se mencionó que la entropía de
una masa fija puede cambiarse por 1)
la transferencia de calor y 2) las
irreversibilidades; entonces, la
entropía de una masa fija no cambia
durante un proceso que es
internamente reversible y adiabático.
Un proceso en el que la entropía se
mantiene constante es un proceso
isentrópico, el cual se caracteriza por
Esto nos indica que la sustancia tendrá
el mismo valor de entropía tanto al
final del proceso como al inicio si el
proceso se lleva a cabo de una manera
isentrópica. Las bombas, turbinas,
toberas y difusores son adiabáticos en
su funcionamiento, tienen mejor
desempeño cuando se minimizan las
irreversibilidades, como la fricción
asociada al proceso.
Un proceso adiabático reversible
necesariamente es isentrópico, pero
un isentrópico no es necesariamente
un proceso adiabático reversible. El
termino proceso isentrópico se usa
habitualmente en termodinámica para
referirse a un proceso adiabático tomar en cuenta los efectos de cambio de
internamente reversible. volumen en los cálculos.

7-8 CAMBIO DE
ENTROPÍA DE LÍQUIDOS
Y SÓLIDOS
7-9 CAMBIO DE
Recuerde que líquidos y sólidos ENTROPÍA DE GASES
pueden aproximarse como sustancias
incompresibles dado que sus IDEALES
volúmenes específicos permanecen Una fórmula para el cambio de
casi constantes durante un proceso. entropía, empleando las relaciones de
Por lo tanto, dv 0 para líquidos y propiedad para los gases ideales.
sólidos, y para este caso la ecuación 7- Sustituyendo du = cv dT y P =RT/v en
25 se reduce a la ecuación, el

cambio diferencial de entropía de un

ya que cp = cv = c y du = c dT para
sustancias incompresibles. Entonces el
cambio de entropía durante un
proceso es determinado por
integración como
donde cprom es el calor específico
promedio de la sustancia a lo largo de
un intervalo de temperatura dado.
Observe que el cambio de entropía de
una sustancia verdaderamente
incompresible sólo depende de la
temperatura y es independiente de la
presión.
La ecuación 7-28 puede usarse para
determinar con exactitud razonable los
cambios de entropía de sólidos y
líquidos. Sin embargo, para líquidos
que se expanden considerablemente
con la temperatura, puede ser necesario
gas ideal se vuelve
Calores específicos constantes
(análisis aproximado)
Suponer los calores específicos
constantes para los gases ideales es
una forma común de aproximación
que ya se ha usado antes en este libro
en varias ocasiones. Esta forma
normalmente simplifica el análisis,
pero el precio que pagamos por
emplearla es alguna pérdida de
exactitud.
La relación de cambio de entropía para
los gases ideales bajo la suposición de
calor específico constante se obtiene
fácilmente al reemplazar cv(T) y cp(T)
por el cv,prom y cp,prom
respectivamente, y al realizar las
integraciones. Así, se obtiene

Calores específicos variables
(análisis exacto)
Durante un proceso, cuando el cambio
de temperatura es grande y los calores
específicos del gas ideal no varían
linealmente dentro del intervalo de
temperatura, la suposición de calores
específicos constantes puede llevar a
errores considerables al calcular el
cambio de entropía. En lugar de
resolver estas laboriosas integrales
cada vez que tenemos un nuevo
proceso, es conveniente realizarlas
una vez y tabular los resultados. Para
esto, se elige el cero absoluto como la
temperatura de referencia y se define
una función s° como
Obviamente, s° es una función sólo de
la temperatura y su valor es cero en la
temperatura absoluta cero. Los
valores de s° están calculados para
varias temperaturas y se encuentran
tabulados en el apéndice como una
función de temperatura para el aire.
Dada esta definición, la integral en la
se vuelve
Procesos isentrópicos de gases
ideales
Es posible obtener varias relaciones
para los procesos isentrópicos de
gases ideales al igualar a cero las
relaciones del cambio de entropía
desarrolladas previamente.
Nuevamente, esto se hace primero
para el caso de los calores específicos
constantes y después para el de los
específicos variables.
Calores específicos constantes
(análisis aproximado)
Cuando la suposición de calores
específicos constantes es válida, las
relaciones isentrópicas para los gases
ideales se obtienen a
como R = cp - cv, k = cp/cv, entonces
R/cv = k - 1. La ecuación 7-42 es la
primera relación isentrópica para los
gases ideales bajo la suposición de
calores específicos constantes. La
segunda relación isentrópica se
obtiene de forma similar a partir de la
ecuación 7-34, lo cual da como
resultado:
 Se
obtiene al sustituir la y simplificar:
También es posible expresar en forma
compacta de la ecuación
Generalmente la relación de calores
específicos k varía con la temperatura,
por lo que debe usarse un valor
promedio k para el intervalo de
temperaturas dado.
Calores específicos variables
(análisis exacto)
Cuando la suposición de calores
específicos constantes no es
adecuada, las relaciones isentrópicas
desarrolladas previamente dan
resultados que no son suficientemente
exactos. En casos así es necesario usar
una relación isentrópica obtenida de la
ecuación 7-39, que toma en cuenta la
variación de calores específicos a
causa de la temperatura. Al igualar la
ecuación a cero se obtiene
donde s°2 es el valor s° al final del
proceso isentrópico.
Presión relativa y volumen
específico relativo
La ecuación 7-48 proporciona una
manera exacta de evaluar cambios de
propiedades de gases ideales
durante los procesos isentrópicos, ya
que toma en cuenta la variación de
calores específicos debido a la
temperatura. Sin embargo, involucra
iteraciones tediosas cuando la razón
de volúmenes se da en lugar de la de
presiones. Ésta es una molestia real en
los estudios de optimización porque
normalmente requiere numerosos
cálculos repetitivos.
La cantidad exp(s°/R) se define como la presión
relativa Pr, definición con la que la última
relación se vuelve
7-10 TRABAJO REVERSIBLE DE
FLUJO ESTACIONARIO
El trabajo realizado durante un
proceso depende de la trayectoria que
éste siguió, así como de las
propiedades de los estados extremos.
Recuerde que el trabajo reversible de
fronteras móviles (de cuasi equilibrio)
asociado con los sistemas cerrados se
expresa en términos de las
propiedades del fluido como 𝑊𝑏 =
2
∫1 𝑃 𝑑𝑉 Las ecuaciones 7-51 y 7-52 son las
relaciones para el trabajo reversible de
Se mencionó que las interacciones de salida asociado con un proceso
trabajo en cuasi equilibrio conducen internamente reversible en un
tanto al trabajo máximo de salida en dispositivo de flujo estacionario, y
los dispositivos que lo producen como darán un resultado negativo cuando el
a la mínima entrada de trabajo en los trabajo se realiza sobre el sistema
que lo consumen. De la misma manera
sería muy deseable poder expresar el
trabajo asociado con los dispositivos
de flujo estacionario en términos de
La similitud entre v dP en estas
las propiedades del fluido. Si se toma
relaciones y P dv es notoria. Sin
la dirección positiva de trabajo desde
embargo, no deben confundirse,
el sistema (el trabajo de salida), el
puesto que P dv se asocia con el
trabajo reversible de frontera en los
sistemas cerrados.
balance de energía para un dispositivo
de flujo estacionario que experimenta
un proceso internamente reversible
puede expresarse en forma diferencial ara el flujo estacionario de un líquido a
como través de un dispositivo que no
involucra interacciones de trabajo
(como una tobera o una sección de
Pero tubería), el término trabajo es cero y
la ecuación puede expresarse como

Al sustituir esto en la relación anterior

y al cancelar dh se obtiene
la cual es conocida como la ecuación
de Bernoulli en mecánica de fluidos y
E integrando se obtiene
que se desarrolla para un proceso
internamente reversible, por lo tanto
es aplicable a fluidos incompresibles
que no incluyen irreversibilidades
Cuando los cambios en las energías como fricción u ondas de choque, pero
cinética y potencial son insignificantes, puede ser modificada para incorporar
esta ecuación se reduce a estos efectos
En centrales de energía de gas o
vapor, si despreciamos las pérdidas de
presión en varios componentes, el
aumento de la presión en la bomba o
el compresor es igual al descenso de
presión en la turbina. En las de vapor,
la bomba maneja líquidos que tiene un
volumen específico muy pequeño
mientras la turbina maneja vapor cuyo
volumen específico es mucho más
grande; por consiguiente, el trabajo de
salida de la turbina es más grande que
el de entrada de la bomba.
en las centrales termoeléctricas que
operan con gas, el fluido de trabajo
(típicamente el aire) se comprime en
la fase gaseosa y una porción
considerable del trabajo de salida de la
turbina es consumida por el
compresor. Como resultado, una
central de energía de este tipo entrega
menos trabajo neto por unidad de
masa del fluido de trabajo.
Demostración que los
dispositivos de flujo
estacionario entregan el
máximo trabajo y consumen
el mínimo cuando el proceso
es reversible
En el capítulo 6 se mostró que los
dispositivos cíclicos (máquinas
térmicas, refrigeradores y bombas de
calor) entregan el máximo trabajo y
consumen el mínimo cuando se usan
los procesos reversibles. Ahora se
demostrará que éste también es el
caso para dispositivos individuales
como turbinas y compresores que
operan de forma estacionaria.
considere dos dispositivos de flujo
estacionario, uno reversible y otro
irreversible, que operan entre los
mismos estados de entrada y de
salida. Nuevamente, si se toman la
transferencia de calor hacia el sistema
y el trabajo que éste realiza como
cantidades positivas, el balance de
energía para cada uno de estos
dispositivos puede expresarse de
forma diferencial como
real
reversible
Los lados derechos de estas dos
ecuaciones son idénticos porque
ambos dispositivos operan entre los
mismos estados extremos. Por lo
tanto,
Sin embargo al sustituir
esta relación en la ecuación anterior y
dividiendo cada término entre T, se
obtiene
Puesto que también, T es la
temperatura absoluta que siempre es
positiva. Por lo tanto,
7-11 MINIMIZACIÓN DEL
TRABAJO DEL
COMPRESOR
Recientemente hemos mostrado que
el trabajo de entrada en un compresor
se minimiza cuando el proceso de
compresión se ejecuta de manera
internamente reversible. Cuando los
cambios en las energías cinética y
potencial son insignificantes, el trabajo
del compresor está dado por
obviamente, una forma de minimizar
el trabajo del compresor es
aproximarlo tanto como sea posible a
un proceso internamente reversible,
minimizando irreversibilidades como
la fricción, la turbulencia y la
compresión sin cuasiequilibrio. El
grado que esto puede alcanzar está
limitado por consideraciones
económicas. Una segunda (y más
práctica) manera de reducir el trabajo
del compresor es mantener el volumen
0
específico del gas tan pequeño como
sea posible durante el proceso de
compresión, lo cual se hace
manteniendo la temperatura del gas
tan baja como sea posible durante la
compresión, ya que el volumen
específico de un gas es proporcional a
la temperatura. Por consiguiente,
reducir el trabajo de entrada en un
compresor requiere que el gas se
enfríe cuando se comprime
Isentrópico (Pv = constante):
Politrópico (Pv = constante):
Isotérmico (Pv = constante):
mismo estado de entrada y la misma
presión de salida. En un diagrama P v,
el área a la izquierda de la curva del
proceso es la integral v dP. Por lo
tanto, es una medida del trabajo de
compresión del flujo estacionario. En
este diagrama es interesante observar
que de los tres casos considerados
internamente reversibles, la
compresión adiabática (Pv = (trabajo de entrada ahorrado) varía
constante) requiere el trabajo máximo
mientras que la compresión isotérmica
(T = constante o Pv = constante)
requiere el mínimo. El trabajo de
entrada requerido para el caso
politrópico (Pv = constante) está entre
estos dos y disminuye cuando el
exponente politrópico disminuye, lo
que aumenta el rechazo de calor
durante el proceso de compresión
El tamaño del área sombreada
con el valor de la presión intermedia
Px, y para la práctica es de gran
interés determinar las condiciones
bajo las cuales esta área se maximiza.
El trabajo total de entrada para un
compresor de dos etapas es la suma
del trabajo de entrada en cada etapa
de compresión, como se determinó en
la ecuación 7-57b:

Compresión en etapas
múltiples con inter
enfriamiento La única variable en esta ecuación es Px,
En la figura 7-46 se ilustra
gráficamente en diagramas P v y T s el
efecto que causa el interenfriamiento
sobre el trabajo de un compresor de
dos etapas. El gas está comprimido en
la primera etapa desde P1 hasta una
presión intermedia Px, enfriado a
presión constante a la temperatura
inicial T1 y comprimido en la segunda
etapa a la presión final P2. En general,
los procesos de compresión pueden
cuyo valor que minimiza el trabajo total se
modelarse como politrópicos (Pv = determina al derivar esta expresión
constante) donde el valor de varía respecto a Px e igualar la expresión
entre y 1. El área sombreada sobre el resultante a cero. Esto es
diagrama P v representa el trabajo
ahorrado como resultado de la
compresión de dos etapas con
interenfriamiento. Con fines
comparativos se muestran las
trayectorias del proceso isotérmico y
también del proceso politrópico para
una sola etapa
7-12 EFICIENCIAS rendimiento real con el que
desarrollan bajo condiciones
ISENTRÓPICAS DE isentrópicas para el mismo estado de
DISPOSITIVOS DE FLUJO entrada y presión de salida
ESTACIONARIO Eficiencia isentrópica de
Se ha mencionado
repetidamente que las
irreversibilidades son
inherentes a todos los procesos
reales y que su efecto siempre
es la degradación del
desempeño de los dispositivos.
Al hacer análisis en ingeniería
sería deseable contar con
algunos parámetros que
permitan cuantificar en los dispositivos turbinas
el grado de degradación de energía. En
Para una turbina que opera en forma
el capítulo anterior se hizo esto para
estacionaria, el estado de entrada del
los dispositivos cíclicos, como
fluido de trabajo y la presión de escape
máquinas térmicas y refrigeradores,
son fijos. Por lo tanto, el proceso ideal
comparando los ciclos reales con los
para una turbina adiabática es un
idealizados, como el de Carnot. Un
proceso isentrópico entre el estado de
ciclo que estaba completamente
entrada y la presión de escape
compuesto de procesos reversibles
sirvió como m d con el que los reales Normalmente los cambios en las
podrían ser comparados. Este ciclo energías cinética y potenciales
modelo e ideal permitió determinar los asociados con un flujo de fluido que
límites teóricos de funcionamiento en circula a través de una turbina son
dispositivos cíclicos que se hallan bajo pequeños en comparación con el
condiciones especificadas, y examinar cambio en la entalpía, de manera que
cómo es afectado el desempeño de pueden considerarse como
dispositivos reales como resultado de insignificantes. La salida de trabajo de
las irreversibilidades. una turbina adiabática entonces se
vuelve simplemente el cambio en la
Las eficiencias isentrópicas están
entalpía
definidas en distinta forma para
diversos dispositivos, ya que cada uno Eficiencia isentrópica de
tiene tareas diferentes a realizar. A
continuación, definimos las eficiencias
toberas aceleradoras
isentrópicas de turbinas, compresores Las toberas son dispositivos
y toberas aceleradoras comparando su esencialmente adiabáticos y se usan
para acelerar un fluido, por
consiguiente, los procesos isentrópicos
sirven como un modelo conveniente
para este tipo de dispositivos
Observe que la presión de salida es la
misma para ambos procesos, real e
isentrópico, pero el estado de salida es
diferente. Las toberas no incluyen
interacción de trabajo y el fluido
experimenta un pequeño o ningún
cambio en su energía potencial cuando
fluye a través del dispositivo. Si
además la velocidad de entrada del
fluido es pequeña respecto a la
velocidad de salida
entropía es una propiedad y el valor de
una propiedad no cambia a menos que
el estado del sistema cambie. Así, el
cambio de entropía de un sistema es
cero si el estado del sistema no cambia
durante el proceso, Es decir,
Cambio de entropía = Entropía en el
estado final – Entropía en el estado
inicial
Cuando las propiedades del sistema no
son uniformes, la entropía del sistema
puede determinarse por la integración
de

7-13 BALANCE DE
ENTROPÍA
La entropía es una medida de
desorden molecular de un sistema, y
Mecanismos De
esta puede crearse pero no Transferencia De Entropía,
destruirse. Por consiguiente, el cambio Sentrada Y Ssalida
de entropía de un sistema durante un
La entropía puede transferirse hacia o
proceso es mayor a la transferencia de
desde un sistema por dos
entropía en una cantidad igual a la
mecanismos: transferencia de calor y
entropía generada durante el proceso
flujo másico La única forma de
dentro, se expresa como
interacción de entropía asociada con
𝑄 una masa fija o un sistema cerrado es
𝑆𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 = 𝑇 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑇 la transferencia de calor, por lo tanto
la transferencia de entropía para un
sistema cerrado adiabático es cero
Cambio De Entropía De Un
1.Transferencia de calor
Sistema, 𝚫Ssistema
E esencia, el calor es una forma de
la entropía al no existir en varias energía desorganizada y alguna
formas., la determinación de cambio desorganización (entropía) fluirá con
de entropía de un sistema durante un éste. La transferencia de calor hacia
proceso implica evaluar la entropía del un sistema aumenta su entropía y en
sistema tanto al principio como al final consecuencia el nivel de desorden
del proceso y calcular su diferencia, La molecular o aleatoriedad, mientras
que la transferencia de calor desde un
sistema lo disminuye. La cantidad Q/T
representa la transferencia de entropía
acompañada por la transferencia de
calor, mientras que la dirección de la
transferencia de entropía es igual a la
de calor ya que la temperatura
termodinámica T siempre es una
cantidad positiva
Cuando dos sistemas están en
contacto, la transferencia de entropía
del más caliente es igual a la
transferencia de entropía al más frío
en el punto de contacto. Es decir, la
entropía no puede crearse o destruirse
en la frontera porque ésta no tiene
espesor y no ocupa volumen.
: una interacción de energía que se
acompaña por transferencia de
entropía es una transferencia de calor,
y una interacción de energía que no se
acompaña por transferencia de
entropía es el trabaj
2. Flujo másico
La masa contiene tanto entropía como
energía, y los contenidos de éstas en
un sistema son proporcionales a la
masa.
Tanto la entropía como la energía son
llevadas hacia o desde un sistema por
corrientes de materia, y las tasas de
entropía y energía transportadas hacia
o desde un sistema son proporcionales
a la tasa de flujo másico.
Cuando una masa en una cantidad m
entra o sale de un sistema, la
acompaña entropía en una cantidad
ms, donde s es la entropía específica
(entropía por unidad de masa que
entra o sale)
Por consiguiente, la entropía de un
sistema aumenta por ms cuando la
masa en cantidad m entra y disminuye
en la misma cantidad cuando la misma
cantidad de masa en el mismo estado
sale del sistema.
Generación De Entropía, Sgen
Las irreversibilidades como la fricción,
el mezclado, las reacciones químicas,
la transferencia de calor a través de
una diferencia de temperatura finita,
la expansión libre, y la compresión o
expansión sin cuasiequilibrio, siempre
ocasionan que la entropía de un
sistema aumente, por lo tanto la
generación de entropía es una medida
de entropía creada por tales efectos
durante un proceso.
𝑆𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = ∆𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
Para un proceso reversible (un proceso
que no involucra irreversibilidades) la
generación de entropía es cero y por lo
tanto el cambio de entropía de un
sistema es igual a la transferencia de
entropía.
el cambio de energía de un sistema es
igual a la transferencia de energía para
cualquier proceso, pero el cambio de
entropía de un sistema es igual a la
transferencia de entropía sólo para un
proceso reversible.
El término Sgen únicamente
representa la generación de entropía
dentro de las fronteras del sistema
(Fig. 7-60), y no la generación de
entropía que durante el proceso puede
ocurrir fuera de éstas como resultado
de irreversibilidades externas. Por
consiguiente, un proceso en el que
Sgen = 0 es internamente reversible,
pero no necesariamente será
totalmente reversible.
Al evaluar la transferencia de entropía
entre un sistema extendido y los
alrededores, la temperatura en la
frontera de este sistema se considera
simplemente como la temperatura del
ambiente
Sistemas Cerrados
Un sistema cerrado no involucra flujo
másico a través de sus fronteras, por
lo que su cambio de entropía
simplemente es la diferencia entre las
entropías inicial y final del sistema
Para un proceso adiabático (Q = 0), el
término de transferencia de entropía
en la relación anterior se elimina y el
cambio de entropía del sistema
cerrado se vuelve igual a la generación
de entropía dentro de las fronteras del
sistema.
Volúmenes De Control
Las relaciones de
balance de entropía
para los volúmenes
de control difieren de
las de los sistemas
cerrados en los que
se involucra un
mecanismo más de intercambio de
entropía: flujo másico a
través de las fronteras
) pueden expresarse para los
volúmenes de control como
𝑄𝑘
∑ + ∑𝑚𝑖𝑠𝑖 – ∑𝑚𝑒𝑠𝑒
𝑇𝑘
+ 𝑆𝑔𝑒𝑛
= (𝑆2 – 𝑆1)𝑣𝑐 (𝑘𝐽
/𝐾)
Para el caso de un dispositivo
adiabático con un solo flujo, la relación
de balance de entropía se simplifica
aún más a Flujo estacionario, un solo
flujo, adiabático:
𝑆̇𝑔𝑒𝑛 = 𝑚̇(𝑠𝑒 − 𝑠𝑖 )
EJEMPLO 7-17 GENERACIÓN DE
ENTROPÍA EN UN MURO
En una casa ocurre
transferencia
estacionaria de calor a
través de un muro de
ladrillo de 5 × 7 m cuyo
espesor es de 30 cm. En
un día en el que la
temperatura exterior es
de 0 °C, la casa se
mantiene a 27 °C,
mientras que las temperaturas de las
superficies interior y exterior del muro
han sido medidas en 20 °C y 5 °C,
respectivamente, con una tasa de
transferencia de calor a través de la
pared de 1 035 W. Determine la tasa
de generación de entropía en el muro
y la de generación de entropía total
asociada con este proceso de
transferencia de calor.
Suposiciones
 1. El proceso es estacionario, por lo EJEMPLO 7-21 GENERACIÓN DE
tanto la tasa de transferencia de ENTROPÍA ASOCIADA A LA
calor a través de la pared es TRANSFERENCIA DE CALOR
constante.
Un dispositivo de
2. La transferencia de calor a
cilindro-émbolo sin
través de la pared es
fricción contiene una
unidimensional. Análisis Se
mezcla saturada de
toma al muro inicialmente como
líquido y vapor de agua
el sistema, el cual es un sistema
a 100 °C. Durante un
cerrado porque durante el
proceso de presión constante600 kJ de
proceso ninguna masa cruza sus
calor se transfieren al aire circundante
fronteras.
que se halla a 25 °C. Como resultado,
Se observa que durante el proceso el la parte de vapor dentro del cilindro se
cambio de entropía del muro es cero condensa. Determine a) el cambio de
debido a que el estado, y por lo tanto entropía del agua y b) la generación de
la entropía, de la pared no cambian en entropía total durante este proceso de
ningún punto de ésta. El calor y la transferencia de calor.
entropía entran de un lado del muro y
SOLUCIÓN Un vapor húmedo
salen por el otro.
pierde calor hacia sus alrededores
La forma de tasa de balance de mientras algo del vapor se condensa.
entropía para el muro se simplifica a 0 Se determinará el cambio de entropía
(estacionario) del agua y la generación de entropía
𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 total.
𝑆̇𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆̇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑆̇𝑔𝑒𝑛 =
𝑑𝑡 Suposiciones
𝑄̇ 𝑄̇ 1. No hay irreversibilidades
( )𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 – ( )𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑆̇𝑔𝑒𝑛 = 0
𝑇 𝑇 involucradas dentro de las
1035𝑊 1035𝑊 fronteras del sistema, por lo
– + 𝑆̇𝑔𝑒𝑛 = 0 tanto el proceso es
293 𝐾 278𝐾
internamente reversible.
Por consiguiente, la tasa de
2. La temperatura del agua
generación de entropía en el muro es:
W
permanece constante en todas
𝑆̇𝑔𝑒𝑛 = 0.191 partes a 100 °C, incluso en las
K
fronteras.
Análisis Se considera inicialmente
el agua en el cilindro como el sistema
, el cual es un sistema cerrado porque
ninguna masa cruza su frontera
durante el proceso. Se observa que la
presión, y por lo tanto la temperatura,
del agua contenida en el cilindro Generación De Entropía
permanece constante, mientras que la Asociada Con Un Proceso De
entropía del sistema disminuye debido
Transferencia De Calor
a la pérdida de calor.
Para localizar con precisión el sitio
a) Como el agua es sometida a un
donde ocurre la generación de
proceso internamente
entropía es necesario precisar la
isotérmico reversible, su cambio
descripción del sistema, así como sus
de entropía puede determinarse
alrededores y frontera. Identificar el
a partir de
𝑄 punto de generación de entropía nos
𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = permite determinar si un proceso es
𝑇𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
600𝑘𝐽 internamente reversible: lo es si
=– ninguna entropía se genera dentro de
(100 + 273 𝐾)
= – 1.61 𝑘𝐽/𝐾 las fronteras del sistema.
b) Para determinar la generación Si el sistema y el aire circundante no
de entropía total durante este son isotérmicos como resultado de un
proceso, se considera el sistema mezclado insuficiente, entonces la
extendido, el cual incluye al parte donde la generación de entropía
agua, al dispositivo de cilindro- ocurrirá en el sistema y en el aire de
émbolo y a la región externa los alrededores en la vecindad de la
inmediata del sistema que
experimenta un cambio de
temperatura, de manera que
toda la frontera del sistema
extendido se encuentre a la
temperatura de los alrededores:
25 °C. El balance de entropía
para este sistema extendido
(sistema + alrededores
inmediatos) se obtiene de pared,
𝑆̇𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆̇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑆̇𝑔𝑒𝑛 = ∆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑄
− + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = ∆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑇𝑏
600𝐾𝑗
+ (– 1.61 𝑘𝐽/𝐾)
(25 + 273)𝐾
= 0.40 𝑘𝐽/𝐾