UNIDAD 7 : VOLUMETRIA

POR PRECIPITACION
 Generalidades

 Curvas de Titulación por

precipitación. Cálculos

 Métodos de Fajans, Volhard y

Mohr
El equilibrio heterogéneo se establece entre la _________________(precipitado) y
esa misma sustancia en ________________________.

Todos las reacciones de equilibrio están descriptas por una constante (Keq). El
equilibrio heterogéneo se describe por la Keq que llamamos Kps.
 VOLUMETRIA DE PRECIPITACION

Métodos volumétricos basados en la

formación de ____________________

¿Cuándo se emplean las reacciones de precipitación?

¿ Con que fines ?
 Aprovechando las diferentes solubilidades
_________________ entre los compuestos solidos- Precipitación
fraccionada

Determinada especie química puede

Identificación de iones ponerse de manifiesto por la aparición
de un compuesto solido

Reacciones de precipitación son

____________________ la base de procedimientos
volumétricos para la
determinación de aniones y
cationes
 RELACION ENTRE Kps y SOLUBILIDAD
CA(s) C+ + A-
Kps= ạC+ ạA- Kps= [C+]Ɣ+ [A-]Ɣ-
1
Ɣ = 1 en soluciones diluidas

Kps= [C+] [A-] = S2 = S = ඥ𝐾𝑝𝑠

Sólo podemos decir que [Ag+ ] = s y [Cl- ] = s , si se cumplen las
siguientes condiciones:
1)Todo el electrolito disuelto está disociado
2) No existen compuestos en la solución que aporten iones comunes
al precipitado
3) Los iones que forman el precipitado no participan en otras
reacciones
Condiciones de precipitación y disolución:
Fundamento de la titulación por precipitación

 A diferencia de las gravimetrías, el precipitado

______________y se continúa adicionando el agente
valorante hasta _______________________.
 El volumen de agente valorante consumido se relaciona
con ______________________.

 Se caracterizan por _______________________________.

 REQUISITOS DE LA REACCION DE PRECIPITACION

1.- Formación de un ___________________

X- + A+ AX(s) Cuantitativa: Kps baja

2.- Precipitación rápida , no deben formarse disoluciones

sobresaturadas.

3.- Estequiometria definida (______________________)

Formar productos de composición reproducible

4.- Disponer de medios adecuados para la detección del punto

de equivalencia (______________________)
Reactivo valorante más empleado: AgNO3 para X - , CN- , SCN- ,
CNO- , R-SH, S2- , SO4 2- ..
 DIFICULTADES

• Las precipitaciones generalmente son _________.

• Muchos precipitados tienden a _________ , a coprecipitar

las especies tituladas o titulantes.

• Indicador se _______________, dejando de funcionar

adecuadamente.

• Color del precipitado impida _______________________

Argentometría
Las reacciones de titulación más
importantes se hacen con nitrato de
plata como reactivo titulante.

Estos métodos que aplican nitrato de

plata como solución titulante se
denominan ____________________
Este método puede ser útil para:

Determinar pureza del cloruro de sodio.

Determinar cloruros y bromuros en aguas

NITRATO DE PLATA AgNO3 COMO REACTIVO
TITULANTE

Sustancia patrón secundaria

Sensible a la luz (fotosensible)

Inestable con sustancias reductoras

Ag+ + e- Ag
pKps= pAg+ + pCl- = 9,75

Los cálculos del equilibrio se basan en la constante de producto de solubilidad.

Los factores mas importantes que afectan el salto de la curva de valoración son la
constante de la reacción y la concentración de los reactivos.

___________________________
Se valoran 50,00 mL de cloruro de sodio o,1 M, con nitrato de plata 0,1 M.
Construir la curva de valoracion al inicio, a los 10,00 mL; 25,00 mL; 49,50 mL;
50,00 mL y 51,00 mL de agregado de titulante. Rta: 1; 1,7; 1,48; 3,28; 4,87
¿Qué hay que calcular?

Kps AgI= 8,3 10-17

Kps AgCl= 1,5 10-10

Kps AgBr= 5,35 10-13

LOS FACTORES QUE INFLUYEN EN LA FORMA DE LA CURVA
DE VALORACION SON:

Kps
LA CONCENTRACION DE LAS DISOLUCIONES DE LOS REACTIVOS
el salto en el punto de equivalencia es tanto más
pronunciado cuanto ___________________________
__________________________________________
 Método de Mohr
Analito: Cl- ó Br

Reactivo patrón: solución de AgNO3 Indicador: K2CrO4

Reacción analítica: Ag+ + Cl- AgCl(s)

Reacción indicadora: 2Ag+ (exc) + CrO42- Ag2 CrO4(s)

(color rojo ladrillo)
Es MUY IMPORTANTE el cuidado del pH.

Este debe estar regulado entre 7-10(generalmente con

NaHCO3 o borax)

Mayor a 10

pH

Menor a 7
Método es sensible a interferencias de otras especies.
Aniones que formen sales con Ag+ mas insolubles
precipitaran antes ;Br-, I-, SCN-, cationes Ba+2 interfiere con
el indicador, sustancias reductoras
 Método de Fajans
Método con indicador. Analito: Cl- , Br- , I- ,
SCN

Reactivo patrón: solución de AgNO3

Indicador: de adsorción (eosina /

fluoresceína para cloruros)

Reacción analítica: Ag+ + Cl- AgCl (s)

Reacción indicadora:
HFl (amarillo verdoso) H+ + Fl- (rojo)
1° Exceso de iones cloruro. El precipitado esta rodeado de Cl. Se adsorben
como contraiones iones metálicos (como por ejemplo Na+ ). Esto causa
repulsión y formación de un precipitado coloidal.

2° Se forman flóculos y la concentración de iones cloruro disminuye

notablemente (cerca del punto de equivalencia).

3° Los iones cloruro inmediatamente después del punto de equivalencia ya

están todos formando precipitado y se adsorbe el Ag+ , y como contraión el
fluoresceinato dando el color rojizo.
 Método de Fajans: INDICADOR DE ADSORCION

HFI + H2O H3O+ + FI- (amarillo verdoso)

pH ligeramente acido

Antes del punto de Despues del punto de

Equivalencia Equivalencia
contra ion Na+ contra ion FI-
Limitaciones:

 Fl- debe tener signo _______ al ión adsorbido (en estas reacciones
se cumple).

 El indicador no debe __________antes del punto de equivalencia,

pero si inmediatamente después.

 Si la luz incide sobre el precipitado coloreado de

rojo_________________________________________

 No debe haber concentraciones altas de ____________, pues

favorecerá la floculación de precipitados.

 La concentración de aniones __________________o no podremos

ver el cambio. ([Cl-] > 0,05 N).

 El pH es importante pues los indicadores son ác. o bases débiles.

_________________________________________.
  En el instante previo al punto de equivalencia, puede haber
adsociación de moléculas. Esto genera flóculos y reduce la
superficie retardando el cambio de color (y generando error). Se
evita ______________________________

Método de Volhard
Analito: Ag+

Reactivo patrón: solución de KSCN

Indicador: Fe2 (SO4)3(NH4)2 SO4 . 24H2O

Reacción analítica: Ag+ + SCN- AgSCN(s)

1er exceso de SCN-

Reacción indicadora: Fe3+ + SCN- Fe (SCN)2+

Rojo intenso
 Limitaciones:

 Debe trabajarse en medio ______. De lo contrario el hierro hidroliza para

formar hidróxido férrico.

 El precipitado tiende a adsorber ____________, por lo tanto, el color rojo

puede aparecer antes. Debe agitarse muy bien y observar si el color
desaparece.

 El cambio de color que marca pto final se da a conc. SCN- ligeramente en

exceso.

Ej: El fosforo en una muestra de 4,258 g de fertilizante se convirtió en fosfato y se

precipito como fosfato de plata al añadirle 50,00 mL de nitrato de plata 0,082 M. El
exceso de nitrato de plata se titulo por retroceso con 4,06 mL de sulfocianuro de
potasio 0,0625 M. Exprese los resultados como % de pentoxido de di fosforo. Rta:
2,14 % de pentoxido de difosforo.
El fosforo en una muestra de 4,258 g de fertilizante se convirtió en fosfato y se
precipito como fosfato de plata al añadirle 50,00 mL de nitrato de plata 0,082 M. El exceso
de nitrato de plata se titulo por retroceso con 4,06 mL de sulfocianuro de potasio 0,0625 M.
Exprese los resultados como % de pentoxido de di fosforo. Rta: 2,14 % de pentoxido de
difosforo.
Comparación de métodos
argentométricos