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TEMA 4

ESTADO LÍQUIDO
ESTADO LÍQUIDO YY
DISOLUCIONES
DISOLUCIONES
Tema 4

ÍNDICE

1. ESTADO LÍQUIDO
1.1. Características generales
1.2. Propiedades del estado líquido

2. DISOLUCIONES
2.1. Caracterización y clasificación de las disoluciones
2.2. Unidades de concentración
2.3. Solubilidad. Factores.
2.4. Propiedades coligativas
2.5. Propiedades coligativas de disoluciones electrolíticas
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1. ESTADO LÍQUIDO
Características macroscópicas
• Volumen constante
• No poseen forma fija
• Muy poco compresibles
• Fluyen a menor velocidad que los gases

Características microscópicas
• Fuerzas de atracción superiores a las de los gases
• Partículas más próximas

No existe una ecuación de estado


general para todos los líquidos
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1. ESTADO LÍQUIDO: PROPIEDADES

 Viscosidad
 Tensión superficial
 Capilaridad
 Evaporación
 Presión de vapor
 Punto de Ebullición
 Humedad Relativa

Función de las fuerzas de


atracción entre partículas
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1. ESTADO LÍQUIDO: VISCOSIDAD (µ)

Aumenta con la presión y disminuye con la temperatura


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1. ESTADO LÍQUIDO: TENSIÓN SUPERFICIAL ()

 La fuerza resultante hacia el interior tiene como


resultado que la situación más estable es aquella en
la que el área superficial sea mínima

 Superficie del líquido: membrana elástica

 Forma esférica: gotas de líquido

Trabajo necesario para aumentar la superficie de un líquido por unidad de área

Unidades: Julios/m2 = N/m

Hg: líquido con mayor


tensión superficial
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1. ESTADO LÍQUIDO: CAPILARIDAD

CAPILARIDAD

 Fuerzas Cohesivas: Fuerzas de  Fuerzas Adhesivas: Fuerzas de


atracción entre las moléculas de atracción entre las moléculas de
un líquido. un líquido con otras superficies.
Líquido Líquido Líquido Vidrio
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1. ESTADO LÍQUIDO: CAPILARIDAD

Capilaridad
La capacidad de un líquido de subir por un
capilar.
Fuerzas adhesivas > Fuerzas cohesivas

El líquido sube a lo largo de las paredes del


tubo capilar hasta que se alcance un
equilibrio entre fuerza adhesiva y el peso del
líquido

A menor diámetro del tubo mayor altura


alcanza el líquido.
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1. ESTADO LÍQUIDO: CAPILARIDAD
Fuerzas cohesivas > Fuerzas adhesivas
Menisco Menisco
cóncavo convexo

El líquido no asciende por el tubo capilar y el


menisco adopta una forma convexa

Menisco (superficie del liquido):


•Cóncavo: el líquido moja el sólido
•Convexo: el líquido no moja al sólido
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1. ESTADO LÍQUIDO: EVAPORACIÓN

Proceso por el cual las moléculas de la superficie de un líquido se desprenden y pasan


a la fase gaseosa para ello deben poseer una Energía cinética mínima.

(i) El área total bajo la curva es


proporcional al número de
moléculas.

(ii) Las áreas rayadas representan


el número de moléculas con
Ec = 3/2 k T energía mayor que Ea.

Fracción de moléculas próximas a la superficie Ec suficiente para superar


las fuerzas de atracción vecinas y escapar a la fase gaseosa.

Cuanto mayor sea T del líquido mayor la fracción de moléculas próximas a la


superficie.
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1. ESTADO LÍQUIDO: EVAPORACIÓN

 Factores que influyen sobre velocidad de evaporación

Fuerzas de atracción Superficie de contacto Temperatura

Líquido volátil: Aquel que se evapora con facilidad

¿Quién es más volátil, el H2O o la acetona CH3COCH3?

La respuesta se basa en las fuerzas de atracción intermoleculares

 Enfriamiento por evaporación: las moléculas que


escapan son las de mayor contenido energético.
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1. ESTADO LÍQUIDO: PRESIÓN DE VAPOR

Presión de Vapor de un líquido a una T dada:


Presión de las moléculas de vapor en equilibrio
con el líquido

Equilibrio dinámico

L V

Factores de los que depende:


 Es característico de cada líquido. Fuerzas intermoleculares
 A mayor temperatura mayor Presión de vapor
 No depende de la superficie ni de la cantidad
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1. ESTADO LÍQUIDO: PRESIÓN DE VAPOR
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1. ESTADO LÍQUIDO: PRESIÓN DE VAPOR

Variación de la presión de vapor con la temperatura

Al aumentar la temperatura aumenta la energía cinética de las moléculas,


esto hace más sencillo que puedan pasar a la fase vapor.

Relación entre Presión de Vapor y Volatilidad: a mayor presión de vapor más


fácilmente se evapora (más volátil)
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1. ESTADO LÍQUIDO: TEMPERATURA DE EBULLICIÓN

 Es la temperatura a la cual la presión de vapor del líquido coincide con la


presión exterior. Se produce la vaporización de todo el líquido.

 Temperatura de ebullición normal: T a la cual la presión de vapor del líquido es


igual a una atmósfera (760mmHg).

Punto de ebullición normal H2O

Tebullición H2O = 1000C

LA TEMPERATURA DE EBULLICIÓN
DE UN LÍQUIDO DEPENDE DE LA PRESIÓN
EXTERIOR
A MAYOR PRESIÓN, MÁS ALTA SERÁ LA
TEMPERATURA DE EBULLICIÓN
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1. ESTADO LÍQUIDO: TEMPERATURA DE EBULLICIÓN

Altitud en relación Temperatura aproximada


Localidad
al nivel del mar (m) de ebullición del agua (ºC)
Rio de Janeiro 0 100
San Paulo 750 97

Ciudad de México 2.400 92

La Paz 3.636 88

Monte Kilimanjaro 5.895 82

Monte Everest 8.848 70

Si las fuerzas de atracción son débiles, la Presión de vapor es alta (más volátil) y
T ebullición más baja
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1. ESTADO LÍQUIDO: HUMEDAD


RELATIVA
Relación (%) entre la cantidad de vapor de agua contenida en un volumen cualquiera
de aire y la necesaria para saturar el mismo volumen de aire a una T determinada

H.R = (PH2O/Po H2O ) x 100 (a una T dada)

PH2O : presión parcial del vapor de agua en el aire


Po H2O : presión de vapor del agua a una T dada (valor tabulado)

 La Humedad relativa sube al disminuir la


temperatura
 Punto de rocío: Temperatura a la que el aire está
saturado de vapor de agua
 Si se enfría por debajo del punto de rocío, el
exceso de agua condensa
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2. DISOLUCIONES

2.1. CARACTERIZACIÓN Y CLASIFICACIÓN DE LAS DISOLUCIONES


2.2. UNIDADES DE CONCENTRACIÓN
2.3. SOLUBILIDAD. FACTORES
Naturaleza del soluto y el disolvente.
Efecto de la presión.
Efecto de la temperatura
2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS
Disminución de la Presión de vapor. Ley de Raoult.
Aumento ebulloscópico
Descenso crioscópico
Presión Osmótica.
2.5. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES ELECTROLÍTICAS
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2.1. CARACTERIZACIÓN Y CLASIFICACIÓN DE LAS DISOLUCIONES

 Mezcla homogénea de dos o más sustancias de composición variable.


 Propiedades y composición son las mismas en cualquier punto
 Componentes de una disolución: Soluto y disolvente
 Clasificación:
- Según el número de componentes
- Según la proporción relativa de soluto y disolvente
- Según el estado físico de los componentes

 Disoluciones más frecuentes: Disoluciones en estado líquido y principalmente,


las acuosas
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2.1. CARACTERIZACIÓN Y CLASIFICACIÓN DE LAS DISOLUCIONES


Clasificación de disoluciones según la proporción S/D:

 Diluidas: Son las que tienen una pequeña


cantidad de soluto en un determinado volumen de
disolución.
 Concentradas: Son aquellas que tienen gran
cantidad de soluto en un determinado volumen de
disolución y por lo tanto, están próximas a la
saturación.
 Saturadas: tienen la mayor cantidad posible de
soluto. Existe un equilibrio dinámico entre soluto y
disolvente.
 Sobresaturadas : Son las que contienen más
soluto del que puede existir en equilibrio. Si se
calienta una solución saturada se le puede agregar
más soluto; si esta solución es enfriada lentamente
y no se le perturba, puede retener un exceso de
soluto pasando a ser una solución sobresaturada.
Sin embargo, son sistemas inestables, con
cualquier perturbación el soluto en exceso
precipita y la disolución vuelve a ser saturada.
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2.1. CARACTERIZACIÓN Y CLASIFICACIÓN DE LAS DISOLUCIONES

Clasificación de disoluciones según el estado físico:


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2.2. UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

La concentración de una disolución es la cantidad


de soluto presente en una cantidad dada de
disolvente o disolución

 Molaridad (M): Es el número de moles de soluto que hay por litro de


disolución (SI) M = moles soluto / litros de disolución
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2.2. UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

 Molalidad (m): Es el número de moles de soluto por kilo de disolvente


m = moles soluto / kg de disolvente

 Normalidad (N): Es el número de equivalentes-gramo de soluto por litro


de disolución. Depende de la reacción química. No aconsejable
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2.2. UNIDADES DE CONCENTRACIÓN
 Fracción molar (X): Es el número de moles de un componente (A), dividido por el
número total de moles n, de todos los componentes de la disolución.
XA = nA /ntotales ; XB = nB /ntotales ; XC = nC /ntotales XA + XB + XC + …= 1

 Porcentaje en masa (m/m): No tiene unidades y expresa la cantidad de soluto en


gramos contenida en 100 g de disolución.

% m/m = (g de soluto/ g de disolución)*100

 Porcentaje en masa/volumen (m/v): Expresa la cantidad de soluto en gramos


contenida en 100 ml de disolución. Se utiliza para solutos sólidos.

% m/v = (g de soluto/ml de disolución)*100

 Porcentaje en volumen/volumen (v/v): Mililitros de soluto que hay en 100 ml de


disolución. Se utiliza para mezcla de líquidos, disoluciones de gases en líquidos.

% v/v = (ml de soluto/ ml de disolución)*100


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2.2. UNIDADES DE CONCENTRACIÓN
1) Una disolución acuosa de ácido perclórico al 40 % en peso tiene una densidad de 1,2
g/cm3, Calcular:
• la molaridad de dicha solución
• la molalidad

Pm de HClO4 = 100,5 g/mol

a)Calculamos la molaridad para una cantidad determinada de disolución, 1 litro, 0,5 litros
0,1 litros, da exactamente igual para que cantidad se haga, el valor va ser siempre el
mismo.

Lo hacemos para un litro:

Moles HClO4 = 1000 ml x 1,2 g/cm3 x 40/100 x 1mol/100,5 g = 4,776 moles

M = moles de soluto HClO4/ litros de disolución = 4,776/1 = 4,776 M

b) m = moles de soluto HClO4/ kilos de disolvente

necesito conocer cuantos kilos de disolvente hay en un litro de disolución, para ello
calculo el número de gramos que hay de soluto y sabiendo los gramos de disolución
obtengo los de disolvente.

g de soluto HClO4 = 4,776 x 100,5 = 479,99 g

gramos de disolución 1000ml x 1,2 g/ml = 1200 g

1200-479,99 = 720 g de disolvente m = 4,776/0,72 = 6,63 m


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2.2. UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

2) Calcular la cantidad de NaOH necesaria para preparar medio litro de disolución 4,5
N. (Dato: masa molecular del NaOH = 40)

N = nº de equivalente/ litro de disolución; nº de equivalente = gramos/peso


equivalente ; peso equivalente =Peso molecular/valencia (en este caso es el nº de OH),
como OH es 1 entonces nº de equivalentes = nº de moles, es decir N= M

M = 4,5 = nº moles/ 0,5 nº de moles = 2,25 moles de NaOH

g de NaOH = 2,25 x 40 = 90 g

3) Calcular la normalidad de una disolución de HCl que contiene 100 gramos de soluto
en 3 litros de disolución. (Dato: masa molecular del HCl = 36,5).

Como la N = M x V y V aquí es igual al número de H, entonces N = M

moles de HCl = 100 g x 1mol/36,5 g = 2,74 moles

M = 2,74 moles/3 = 0,91 M = N


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2.3. SOLUBILIDAD.
FACTORES
Solubilidad es la máxima cantidad de soluto que se puede disolver en una cantidad de
disolvente a una temperatura y presión determinada. Unidades: g de soluto/litros de
disolución

Equilibrio dinámico velocidad disolución = velocidad cristalización

Soluto(s) Soluto (disuelto)

DISOLUCIÓN SATURADA: Disolución obtenida una vez alcanzado el equilibrio.


La cantidad de soluto disuelta en una disolución saturada se llama SOLUBILIDAD
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2.3. SOLUBILIDAD.
FACTORES
DISOLUCIÓN SATURADA Aquella que no admite más soluto, a no ser que se
añada más disolvente o se modifique la temperatura.
Puede ser

DILUIDA El soluto es poco soluble en el disolvente.

CONCENTRADA El soluto es muy soluble en el disolvente.

La solubilidad de una sustancia en un determinado disolvente es una propiedad


característica de la sustancia; depende de la T y la P así como de la relación soluto-
disolvente.
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2.3. SOLUBILIDAD.

1) Naturaleza delFACTORES
disolvente y del soluto
En el proceso de disolución de un soluto (S) en un disolvente (D) hay que
tener en cuenta 3 tipos de interacciones:

Interacciones S-S
Interacciones D-D Hay solubilidad si S-S y D-D son similares a S-D
Interacciones S-D “Semejante disuelve a semejante”
2.3. SOLUBILIDAD.
FACTORES
Disolución de
un compuesto
iónico en H2O

El agua es un disolvente muy


polar. Las moléculas de agua
tienden a atraer los iones Na+ y
Cl-, debilitando la atracción mutua
entre ellos. A medida que se
debilita esta atracción, los iones
se apartan y quedan rodeados
por dipolos del agua.
2.3. SOLUBILIDAD.
FACTORES
2) Temperatura
Solubilidad en agua de diferentes sustancias en función de T

Cada sustancia pura tiene una curva de solubilidad característica


que nos permite identificarla
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2.3. SOLUBILIDAD.
2) Temperatura FACTORES
Solubilidad de un sólido en un líquido

En general, aumenta la solubilidad al aumentar la T, ya que casi


siempre el proceso de disolución es endotérmico

Soluto (s) + Q Soluto (disuelto)

Solubilidad de un gas en un líquido

La solubilidad de un gas disminuye al aumentar la T, ya que el proceso


de disolución es exotérmico

Soluto (g) Soluto (disuelto) + Q


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2.3. SOLUBILIDAD.
3) Presión FACTORES
Solubilidad de un sólido o líquido en un líquido

Poca influencia

Solubilidad de un gas en un líquido/sólido

La solubilidad de un gas aumenta al aumentar la presión parcial del gas a T cte

Ley de Henry
C = K ∙Pi a T constante

C: Solubilidad del gas en el disolvente (Molaridad) K : constante características del par


gas-disolvente (mol.l-1. atm-1)
Pi: Presión parcial del gas sobre el líquido (atm)
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2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES

• Dependen sólo de la concentración del soluto y no de su naturaleza.

• Corresponde a las modificaciones que sufren algunas de las propiedades del


disolvente cuando tiene un soluto/s disuelto:

 Disminución de la presión de vapor

 Disminución del punto de congelación Limitaciones cuantitativas, solo


aplicables a (Ley de Raoult):
 Aumento del punto de ebullición Disoluciones no electrolíticas
Disoluciones diluidas (C≤ 0,2M)
 Presión osmótica

• Aplicaciones: anticongelantes, determinación de masas moleculares, separación por


destilación,…
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2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS: Descenso de la presión de vapor

LEY DE RAOULT
La presión de vapor del disolvente disminuye en la disolución según la ecuación:
PD = P o D * X D

LA PRESIÓN DE VAPOR DE LA DISOLUCIÓN ES MENOR QUE LA DEL DISOLVENTE


PURO Al ser el soluto no volátil (sólido)

Descenso de la presión de vapor del disolvente

ΔP = PoD - PD = PoD - PoD. xD = PoD (1-xD)

ΔP = PoD XS
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2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS:
Descenso de la presión de vapor

Ley de Raoult para una


disolución ideal de dos
componentes volátiles

P1 = Po1 X1

P2 = Po2 X2

PT = Po1 X1 + Po2 X2
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2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS:
Aumento ebulloscópico y descenso crioscópico
Soluto no volátil en disolución

TEb. disolución > TEb. disolvente puro


(La presión de vapor de la disolución es menor , por tanto ha de elevarse más la T)

Te = Ke . m Ke: constante ebulloscópica molal; m: molalidad soluto

Te = Te disolución – Te disolvente


Soluto no volátil en disolución

T Congelación disolución < T Congelación disolvente puro


(Las moléculas del disolvente están más separadas unas de otras por la presencia del
soluto; por tanto habrá que bajar más la T para que cristalice)

Tc = Kc . m Kc: constante crioscópica molal; m: molalidad soluto

Tc = Tc disolvente – Tc disolución


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2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS:
Aumento ebulloscópico y descenso crioscópico
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2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS:
Aumento ebulloscópico y descenso crioscópico
Diagrama de fases de un líquido puro frente a una disolución
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2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS:


Aumento ebulloscópico y descenso crioscópico

APLICACIONES

Ebulloscopía y crioscopía: Determinación de la masa molecular de


un compuesto desconocido

Te = Ke . moles soluto/kg disolvente


 Anticongelantes( ej: etilenglicol/ agua 50:50)
Eleva temperatura de ebullición
y baja el punto de congelación.
La disolución permanece en fase
líquida en un intervalo más
amplio de T que el agua pura.

Uso de NaCl/agua para deshielo de carreteras: es eficaz en la fusión del hielo


a temperaturas tan bajas como -21ºC.
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2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS: Presión osmótica

Ósmosis: Proceso espontáneo por el cual las moléculas de disolvente pasan a través
de una membrana semipermeable desde una disolución de menor concentración
hasta una disolución de mayor concentración de soluto

La presión necesaria para evitar el flujo de


disolvente: Presión osmótica (π)

=MRT

Ecuación de Van’t Hoff

R: constante de los gases ideales


T: temperatura Kelvin Agua pura Disolución
M: molaridad de la disolución

Cuanto mayor sea el nº partículas de soluto, Osmosis


mayor será la altura a la que sube la columna
y mayor la π
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2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS: Presión osmótica


APLICACIONES
Tema 4

2.4. PROPIEDADES COLIGATIVAS: Presión osmótica


APLICACIONES

 La membrana es permeable para el agua pero no para los iones. Si se ejerce una
presión sobre el agua salada que supere la presión osmótica del agua salada se
produce un flujo neto de agua en la dirección opuesta; desde el agua salada al agua
pura.

Ósmosis inversa

P>π

Obtención de agua dulce


a partir de agua de mar
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2.5. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

Electrolitos: sustancias que conducen la corriente eléctrica.


Pueden ser ácidos, HCl, H2SO4, CH3COOH, bases NaOH, Ba(OH)2, NH4OH o sales
CH3COONa, NaCl. Además, las reacciones de los electrolitos son más rápidas que las
de otros reactivos.

Factor de corrección de Vant’Hoff (i) para disoluciones electrolíticas

 =iMRT
Tc = i. Kc . m
Te = i. Ke . m

El factor i es la relación entre el valor experimental de una propiedad coligativa y el


valor calculado suponiendo comportamiento ideal (como si el soluto fuera un no
electrolito). Este factor es una medida del grado en que los electrolitos se disocian.

i = ΔTc(experimental)/ ΔTc(calculado)
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2.5. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES ELECTROLÍTICAS
Factor i de Van’t Hoff para distintos solutos en disolución acuosa

NaCl Na+ + Cl-


K2SO4 2K+2 + (SO4)-2
MgSO4 Mg+2 + (SO4)-2
AlCl3 Al+3 + 3Cl-

Si el electrolito se disocia completamente, el factor i es


aproximadamente igual al número de iones en los que se
disocia dicho soluto
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2.5. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

Si el electrolito no se disocia completamente: electrolito débil

Ax By xA+ + yB- ν = x+ y

α: Grado de disociación del electrolito

i =1 + α(ν-1)

Si α =1, el electrolito está totalmente disociado

i=ν

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