Asignatura de Química Analítica e Instrumental

M.Sc. Ing. David Roberto Ricse Reyes

Docente Auxiliar
https://orcid.org/0000-0002-2172-0379

Universidad Nacional de Frontera

www.unfs.edu.pe
 Espectroscopia atómica
Los métodos espectrométricos son un gran grupo de métodos analíticos que se
basan en la espectrometría atómica y molecular. La espectroscopia es un término
general para la ciencia que trata con las interacciones de varios tipos de radiación
con la materia.
La espectrometría y los métodos espectrométricos se refieren a la medición de la
de la intensidad de la radiación con un transductor fotoeléctrico u otro tipo de
dispositivo electrónico.
Los métodos espectrométricos que más se usan se basan en la radiación
electromagnética, que es un tipo de energía que adopta varias formas, las más
reconocibles son la luz y el calor radiante.
Ondas electromagnéticas
Son propagaciones ondulatorias transversales generadas por campos eléctricos y
magnéticos que se mueven perpendicularmente entre si. Se pueden propagar en
un medio material (el aire) o en el vacio por ejemplo: la luz, ondas de radio, ondas
de televisión, los rayos gamma, rayos X , etc
Longitud de onda(λ ): es la distancia lineal entre dos puntos equivalentes
cualesquiera en ondas sucesivas.
Número de onda( ): Es la inversa de la longitud de onda
 Espectroscopia atómica
La frecuencia (f): es el número de oscilaciones del campo que ocurren por
segundo.
f= 1/p= C/ λ C: velocidad de la luz
V= λ/p
 Espectroscopia atómica
Efecto Compton
Es el conjunto de ondas electromagnéticas conocidas en intervalos de longitud de onda. La luz
visible comprende un pequeño intervalo de longitud de onda, entre los 4000 Å (violeta) y
7000 Å (rojo).

Efecto Fotoelectrónico
Consiste en la emisión de electrones cuando una radiación electromagnética (la luz) incide
sobre una superficie metálica limpia.
 Espectroscopia atómica
E = hf = hC/λ λ = h/mv
E: energía de un cuanto (fotón) m: masa
h: constante de Plack v: velocidad
Ejemplo 01
La luz monocromática roja posee una longitud de onda 6500 Å; calcule su
frecuencia en hertz
Ejemplo 02
Calcule la energía, en unidades calorías, de 1 mol de fotones de luz azul cuya
longitud de onda es de 5428 Å.
Ejemplo 03
Calcule la energía de a) un fotón de rayos X de 5.3 Å y b) un fotón de radiación
visible de 530 nm
Ejemplo 04
La luz monocromática verde posee una longitud de onda 550 nm; calcule la energía
en unidades joule de un mol de fotones de esta luz.
Ejemplo 05
Una partícula cuya masa es de 10 g viaja con una velocidad de 1000 m/s calcule la
longitud de onda asociada a la partícula.
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Componentes de los instrumentos ópticos
Los métodos espectroscópicos ópticos se apoyan en seis fenómenos, a
saber, 1) absorción, 2) fluorescencia, 3) fosforescencia, 4) dispersión, 5)
emisión y 6) quimioluminiscencia.
Los instrumentos que miden cada uno de ellos difieren un poco en su
configuración, pero la mayor parte de sus partes básicas son muy similares.
Además, las propiedades que se requieren de estos componentes son las
mismas sin importar si se aplican a las partes ultravioleta, visible o
infrarroja del espectro.
Los instrumentos espectroscópicos típicos están compuestos por cinco
componentes: 1) una fuente estable de energía radiante; 2) un recipiente
transparente en donde se coloca la muestra; 3) un dispositivo que aísla una
región restringida del espectro para efectuar las mediciones; 4) un
detector de radiación que convierte la energía radiante en una señal
eléctrica útil y 5) una unidad que procesa las señales y despliega
resultados, la cual exhibe la señal que entrega el transductor en la escala
 Espectroscopia atómica
Tipos de métodos espectrométricos
Existen tres tipos principales de métodos espectrométricos que se usan para
identificar los elementos presentes en muestras de materia y determinar sus
concentraciones:
1) espectrometría óptica
2) espectrometría de masas
3) espectrometría de rayos X.
1) Espectrometría óptica
Los elementos presentes en una muestra se convierten en átomos gaseosos o iones
elementales mediante un proceso llamado atomización. Se mide entonces la
absorción del ultravioleta visible, la emisión o la fluorescencia de las especies
atómicas presentes en el vapor.
La configuración más estable y de bajo contenido energético es conocida como
estado fundamental.
Si un átomo se aplica energía de una magnitud apropiada, ésta será absorbida por
el e inducirá que el electrón exterior sea promovido a un orbital menos estable o
excitado. Como este estado es inestable, el átomo inmediatamente y
espontáneamente retornara a su configuración fundamental. El electrón por tanto
 Espectroscopia atómica
En la emisión atómica, la muestra es sometida a una alta energía y temperatura, con el objeto de producir
átomos al estado excitado, capaces de emitir luz. La fuente de energía puede ser un arco eléctrico, una
llama o un plasma.
En la absorción atómica, Cuando la luz de una determina longitud de onda incide sobre un átomo libre en
estado fundamental, el átomo puede absorber energía y pasa al estado excitado.
En la fluorescencia atómica, los átomos en estado fundamental oxigenados por la llama, son excitados al
hacerse añadir un rayo de luz sobre el vapor atómico. En vez de cuantificar la cantidad de luz absorbida, en
el proceso, se mide la emisión resultante del decaimiento de los átomos excitados por la fuente de luz.
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2) Espectrometría atómica de masas
Las muestras se atomizan también, pero en este caso, los átomos gaseosos
se convierten en iones positivos (por lo común con una sola carga) y se
separan de acuerdo con sus relaciones masa-carga. Los datos cuantitativos
se obtienen entonces contando los iones separados.
Un análisis por espectrometría de masas atómica consta de las etapas
siguientes: 1) atomización, 2) conversión de una fracción significativa de los
átomos formados en la etapa 1 en un flujo de iones (casi siempre positivos
de una sola carga), 3) separación de los iones formados en la segunda etapa
con base en su relación masa/carga (m/z), donde m es el numero de masa
del ion en unidades de masa atómica y z es el numero de cargas
fundamentales, 2 y 4) conteo del numero de iones de cada tipo o medición
de la corriente iónica producida cuando los iones formados a partir de la
muestra inciden en un detector adecuado.
Un espectrómetro de masas es un instrumento que produce iones y los
separa de acuerdo con sus relaciones masa/carga, m/z. La mayor parte de
los iones que se estudian tienen una sola carga, de modo que la relación es
 Espectroscopia atómica
Un espectrómetro de masas es un instrumento que produce iones y los separa de
acuerdo con sus relaciones masa/carga, m/z. La mayor parte de los iones que se
estudian tienen una sola carga, de modo que la relación es simplemente el número
de masa del ion.
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3) Espectrometría de rayos X
Los rayos X son radiación electromagnética de longitud de onda corta
que se produce cuando se desaceleran los electrones de alta energía
o por transiciones de electrones que están en los orbitales internos de
los átomos. No se requiere atomización porque los espectros de rayos
X para la mayor parte de los elementos son independientes en gran
medida de su composición química en una muestra. Por tanto, los
resultados cuantitativos se pueden basar en la medición directa de los
espectros de fluorescencia, absorción o emisión de la muestra
Entre los componentes están una fuente, un dispositivo encargado de
limitar los valores de longitud de onda de la radiación incidente, un
porta muestras, un detector de radiación o transductor, un procesador
de la señal y un sistema de lectura. Por consiguiente, los
instrumentos de rayos X se describen a menudo como instrumentos
que dispersan la longitud de onda o la energía, lo cual depende del
 Espectroscopia atómica
Se utilizan tres tipos de fuentes en los instrumentos de rayos X: tubos,
radioisótopos y fuentes secundarias de fluorescencia.
Gracias por su atención